DE884869C

DE884869C - Process for the production of resins from phenolic alcohols and reactive carbonyl compounds

Info

Publication number: DE884869C
Application number: DEP50577A
Authority: DE
Inventors: Ralph Dipl-Chem Dr Schwemer
Original assignee: Dr Kurt Herberts and Co GmbH
Current assignee: Axalta Coating Systems Germany GmbH and Co KG
Priority date: 1949-07-31
Filing date: 1949-07-31
Publication date: 1953-07-30

Description

Verfahren zur Herstellung von Harzen: aus Phenolalkoholen und. reaktionsfähigen Carbonylverbindungen Es ist bekannt, daß Umsetzungsprodukte von Phenolen und Formaldehyd vom Typ der Phenolalkohole oder der aus diesen gewonnenen höher molekularen Produkte spritlösliche, durch Wärme härtbare Harze darstellen, welche im ausgehärteten Zustand den Nachteil sehr großer Sprödigkeit aufweisen. Es sind verschiedene Verfahren bekannt, um aus derartigen Phenalalkoholen härtbare Harze zu erzeugen, welche nicht nur in Spiritus, sondern auch in anderen Lösungsmitteln, wie insbesondere Benzolkohlenwasserstoffen, löslich sind und mit Ölen oder anderen Plastifizierungsmitteln derart plastifiziert werden können, daß diese Mittel während des Härtungsvorganges nicht wieder ausgeschieden werden und den Harzen die Eigenschaft der Dauerelastizität verliehen wird. Um dieses Ziel zu erreichen, ist man teilweise so vorgegangen,, daß man an Stelle einfacher Phenolkörper alkylierte oder arylierte Phenole, wie z. B. Butylphenol oder Oxydiphenyl, verwendete. Oder man hat die Benzol-und Ölverträglichkeit durch teilweise Verätherung oder Veresterung der phenolischen Hydroxylgruppen zu erreichen versucht, worauf man anschließend auch die alkoholischen Hydroxylgruppen der Phenolalkohole veresterte. Bei den bisher genannten Verfahren wird aber durch die geschilderten Eingriffe die Härtharkeit der Phenolalkohole wesentlich herabgesetzt. Ein weiteres Verfahren ist bekannt, bei welchem nur die alkoholischen Hydroxylgruppen der Phenolalkohole mit Hilfe von aliphatischen Monoalkoholen veräthert werden. Dies Verfahren ist von der Praxis in größerem Umfange angewendet worden und führt bei bestimmten Phenolalkoholen zu brauchbaren Endprodukten.Process for the manufacture of resins: from phenolic alcohols and. responsive Carbonyl compounds It is known that reaction products of phenols and formaldehyde of the phenolic alcohol type or the higher molecular weight products obtained from them represent fuel-soluble, thermosetting resins, which in the cured state have the disadvantage of being very brittle. Various methods are known to produce curable resins from such phenal alcohols, which not only in Alcohol, but also in other solvents, such as in particular benzene hydrocarbons, are soluble and so plasticized with oils or other plasticizers can be that these agents are not excreted again during the hardening process and the resins are given the property of permanent elasticity. To this To achieve the goal, one has sometimes proceeded in such a way, that one in place easier Phenolic bodies alkylated or arylated phenols, such as. B. butylphenol or oxydiphenyl, used. Or one has the benzene and oil tolerance through partial etherification or attempted esterification of the phenolic hydroxyl groups, whereupon the alcoholic hydroxyl groups of the phenol alcohols are then also esterified. In the procedures mentioned so far, however, the interventions described above will result in the The hardness of the phenol alcohols is significantly reduced. Another procedure is known, in which only the alcoholic hydroxyl groups of the phenol alcohols with Can be etherified with the help of aliphatic monoalcohols. This procedure is of the Practice has been applied to a greater extent and results in certain phenolic alcohols to usable end products.

