DE884637C

DE884637C - Process and device for the production of products of endothermic gas reactions

Info

Publication number: DE884637C
Application number: DENDAT884637D
Authority: DE
Inventors: Rudolph Leonard Hasche
Original assignee: RUDOLPH LEONARD HASCHE JOHNSON CITY TENN (V ST A)
Current assignee: RUDOLPH LEONARD HASCHE JOHNSON CITY TENN (V ST A)
Priority date: 1951-03-29
Publication date: 1953-06-18

Description

Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Produkten endothermer Gasreaktionen Die Erfindung bezieht sich auf Gasreaktionen und im besonderen auf neue Regenerativvorrichtungen und -verfahren, wodurch eine Verbindung endothermischer und exothermischer Gasreaktionen mit hoher thermischer Wirksamkeit ausgeführt werden kann. Ein Hauptzweck der Erfindung ist die Schaffung eines kontinuierlichen Verfahrens für die Gewinnung von Heizgasen niedriger Dichte, von Acetylen, Olefinen, aromatischen und anderen endothermischen Gasreaktionsprodukten durch teilweise Verbrennung von exothermisch verbrennbaren Ausgangsstoffen, wie Kohlenwasserstoff und Ammoniak.Process and device for the manufacture of endothermic products Gas reactions The invention relates to gas reactions and in particular to new regenerative devices and processes, making a connection more endothermic and exothermic gas reactions are carried out with high thermal efficiency can. A primary purpose of the invention is to provide a continuous process for the production of heating gases of low density, acetylene, olefins, aromatic and other endothermic gas reaction products from partial combustion of exothermic combustible starting materials, such as hydrocarbons and ammonia.

Bekannte Verfahren der Technik für die Gewinnung von endothermischen Reaktionsprodukten und Heizgasen der vorerwähnten Art sind thermodvnamisch unwirksam und von beschränkter techmischer Ausführbarkeit. Übliche bekannte Verfahren benötigen die Verwendung von Regenerativöfen in Verbindung mit unterbrochenem Aufheizen und mit Unterbrechungen in mit der Heizgasgewinnung verbundenen Herstellungszyklen. Abänderungen dieses üblichen Regenerativverfahrens erfordern das kontinuierliche Verlegen von Heizzonen innerhalb einer Regenerativmasse und häufige Unterbrechungen in der Gasberstellung, welche durch das Külllen und notwendige Wiederaufheizen der feuerfesten Masse bedingt sind. Andere übliche Verfahren erfordern lange Heizperioden für die aus Kohlenwasserstoffen bestehenden Ausgangsstoffe und liefern ein minderwertiges Produkt, welches vorwiegend Kohienstoffmonoxyd, Kohlenstoffdioxyd und Wasserstoff enthält. Known method of technology for the extraction of endothermic Reaction products and heating gases of the aforementioned type are thermodynamically ineffective and of limited technical feasibility. Need common known procedures the use of regenerative ovens in connection with interrupted heating and with interruptions in production cycles associated with the production of heating gas. Changes to this conventional regenerative process require the continuous Laying of heating zones within a regenerative mass and frequent interruptions in the gas supply, which by cooling and necessary reheating the refractory mass. Other common methods require long periods of heating for the raw materials consisting of hydrocarbons and deliver an inferior one Product, which is predominantly carbon monoxide, carbon dioxide and hydrogen contains.

Es wurde nun gefunden, daß Heizgase niedriger Dichte, ungesättigte Kohlenwasserstoffe einschließlich Acetylen und andere endothermische Gasreaktionsprodukte kontinuierlich und im wesentlichen isothermisch hergestellt werden können durch Erhitzen eines nicht entzündbaren ersten Gemisches aus einem exothermisch verbrennbaren Stoff und Sauerstoff, um eine einleitende endothermisch thermische Veränderung des verbrennbaren Stoffs zu bewirken, wodurch ein entzündbares zweites Gemisch erzeugt wird, worauf die so eingeleitete endothermische Reaktion durch die daraus sich ergebende exothermische Verbrennungsreaktion fortgepfianzt wird und wobei diese Verbrennungsreaktion durch die begrenzte Menge an vorhandenem Sauerstoff geregelt wird. Darauf wird das so erhaltene Produkt rasch gekühlt und die bei diesem Kühlen erhaltene Wärme. dazu verwendet, um weitere Mengen von verbrennbarem Stoff und Sauerstoff auf die einleitende Spalttemperatur zu bringen. It has now been found that low-density, unsaturated heating gases Hydrocarbons including acetylene and other endothermic gas reaction products can be produced continuously and essentially isothermally by Heating a non-flammable first mixture of an exothermic combustible Substance and oxygen to produce a preliminary endothermic thermal change in the to effect combustible material, thereby creating a flammable second mixture whereupon the endothermic reaction thus initiated is replaced by the resulting exothermic combustion reaction is propagated and this combustion reaction is regulated by the limited amount of oxygen present. Then that will product obtained in this way is rapidly cooled and the heat obtained in this cooling. to used to add more amounts of combustible material and oxygen to the introductory Bring gap temperature.