Es wurde nun gefunden, daß man härtbare Harze von technisch wertvollen Eigenschaften erhält, wenn man Phenolalkohole mit reaktionsfähigen, über 8o° siedenden Carbonylverbindungen zur Umsetzung bringt, bis Löslichkeit in Benzolkohlenwasserstoffen erreicht ist. Als Phenolalkohole kommen diejenigen Produkte in Betracht, die man durch Umsetzung von Pheno@len mit Formaldehyd in Gegenwart eines alkalischen Kontaktmittels erhält. Zweckmäßig wird auf i Mol der phenolischen Komponente mehr als i Mol Formaldehyd, vorzugsweise etwa 2 Mol Formaldehyd, verwendet. Die Reaktion zwischen der phenolischen Komponente und dem Formaldehyd wird in bekannter Weise so geleitet, daß reaktionsfähige Methylolverbindungen erhalten werden. Ein Vorteil des vorliegenden Verfahrens liegt darin, daß als Ausgangsprodukte nicht nur Methylolverbindungen aus Kresol, Diphenylolpropan und ähnlichen substituierten Phenolen, sondern auch die Methylolverbindungen aus unsubstituiertem Phenol verwendet werden können. Unter .den Begriff der Methylolverbindungen fallen außer den einkernigen Phenolalkoholen auch mehrkernige Verbindungen, die bei der weiteren Kondensation der Phenolalkohole erhalten werden. Die Voraussetzung für die Anwendbarkeit der Phenolalkohole im Sinn des vorliegenden Verfahrens liegt darin, daß diese Verbindungen reaktionsfähige Methylolgruppen oder reaktionsfähigen Formaldehyd enthalten.It has now been found that one can obtain curable resins of industrially valuable Properties received when one phenolic alcohols with reactive, brings about 80 ° boiling carbonyl compounds to react until solubility in Benzene hydrocarbons is reached. Those products come as phenolic alcohols into consideration, which can be obtained by reacting phenols with formaldehyde in the presence of an alkaline contact agent. It is advantageous to use one mole of the phenolic Component more than 1 mole of formaldehyde, preferably about 2 moles of formaldehyde, is used. The reaction between the phenolic component and the formaldehyde is known in Way passed so that reactive methylol compounds are obtained. A The advantage of the present process is that it does not use the starting materials only substituted methylol compounds from cresol, diphenylolpropane and the like Phenols, but also the methylol compounds from unsubstituted phenol are used can be. The term methylol compounds include mononuclear compounds Phenol alcohols also have polynuclear compounds that are involved in further condensation the phenol alcohols are obtained. The requirement for the applicability of the Phenolic alcohols in the context of the present process is that these compounds contain reactive methylol groups or reactive formaldehyde.

Unter reaktionsfähigenCarbonylverbindungensind solche Aldehyde und Ketone zu verstehen, deren Siedepunkt ausreichend hoch liegt, um die jeweils notwendige Temperatur für die Umsetzung mit den Pheno.lalkoholen erreichen zu können. Vorzugsweise kommen solche Aldehyde und Ketone in Betracht, die in Wasser nicht oder nur wenig löslich sind, deren Siedepunkt über 8o° liegt -und welche keine den. Reaktionsablauf störenden Gruppierungen im Molekül enthalten. Vom technischen Gesichtspunkt aus betrachtet kommen beispielsweise Cyclohexanön, Acetophenon, Benzophenon, Benzaldehyd, Salicylaldehyd und ähnliche technisch leicht zugängliche Produkte in Betracht. Den Reaktionsablauf störende Gruppierungen sind solche Gruppierungen, die bei den in Betracht kommenden Reaktionsbedingungen die Reaktion in einem nicht gewünschten Sinn zu leiten vermögen oder den pH-Wert des Reaktionsmediums im nicht gewünschten Sinn beeinflussen können.Among reactive carbonyl compounds are such aldehydes and To understand ketones whose boiling point is high enough to produce the necessary Temperature for the reaction with the Pheno.lalkoholen to be able to reach. Preferably those aldehydes and ketones come into consideration that are not or only little in water are soluble, the boiling point of which is above 80 ° - and which do not have the. Reaction sequence interfering groups contained in the molecule. From a technical point of view considered, for example, cyclohexanone, acetophenone, benzophenone, benzaldehyde, Salicylaldehyde and similar technically easily accessible products are considered. The Groups that interfere with the reaction process are groups that are involved in the in Considered reaction conditions the reaction in an undesirable Sense to be able to guide or the pH of the reaction medium in the undesired Can influence meaning.