In den Fällen z. B., in welchen ein Kohlenwasserstoff als Ausgangsmaterial für die Gewinnung eines Heizgases, von Acetylen od. dgl. verwendet wird, wird der Kohlenwasserstoff zuerst in nicht entzündbaren Mengen mit Luft. oder einem anderen sauerstoffhaltigen Gas vermischt und das Gemisch auf die einleitende e thermische Spalttemperatur des Kohlenwasserstoffs erhitzt. In dieser Weise wird -ein entzündbares zweites Gemisch erzeugt, welches Kohlenstoff und Wasserstoff zusätzlich zu dem Kohlenv-asserstoffausgangsmaterial enthält. Die Verbrennung dieses Kohlenstoffs und Wasserstoffs zusammen mit einem kleineren Teil des ursprünglichen Kohlenwasserstoffs erzeugt die für die Fortpflanzung der endothermischen Spaltreaktion erforderliche Wärme. Durch das Abschreclçen des so erhaltenerl~Ptodukts freigewordene Wärme wird benutzt, um weitere Mengen des Ausgangsgemisches auf die einleitende Spaittemperatur des Kohlenwasserstoffs zu erwärmen. In the cases such. B., in which a hydrocarbon as a starting material For the production of a fuel gas, acetylene or the like. Is used, the Hydrocarbons first in non-flammable quantities with air. or another oxygen-containing gas mixed and the mixture on the introductory e thermal The cracking temperature of the hydrocarbon is heated. In this way-becomes a flammable A second mixture is produced which contains carbon and hydrogen in addition to the carbon feedstock contains. Burning this carbon and hydrogen together with one smaller part of the original hydrocarbon is produced for reproduction the heat required for the endothermic cleavage reaction. By closing the The heat released in this way is used to generate further quantities of the product Starting mixture towards the introductory spa temperature of the hydrocarbon heat.

Offenbar wird nur ein verhältnismäßig kleiner Teil des Kohlenwasserstoffs oder des anderen verhrennbarenAusgangsmaterials, normalerweise nicht mehr als etwa 15 bis etwa 40°/o, für die begrenzte Verbrennungsreakti on verbraucht. Der andere Teil des Ausgangsmaterials wird durch die bei einer solchen Verbrennung freiwerdende Wärme in wiilsaum, er Weise gespalten oder in anderer Weise thermisch verändert werden. Die fuhlbare Wärme der gesamten Gasmischung wird demgemäß auf die Zündtemperatur des Verbrennungsgemisches gebracht, welche oberhalb derjenigen ist, die zur Einleitung der thermischen Veränderung des Ausgangsstoffs notwendig ist. Daher können weitere Mengen des Ausgangsmaterials und Sauerstoffs auf die einleitende thermische Veränderungstemperatur des Ausgangsmaterials durch Verwendung der beim Abkühlen des Reaktionsprodukts freiwerdenden Wärme gebracht werden. Apparently only a relatively small part of the hydrocarbon is produced or the other acceptable starting material, usually no more than about 15 to about 40%, consumed for the limited combustion reaction. The other Part of the starting material is created by the material that is released during such combustion Heat can be split or thermally changed in some other way will. The perceptible heat of the entire gas mixture is accordingly reduced to the ignition temperature of the combustion mixture brought, which is above that which is used for the introduction the thermal change of the starting material is necessary. Therefore, further Amounts of starting material and oxygen to the initial thermal change temperature of the starting material by using those released when the reaction product is cooled Heat are brought.