Die Ausführung der Reaktion geschieht vorteil-Haft in der Weise, daß man die Phenolalkohol.e zusammen mit der Carbonylverbindung am Rückflußkühler zum Sieden- erhitzt. Dabei wird das Rückflußsystem derart eingerichtet, daß man in den Kondensationsrücklauf einen Wasserabscheider einbaut, welcher es erlaubt, das während der Reaktion gebildete und sich im Rücklauf ansammelnde Wasser fortlaufend aus dem Kreislauf zu entfernen. Die Siedetemperatur erhöht sich in dem Maße, wie die -Reaktion fortschreitet und die Wasserabspaltung sich verringert. Die Höhe der Siedetemperatur sowie die Menge des abgespaltenen Wassers stellen jeweils ein Maß für den Fortgang der Reaktion dar. Zugleich erkennt man an entnommenen Proben; wie das anfänglich in Benzolkohlenwasserstoffen nicht oder nur sehr wenig lösliche Produkt sich fortlaufend besser in Benzol löst, bis es sich schließlich mit jeder beliebigen Benzolmenge verdünnen 'läßt. Die Menge der zur Anwendung kommenden Carbonylverbindung beträgt im allgemeinen i Mol auf 2 Mol Phenol, angewendet in Form der Phenolalkohole. Es kann aber auch ein Überschuß der Carbonylverbindung verwendet werden, welcher als Lösungs- und Verdünnungsmittel wirkt und später wieder abdestilliert werden kann. Ebenso können auch neutrale, an der Reaktion selbst nicht teilnehmende Verdünnungsmittel, z. B. solche esterartiger Natur, zugesetzt werden, oder man kann von vornherein Benzolkohlenwasserstoffe oder ähnliche Produkte zusetzen, welche sich anfänglich nicht mit den Reaktionskomponenten mischen, im Laufe der Reaktion aber mit diesen eine homogene Lösung eingehen. Man kann die Reaktion in jedem gewünschten Stadium abbrechen. Besonders bei Anwendung sehr aktiver Phenol-Polyalkohole und einem Üherschuß an Carbony lverbindung empfiehlt sich der rechtzeitige Abbruch der Reaktion, um nicht eine zu weitgehende Vernetzung zu erhalten, deren Folge die Ausscheidung gummiähnlicher Massen wäre.The reaction is carried out advantageously in such a way that one the Phenolalkohol.e together with the carbonyl compound on the reflux condenser to Boiling heated. The reflux system is set up in such a way that one in the Condensation return built in a water separator, which allows the during the reaction formed and accumulating in the reflux continuously from the Remove circuit. The boiling temperature increases as the reaction increases progresses and dehydration decreases. The height of the boiling temperature and the amount of water split off each represent a measure of progress the reaction. At the same time one recognizes from the samples taken; like that at first The product is not or only very slightly soluble in benzene hydrocarbons better dissolves in benzene until it finally dissolves with any amount of benzene can be diluted. The amount of carbonyl compound used is generally 1 mole to 2 moles of phenol, used in the form of the phenol alcohols. It but can also be used an excess of the carbonyl compound, which as Solvents and diluents act and can be distilled off again later. Neutral diluents that do not take part in the reaction itself can also be used, z. B. such ester-like nature, can be added, or you can from the outset Add benzene hydrocarbons or similar products, which are initially do not mix with the reaction components, but do so with them during the course of the reaction enter into a homogeneous solution. One can have the reaction at any desired stage abort. Especially when using very active phenol-polyalcohols and an excess In the case of carbonyl compounds, it is advisable to terminate the reaction in good time not to get too extensive networking, the consequence of which is the excretion of rubber-like Masses would be.

Die Geschwindigkeit, mit -der die Umsetzung zwischen den Phenolalkoholen und den Carbonylverbindungen verläuft, ist abhängig von dem pH-Wert des Reaktionsgemisches. Derselbe kann im allgemeinen zwischen pH 2 und pH 6 liegen. Der schnellste Reaktionsablauf tritt in der Regel bei pH 2 bis 3 ein, und dieser Wert ist vorzugsweise einzuhalten, wenn es sich um die Umsetzung sehr schnell härtender Phenolalkohole; beispielsweise aus Reinphenol und mehr als 45 Mal @ Formaldehyd handelt. Die Umsetzung bei diesem p,1-Wert gelingt bereits in i bis 2 Stunden, während die weiter oben erwähnte Verätherung der Phenolalkohole das Vielfache dieser Reaktionszeit erfordert und daher mit sehr reaktionsfähigen, schnell härtenden Phenolalkoholen üb.@rhaupt nicht oder nur unter Schwierigkeiten durchführbar ist.The rate at which the reaction between the phenolic alcohols occurs and the carbonyl compounds is dependent on the pH of the reaction mixture. It can generally be between pH 2 and pH 6. The fastest reaction sequence usually occurs at pH 2 to 3, and this value should preferably be adhered to, when it comes to the implementation of very fast-curing phenol alcohols; for example made of pure phenol and more than 45 times @ formaldehyde. Implementation at this The p, 1 value is achieved in as little as 1 to 2 hours, while the above-mentioned etherification the phenol alcohols requires a multiple of this reaction time and therefore with very reactive, fast-hardening phenol alcohols above. @ not at all or only below Difficulty is feasible.