Bei der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das Verfahren in kontinuierlicher regenerativer Weise dadurch ausgeführt, daß ein nicht entzündbares erstes Gemisch, welches ein. exothermisch verbrennbares Ausgangsmaterial und Sauerstoff enthält, durch die Kanäle einer ersten feuerfesten Regenerativmasse von deren kühleren zu den heißeren Enden geleitet, hierdurch die einleitende thermische Veränderung des verbrennbaren Ausgangsmaterials bewirkt und ein entzündbares zweites Gemisch erzeugt, dann dieses zweite Gemisch in eine Verbrennungs- und thermische Veränderungszone geleitet wird, worin die zuvor eingeleitete endotbermische thermische Veränderungsreaktion durch die gleichzeitig verlaufende Verbrennungsreaktion fortgepflanzt wird, wodurch ein drittes Gasgemisch erzeugt wird, welches heißer als die heißesten Teile der ersten Regenerativinasse ist. und dann dieses dritte Gasgemisch mittels Durch leiten durch die Kanäle einer weiten Regenerativmasse von deren heißeren zu den kühleren Enden abgekühlt wird, wobei die Richtung des Strömens der Gase durch die erste und zweite Regenerativmasse in geeigneten Zwischenräumen umgekehrt wird, wodurch ein stetigerAnfall an demReaktionsprodukt erhalten wird. In the preferred embodiment of the invention, the method carried out in a continuous regenerative manner in that a non-flammable first mixture, which a. exothermically combustible starting material and oxygen contains, through the channels of a first refractory regenerative mass from the cooler one directed to the hotter ends, thereby the initial thermal change of the combustible starting material and a flammable second mixture then this second mixture into a combustion and thermal change zone is conducted, wherein the previously initiated endothermic thermal change reaction is propagated by the simultaneous combustion reaction, whereby a third gas mixture is generated, which is hotter than the hottest parts of the first regenerative mass. and then pass this third gas mixture through through the channels of a wide regenerative mass from their hotter to the cooler Is cooled, the direction of flow of gases through the first and ends second regenerative mass is reversed in suitable intervals, whereby a steady build-up of the reaction product is obtained.

Das im vorstehenden beschriebene kontinuierliche Regenerativverfahren, bei dem sich ein unterbrochenes Strömen des Reaktionsprodukts ergibt, unterscheidet sich grundsätzlich von den bekannten Verfahren, welche aus abwechselnden Heiz- und Erzeugungsperioden bestehen. Ferner lehrt die bekannte Technik, daß die für die thermische Spaltung von Kohlenwasserstoffen u. dgl. verwendeten Regenerativmassen auf eine oberhalb der zur Einleitung des Spaltens erforderlichen Tempe ratur vorerhitzt werden müssen. Das heißt, die Regenerativmasse muß mindestens so heiß wie die erzeugten Gase sein, und die Masse muß allein den Wärmebedarf nicht nur zum Einleiten sondern auch zum Fortpflanzen der exothermischen Spaltreaktion liefern. Solche Verfahren sind notwendigerweise mit außerordentlichen Wärmeverlusten verbunden und daher von unterbrochener Arbeitsweise infolge der ständig wiederkehrenden Notwendigkeit des Wiederaufheizens der Regenerativmassen. The continuous regenerative process described above, in which there is an intermittent flow of the reaction product differs basically differ from the known methods, which consist of alternating heating and Generate periods exist. Furthermore, the known technique teaches that the thermal cleavage of hydrocarbons and similar regenerative materials used preheated to a temperature above that required to initiate cleavage Need to become. This means that the regenerative material must be at least as hot as the one produced Be gases, and the mass must only meet the heat requirement not only for introducing but also supply to propagate the exothermic fission reaction. Such procedures are necessarily associated with extraordinary heat losses and therefore from Interrupted work due to the constantly recurring need for Reheating the regenerative materials.

Im Gegensatz zu derartigen bekannten Verfahren sind bei der Erfindung die erzeugten Gase hei ihrer Gewinnung erheblich heißer als die Regenerativmassen, mit welchen sie in Berührung kommen. Die Regenerativmasse besitzt also stets eine wesentlich niedrigere als die höchste Gastemperatur. Ferner sind in der tatsächlichen Spalt- oder thermischen Veränderungsphase die auftretenden endothermischen und exothermischen Reaktionen im wesentlichen im Gleichgewicht. Daher ist kein merkbare Wärmeverlust im System und das ganze Verfahren im wesentlichen isothermisch. Somit ist das Arbeiten bei hohen Temperaturen ohne ernstliche nachteilige Wirkung auf das feuerfeste Gut der Regenerativmasse möglich gemacht. In contrast to such known methods are in the invention the gases produced, when obtained, are considerably hotter than the regenerative masses, with which they come into contact. The regenerative mass always has one significantly lower than the highest gas temperature. Further are in the actual Fissure or thermal change phase the occurring endothermic and exothermic Reactions essentially in equilibrium. Hence there is no noticeable loss of heat in the system and the whole process is essentially isothermal. So is the Working at high temperatures with no serious adverse effect on the refractory Well made possible by the regenerative mass.