Die hier geschilderte Reaktion zwischen den Phenolalkoholen und den Carbonylverbdndungen dürfte wahrscheinlich in der Form vor sich gehen, daß Verbindungen vom Typ der Aldehyd- bzw. Ketonacetale oder -halbacetale entstehen.- Die bei der Umsetzung der Carbonylverbindungen mit den Phenolalkoholen entstehendenProdukte stellen härtbai-e Harze dar, welche in Benzolkohlenwasserstoffen löslich sind. Sie sind verträglich mit fetten Ölen und anderen als Plastifizierungsmitteln bekannten Stoffen, welche sich bei der Hartungsreaktion nicht ausscheiden, sondern den gehärteten Harzen dauerelastische Eigenschaften verleihen. Diese Plastifizierungsmittel können schon während der Umsetzungsreaktion zwischen den Phenolalkoholen und den Carbonylverbindungen zugegen sein oder auch nach Beendigung dieser Umsetzung zugesetzt werden. Im ausgehärteten Zustand sind die Harze treibstoffest und überhaupt allgemein gegen den Angriff von Lösungsmitteln, Wasser und sonstigen Chemikalien äußerst resistent. Nach der amerikanischen Patentschrift 1963 579 werden Resitollösungen für Preßmassen hergestellt, und zwar werden Resole bis zur Resitolbildung oder fertige Resitole mit Lösungsmitteln erhitzt. Als geeignete Lösungsmittel sind u. a. hydroaromatische cyclische Ketone wie Cyclohexanon angegeben. Außerdem sind in der amerikanischen Patentschrift aber auch nicht reaktionsfähige Lösungsmittel, wie hydrierte Naphthaline, als geeignet angeführt. Hieraus ergibt sich, daß in der amerikanischen Patentschrift an. eine Umsetzung zwischen Phenolalkoholen und Carbonylverbindungen nicht gedacht ist. Da ferner gemäß der amerikanischen Patentschrift während des Erhitzens der Phenolalkohole mit den Lösungsmitteln das abgespaltene Wasser nicht beseitigt wird, wie es beim Erfindungsgegenstand geschieht, können höhere Temperaturen und damit derartige Umsetzungsreaktionen wie beim Erfindungsgegenstand nicht eintreten. Beispiele i. Zoo Teile Phenol, 25o Teile Formaldehyd, 3o%ig, 6o Teile Natronlauge, 2o%ig, werden 2 Tage bei Zimmertemperatur stehengelassen, worauf man Zoo Teile chemisch reines Cyclohexanon zusetzt und unter kräftigem Rühren mit 5 n-Schwefelsäure den Phenolalkohol ausfällt, welcher sich sofort in dem Cyclohexanon löst. Man reguliert den Säurezusatz so, daß der pH-Wert der sich bildenden wäßrigen Schicht zwischen 2 und 3 liegt. Dann trennt man die Schichten. Die Lösung des gebildeten Pbenolalkohols in Cyclohexanon wird nun derart am Rückfluß zum Sieden erhitzt, daß der Rücklauf über einen Wasserabscheider läuft und man das sich abscheidende Wasser laufend abziehen kann. Im Laufe von etwa i Stunde ist die Temperatur im Innern der Flüssigkeit von io2 auf i4o° gestiegen, während etwa ioo Teile Wasser abgeschieden wurden. Aus der Reaktionsflüssigkeit entnommene Proben, welche anfänglich überhaupt nicht mit Benzol verdünnbar waren, bleiben jetzt nach Zusatz von io Teilen Benzol klar. Nun wird das überschüssige Cyclohexanon im Vakuum abdestilliert, worauf 173 Teile eines sehr zähflüssigen Harzes zurückbleiben. Dieses Harz ergibt mit Benzolkohlenwasserstoffen verdünnt und mit beispielsweise 30% Rizinusöl versetzt einen auf Blech bei etwa i8o° klar und störungsfrei einzubrennenden Lack von hoher Elastizität. Beim Knicken des Bleches springt der Lack nicht ab.The reaction described here between the phenol alcohols and the carbonyl compounds is likely to take place in the form that compounds of the aldehyde or ketone acetals or hemiacetals are formed. The products formed during the reaction of the carbonyl compounds with the phenol alcohols are hard resins which are soluble in benzene hydrocarbons. They are compatible with fatty oils and other substances known as plasticizers, which are not precipitated during the hardening reaction, but give the hardened resins permanently elastic properties. These plasticizers can already be present during the conversion reaction between the phenol alcohols and the carbonyl compounds or can also be added after this reaction has ended. When cured, the resins are fuel-proof and generally extremely resistant to attack by solvents, water and other chemicals. According to the American patent specification 1 963 579, resitol solutions for molding compounds are produced, specifically resols are heated with solvents until resitol is formed, or finished resitols are heated. Suitable solvents include hydroaromatic cyclic ketones such as cyclohexanone. In addition, however, non-reactive solvents, such as hydrogenated naphthalenes, are also listed as suitable in the American patent. It follows that in the American patent. a reaction between phenol alcohols and carbonyl compounds is not intended. Since, according to the American patent, the water which is split off is not removed during the heating of the phenol alcohols with the solvents, as happens with the subject matter of the invention, higher temperatures and thus such conversion reactions as with the subject matter of the invention cannot occur. Examples i. Zoo parts phenol, 25o parts formaldehyde, 3o%, 6o parts caustic soda, 2o%, are left to stand for 2 days at room temperature, whereupon Zoo parts chemically pure cyclohexanone are added and the phenol alcohol precipitates with vigorous stirring with 5N sulfuric acid immediately dissolves in the cyclohexanone. The addition of acid is regulated so that the pH of the aqueous layer that forms is between 2 and 3. Then you separate the layers. The solution of the phenol alcohol formed in cyclohexanone is then heated to the boil under reflux in such a way that the reflux runs over a water separator and the water which separates out can be continuously drawn off. In the course of about an hour the temperature inside the liquid rose from 10 ° to 40 °, while about 100 parts of water were separated out. Samples taken from the reaction liquid, which at first could not be diluted with benzene at all, now remain clear after the addition of 10 parts of benzene. The excess cyclohexanone is then distilled off in vacuo, leaving 173 parts of a very viscous resin. Diluted with benzene hydrocarbons and mixed with, for example, 30% castor oil, this resin produces a varnish of high elasticity that can be burned onto sheet metal at about 180 °, clear and trouble-free. When the sheet is bent, the paint does not come off.