Das kontinuierliche Regenerativverfahren der Erfindung eignet sich vorzüglich infolge seines kontinuierlichen Charakters sowohl im Hinblick auf die Einführung der Ausgangsstoffe als auch auf das Strömen des erhaltenen Produkts für das Arbeiten bei unter-oder überatmosphärischen Drucken. Demgemäß ist das Verfahren der Erfindung für die Gewinnung nicht nur von Heizgas und ungesättigten Kohlenwasserstoffen aus stärker gesättigten Ausgangsstoffen geeignet, sondern kann auch vorteilhafterweise verwendet werden, um andere Reaktionen auszuführen, welche die Bildung en dothermischer Reaktionsprodukte durch gleichzeitige exothermische Verbrennungs- und endothermischer Produkte Gewinnungsreaktionen bewirken. The continuous regenerative process of the invention is suitable excellent because of its continuous character, both with regard to the Introduction of the starting materials as well as the flowing of the product obtained for working with subatmospheric or superatmospheric pressures. Accordingly, the procedure is of the invention for the production of not only fuel gas and unsaturated hydrocarbons Suitable from more saturated starting materials, but can also be advantageous can be used to carry out other reactions which make the formation more en dothermal Reaction products due to simultaneous exothermic combustion and endothermic Products cause recovery reactions.

So kann unteratmosphärischer Druck geeigneterweise für die Gewinnung von Acetylen, von Hydrazin aus Ammoniak, von Stickoxyd aus Luft und von anderen Produkten angewendet werden, welche außerordentlich rasches Abschrecken erfordern. um ihre Zersetzung zu verhindern. Solche Reaktionen werden vorzugsweise bei einem Druck von etwa 0.2 bis etwa 0,8 Atmosphären absolut ausgeführt. Es ist klar, daß die Verweilzeit und die Abschreckzeit der Gase im Ofen in direktem Verhältnis zur Verringerung im Druck unter den atmosphärischen der zu behandelnden Gase verringert werden kann.So sub-atmospheric pressure can be suitable for the extraction from acetylene, from hydrazine from ammonia, from nitrogen oxide from air and from others Products are used which require extremely rapid quenching. to prevent their decomposition. Such reactions are preferably at a Pressure from about 0.2 to about 0.8 atmospheres absolute is carried out. It is clear that the residence time and the quenching time of the gases in the furnace in direct proportion to the Decrease in pressure below atmospheric of the gases to be treated can be.

In entsprechender Weise wird das Arbeiten bei überatmosphärischem Druck für die Gewinnung höherer Olefine und flüssiger Brennstoffe aus höhermoleliularen Ausgangsstoffen vorteilhafterweise angewendet. Durch die Benutzung überatmospärischen Drucks können längere Reaktions- und Abkühlzeiten, welche bei der Gewinnung derartiger Stoffe von Bedeutung sind, erhalten werden. Working in the superatmospheric is similar Pressure for the recovery of higher olefins and liquid fuels from higher molecular weight Starting materials used advantageously. By using over-atmospheric Pressure can take longer reaction and cooling times, which in the recovery of such Substances of importance are to be preserved.

Gewisse wesentliche Beschränkungen müssen bei dem Verfahren beachtet werden. Es ist erforderlich, daß das Ausgangsgemisch Kohlenwasserstoff oder einen anderen Ausgangsstoff und Sauerstoff in nicht entzündbaren Verhältnissen enthält. um übermäßigen Verbrauch des Ausgangsmaterials durch Verbrennung auszuschließen. Ferner wird nur so viel Sauerstoff empfehlenswerter Weise gebraucht. wie erforderlich ist, um den Wärmeaufwand für die Erzeugung des gewünschten Wärmespaltprodukts zu erhalten. Luft. Sauerstoff oder Sauerstoff in Mischung mit unter den Reaktionsbedingungen inerten Gasen kann verwendet werden, wobei Luft vorgezogen wird. Certain essential restrictions must be observed in the process will. It is necessary that the starting mixture is hydrocarbon or a Contains other source material and oxygen in non-flammable conditions. to avoid excessive consumption of the raw material by incineration. Furthermore, only as much oxygen is used in a recommendable way. as required is to the heat consumption for the generation of the desired heat gap product obtain. Air. Oxygen or oxygen mixed with under the reaction conditions inert gases can be used, with air being preferred.