2. Ein Phenolalkoholansatz wie in Beispiel i, 5 Tage gelagert, wird mit äoo Teilen techn. Cyclohexanon versetzt und neutralisiert wie in Beispiel i. Dann werden i5o Teile Xylol und 55 Teile Rizinusöl zugesetzt, und dieses nicht homogene Gemisch wird, am Rückfluß mit Wasserabscheider erhitzt. Die Temperatur steigt in 2 Stunden von 92 auf i39°, und es werden io8 TeileWasser abgespalten. Während der Verkochung tritt Homogenisierung der Lösung ein, und nach Beendigung derselben ist der Ansatz mit jeder beliebigen Benzolmenge verdünnbar. Der Ansatz kann nun sofort, gegebenenfalls unter weiterer Verdünnung mit Benzolkohlenwasserstoffen zum Einbrennen verwendet werden, oder das Harz kann durch Destillation wie in Beispiel i isoliert und dann nach Belieben wieder aufgelöst werden. Beim Einbrennen auf Blech ergeben sich aus diesen Lacken fehlerfreie und hochelastische Überzüge.2. A phenol alcohol batch as in Example i is stored for 5 days with aoo parts techn. Cyclohexanone added and neutralized as in Example i. Then 150 parts of xylene and 55 parts of castor oil are added, and this is not homogeneous The mixture is heated under reflux with a water separator. The temperature rises in 2 hours from 92 to i39 °, and io8 parts of water are split off. During the Overcooking occurs, homogenization of the solution, and upon completion of the same is the approach can be diluted with any amount of benzene. The approach can now immediately, optionally with further dilution with benzene hydrocarbons for stoving can be used, or the resin can be isolated by distillation as in Example i and then be dissolved again at will. When stoved onto sheet metal These lacquers result in fault-free and highly elastic coatings.

3. ioo Teile Kresolgemisch, 1q.o Teile FormaIdehyd, 30%ig, 28 Teile Natronlauge, 2o%ig, werden z Tage kalt stehengelassen, dann mit Schwefelsäure neutralisiert. Von dem sich abscheidenden Harz werden je 22o g mit Zoo g Cyclohexanon und 5o g Rizinusöl bzw. Holzöl bzw. Hartfettsäure versetzt und diese Ansätze wie in Beispiel :2 weiterbehandelt. Es wurden im Laufevon etwa 11/2 Stunden 8o bis 9o ccm Wasser abgeschieden, und die Temperatur stieg in dieser Zeit von anfänglich etwa 98' bis auf i5o bis 16o°. In allen drei Fällen entstehen schließlich beliebig mit Benzol verdünnbare Harzlösungen, welche abdestilliert und mit Benzolkohlenwasserstoffen zu einem Lack gelöst wurden. Der Lack härtet in allen drei Fällen auf Blech völlig klar auf; die Verbesserung :der Elastizität im Vergleich zu unplastifizierten Harzen ist je nach Art des verwendeten Zusatzmittels verschieden groß.3. 100 parts of a cresol mixture, 1q. Of the separating resin, zoo g cyclohexanone and 50 g castor oil or wood oil or hard fatty acid are added to each 22o g and these batches are treated further as in example: 2. 80 to 90 cc of water was separated out in the course of about one and a half hours, and the temperature rose in this time from an initial 98 ° to between 150 and 160 °. In all three cases, resin solutions that can be diluted with benzene as required are produced, which are distilled off and dissolved with benzene hydrocarbons to form a varnish. In all three cases, the paint hardens completely on sheet metal; the improvement: the elasticity compared to unplasticized resins varies depending on the type of additive used.

q.. 165 Teile Kresolalkohol, hergestellt aus ioo g Kresol mit Formaldehyd und Natronlauge und anschließender Abscheidung des Öles mittels Säure, iooTeile Benzaldehyd, 55 Teile Rizinusöl, 2ooTeile Butylacetat werden am Rückflußkühler mit Wasserabscheider erhitzt. Reaktionsdauer 31/2 Stunden. 58 ccm Wasser werden abgespalten, und die Temperatur steigt von. 96 auf 128°, im Innern der Flüssigkeit gemessen. Nach Beendigung der Reaktion. ist das Produkt beliebig mit Benzol verdünnbar. Durch Vakuumdestillation werden die Lösungsmittel und nicht umgesetzter Benzaldehyd entfernt. Das zurückbleibende Harz (20o g) wird in Xylol gelöst. Es ergibt, auf Blech eingebrannt, Überzüge von hoher Elastizität.q .. 165 parts of cresol alcohol, made from 100 g of cresol with formaldehyde and sodium hydroxide solution and subsequent separation of the oil by means of acid, ioo parts Benzaldehyde, 55 parts of castor oil and 2oo parts of butyl acetate are added to the reflux condenser Water separator heated. Reaction time 31/2 hours. 58 ccm of water are split off, and the temperature rises from. 96 to 128 °, measured inside the liquid. After the reaction has ended. the product can be diluted with benzene as required. By The solvents and unreacted benzaldehyde are removed by vacuum distillation. The remaining resin (20o g) is dissolved in xylene. Burned in on sheet metal, it results Coatings of high elasticity.

165 Teile Kresolalkohol, wie in Beispiel 4., ioo Teile: Benzaldehyd, ioo Teile Xylol werden behandelt wie in Beispiel4. Nach der Destillation werden i6o g in Xylol lösliches Harz erhalten. Auf Blech eingebrannt ergibt die Harzlösung einen störungsfreien Film von geringer Elastizität. Durch Zusatz von Rizinusöl oder Holzöl kann die Elastizität wesentlich erhöht werden.165 parts of cresol alcohol, as in Example 4., 100 parts: benzaldehyde, 100 parts of xylene are treated as in Example 4. After the distillation will be 16o g of resin soluble in xylene were obtained. The resin solution is baked onto sheet metal a trouble-free film of low elasticity. By adding castor oil or Wood oil can significantly increase the elasticity.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of resins from phenolic alcohols. and reactive carbonyl compounds, characterized in that a phenol alcohol brought to reaction with a reactive carbonyl compound boiling above 80 ° until solubility in benzene hydrocarbons is reached, and that is not carbonyl compound which has reacted is distilled off.

2. Procedure according to Claim i, characterized in that such aldehydes or ketones are used which are not or only slightly miscible with water.

3. Procedure according to claims i and 2, characterized in that the implementation between the Phenol alcohol and the aldehyde or ketone at a pH of: 2 to 6, preferably is carried out at a pH of about 2-3.

4. Process according to Claims i to 3, characterized in that plasticizing agents are added during or after the reaction of the phenolic alcohols with the reactive carbonyl compounds. Cited references: U.S. Patent No. i 963 579; German Patent Nos. 611 799, 407 668; Schreiber, Chemistry and Technology of Artificial Resins, 1943, pp. 329, 494 498, 556 and 575.