Diese Grenzen verbrennbarer Verhältnisse der verschiedenen Kohlenwasserstoffe und anderer brennbarer Gase mit Sauerstoff sind in der Technik wohlbekannt. Angaben hierüber können z. B. im »Handbook of Chemistry and Physics«, 30th Edition. These limits of combustible proportions of the various hydrocarbons and other combustible gases including oxygen are well known in the art. declarations about this z. B. in the "Handbook of Chemistry and Physics", 30th Edition.

1947, S. I506, gefunden werden. Die Verhältnisse von Sauerstoff oder Luft, welche zur Bildung eines brennbaren Gemisches mit den vorzugsweise nach der Erfindung zu verwendenden Kohlenwasserstoffen erforderlich sind, und die bevorzugten Verhältnisse für die Renutzung mit diesen Ausgangsstoffen werden in Tabelle I für das Arbeiten bei atmosphärischem Druck angegeben.1947, p. 1506. The proportions of oxygen or Air, which to form a combustible mixture with the preferably after Invention to be used hydrocarbons are required, and the preferred Ratios for reuse with these starting materials are given in Table I for working at atmospheric pressure.

Tabelle I Für Verbrennung Bevorzugter Kohlen- erforderlich*) Bereich wasserstoff Sauerstoff Luft Sauerstoff Luft Methan ... 2,0 9,52 0,2 bis 0,7 1,0 bis 3,5 Äthan .... 3,5 16,67 0,15 - 0,7 0,75 - 3,5 Propan ... 5,0 23,80 0,2 - 1,0 1,0 - 5,0 Butan .... 6,5 30,95 0,3 - 1,5 1,5 - 6,5 Äthylen... 3,0 14,29 0,1 - 0,5 0,5 - 2,5 Propylen.. 4,5 21,43 0,15 - 0,8 0,75 - 4,0 Butylen... 6,0 28,58 0,2 - 1,0 1,0 - 5,0 Erdgas ... 0,2 - 0,7 1,0 - 3,5 *) Volumteile von Sauerstoff oder Luft auf 1 Volumteil Kohlenwasserstoff.Table I. Preferred for incineration Coal required *) area hydrogen Oxygen air oxygen air Methane ... 2.0 9.52 0.2 to 0.7 1.0 to 3.5 Ethane .... 3.5 16.67 0.15-0.7 0.75-3.5 Propane ... 5.0 23.80 0.2-1.0 1.0-5.0 Butane .... 6.5 30.95 0.3 - 1.5 1.5 - 6.5 Ethylene ... 3.0 14.29 0.1 - 0.5 0.5 - 2.5 Propylene .. 4.5 21.43 0.15-0.8 0.75-4.0 Butylene ... 6.0 28.58 0.2 - 1.0 1.0 - 5.0 Natural gas ... 0.2 - 0.7 1.0 - 3.5 *) Parts by volume of oxygen or air to 1 part by volume of hydrocarbon.

Es ist für den Erfolg des Verfahrens auch wichtig, daß sowohl Kohlenwasserstoff oder das andere Ausgangsmaterial wie der Sauerstoff auf die einleitende Spalt oder thermische Veränderungstemperatur vorerhitzt werden. Der Zusatz von nicht vorerhitztem Sauerstoff oder sauerstoffhaltigem Gas zu dem auf die thermische Veränderungstemperatur gebrachten Ausgangsmaterial ist unbefriedigend. It is also important for the success of the process that both hydrocarbon or the other starting material like the oxygen on the introductory gap or thermal change temperature are preheated. The addition of not preheated Oxygen or oxygen-containing gas to which on the thermal change temperature The starting material used is unsatisfactory.

Der verwendete Kohlenwasserstoff kann ein beliebiger sein, welcher gasförmig ist oder unter den herrschenden Bedingungen verdampft werden kann und der thermischen Spaltung zugänglich ist. The hydrocarbon used can be any one is gaseous or can be vaporized under the prevailing conditions and thermal cleavage is accessible.

Daher können niedrigmolekulare Verbindungen wie Methan, Äthan und die verschiedenen isomeren Propane, Butan, Hexane und deren Gemische ebensogut wie höhermolekulare Verbindungen, wie z. E. die Octane, Decane und Erdöle, verwendet werden. Auch ungesättigte Stoffe können benutzt werden. Niedrigmolekulare, gesättigte, normalerweise gasförmige Kohlenwasserstoffe, wie Propan und Butan, werden bevorzugt. Jedoch können auch flüssige Kohlenwasserstoffe vorerhitzt oder zerstäubt und in Luft eingeführt werden, um gute Ausbeuten an höheren flüssigen Olefinen zu liefern.Therefore, low molecular weight compounds such as methane, ethane and the various isomeric propanes, butane, hexanes and their mixtures as well as higher molecular weight compounds, such as. E. The octanes, decanes and petroleum oils are used will. Unsaturated substances can also be used. Low molecular weight, saturated, normally gaseous hydrocarbons such as propane and butane are preferred. However, liquid hydrocarbons can also be preheated or atomized and in Air can be introduced to give good yields of higher liquid olefins.

Das kontinuierliche Regenerativverfahren der Erfindung ist von einer Anzahl einzigartiger auffallender Vorteile begleitet. Wie bereits erwähnt. kann das Verfahren bei hoher Temperatur ohne ernstliche nachteilige Wirkung auf das feuerfeste Gut der verwendeten Regenerativmassen aus dem Grund ausgeführt werden, weil die Massen immer eine niedrigere Temperatur als die höchste Gastemperatur besitzen. Ferner kann das Spalten der Kohlenwasserstoffe bei außerordentlich hohen Temperaturen ohne Bildung nennens werter Kohlemengen bewirkt werden, wodurch ein erustlicher mit den bekannten Verfahren verbundener Übelstand beseitigt wird. Ein zusätzlicher besonderer Vorteil des Verfahrens liegt in der Tatsache, daß die Arbeitstemperatur selbsttätig bloß durch Steuerung der Zusammensetzung des Speisegemisches aus sauerstoffhaltigem Gas und dem benutzten verbrennbaren Ausgangsmaterial geregelt werden kann. The continuous regenerative process of the invention is of one Accompanied by a number of unique striking advantages. As already mentioned. can the high temperature process with no serious adverse effect on the refractory Well the regenerative materials used are carried out for the reason that the Masses always have a lower temperature than the highest gas temperature. Furthermore, the cracking of the hydrocarbons can occur at extremely high temperatures can be brought about without the formation of any appreciable amounts of coal, thereby creating a more authentic The disadvantage associated with the known methods is eliminated. An additional particular advantage of the process lies in the fact that the working temperature automatically only by controlling the composition of the food mixture from oxygenated Gas and the combustible raw material used can be regulated.

Ferner stellt das Verfahren der Erfindung einen Fortschritt gegenüber der bekannten Technik da- durch dar, daß dabei ein bemerkenswert niedriger Druckabfall im allgemeinen nicht mehr als o,I8 kg/cm2 vorhanden ist.Furthermore, the method of the invention contrasts with an advance the known technology by showing that doing a remarkable low pressure drop generally does not exceed 0.18 kg / cm2.

Es ist augenscheinlich, daß das beschriebene Verfahren in einer Vielzahl von Vorrichtungen durchgeführt werden kann. Beispielsweise können Kohlenwasserstoff und Sauerstoff in Schlangen eingeführt, auf die einleitende Spalttemperatur vorerhitzt, die heißen Gase gemischt, das kombinierte Spalten und Verbrennen in einer Spaltzone durchgeführt und die heißen Produkte beim Durchleiten im Wärmeaustausch mit den vorerwähnten Vorerhitzungsschlangen gekühlt werden. Diese Art des Betriebs ist nicht ratsam, weil es die Verwendung einer kostspieligen Anlage erfordert und die erreichbaren Temperaturen auf mit Rohren und Schlangen aus Legierungen mögliche beschränkt sind. It is evident that the method described in a variety can be carried out by devices. For example, hydrocarbon and oxygen introduced into coils, preheated to the initial crack temperature, the hot gases mixed, the combined cracking and burning in a crack zone carried out and the hot products when passing in heat exchange with the the aforementioned preheating coils are cooled. This type of operation is not advisable because it requires the use of an expensive facility and which is achievable Temperatures are limited to possible with alloy tubes and coils.

Das Verfahren der Erfindung wird jedoch vorzugsweise in einer feuerfesten Regenerativofenkonstruktion ausgeführt. Es ist bei Verwendung einer solchen Konstruktion jedoch bei im wesentlichen atmosphärischem Druck wichtig, daß die Verweilzeit der zu behandelnden Gase in dem Teil der Regenerativmasse, worin die Gase auf die Spalttemperatur des Ausgangsmaterials erhitzt werden, nicht etwa 0,3 Sekunden überschreitet. Ein bevorzugter Bereich für diese Verweilzeit liegt etwa zwischen o,o6 bis O, I Sekunden. Es ist in gleicher Weise notwendig, daß die Verweilzeit der Gase, welche in dem Teil des Regenerativofens behandelt werden, worin gleichzeitig Verhrennungs- und Spaltungsreaktion stattfinden, nicht etwa 0,05 Sekunden überschreitet. Ein bevorzugter Bereich für diese Verweilzeit beträgt etwa O, OI bis 0,03 Sekunden. Da die erzeugten Gase mittels Durchleiten durch eine zweite Regenerativmasse abgeschreckt werden, gelten die gleichen Grenzen der Verweilzeit wie die zuvor im Hinblick auf die anfängliche Heizstufe angegebenen. However, the method of the invention is preferably carried out in a refractory Regenerative furnace construction carried out. It is when using such a construction however, at essentially atmospheric pressure, it is important that the residence time of the gases to be treated in the part of the regenerative mass in which the gases are at the crack temperature of the starting material, does not exceed about 0.3 seconds. A the preferred range for this residence time is approximately between 0.06 and 0.1 seconds. It is necessary in the same way that the residence time of the gases, which in the Part of the regenerative furnace are treated, in which at the same time Verhrennungs- and Cleavage reaction take place, does not exceed about 0.05 seconds. A preferred one The range for this residence time is about 0.03 to 0.03 seconds. Since the generated Gases are quenched by passing them through a second regenerative mass, the same limits of residence time apply as those previously with regard to the initial Specified heating level.

Die vorstehenden Begrenzungen hinsichtlich der Verweilzeit beziehen sich auf bei atmosphärischem Druck ausgeführte Arbeitsweisen, welche für die Gewinnung von Heizgas, niederen olefinischen Kohlenwasserstoffen u. dgl. geeignet sind. Wenn gewünscht wird, Acetylen, Stickstoffoxyd, Hydrazin, Blausäure u. dgl. zu erzeugen, welche Produkte eine sehr kurze Verweilzeit in den Regenerativmassen und außerordentlich rasches Abschrecken erfordert, wird das Verfahren der Erfindung bei unteratmosphärischem Druck durchgeführt. Die im vorhergehenden genannten Grenzen werden in solchen Fällen auf einen Betrag verringert, welcher der Verringerung im Arbeitsdruck entspricht. Wenn z. B. das Verfahren bei einem Druck von etwa t/3Atmosphäre absolut ausgeführt wird, kann die Verweil- und Abschreckzeit vorzugsweise auf unter O, OI Sekunden verringert werden. In entsprechender Weise werden beim Arbeiten unter überatmospärischem Druck für die Gewinnung höherer flüssiger Olefine, Aromaten u. dgl. entsprechende längere Verweilzeiten angewendet, welche die solche Produkte liefernden Reaktionen begünstigen. Daher können bei einem Druck von 2 Atmosphären Verweilzeiten von etwa 0,3 Sekunden angewendet werden. In gleicher Weise kann bei Verwendung von Sauerstoff an Stelle von Luft die Verweilzeit im Ofen auf etwa die Hälfte derjenigen verringert werden, welche bei der Durchführung dieser Reaktionen mit Luft erforderlich ist. Demnach kann die Verweilzeit bei Verwendung von Sauerstoff auf einige wenige Tausendstel einer Sekunde verringert werden. Es ist klar, daß die Verringerung der Verweil und Abschreckzeiten durch Verringerung des Drucks im System ohne nennenswerte Änderung im Druckabfall durch die Regenerativmasse bewirkt werden kann, weil nur die lineare Geschwindigkeit und nicht die Massegeschwindigkeit vergrößert wird. Dieses Merkmal des beschränkten Druckabfalls stellt einen der hervorragenden Vorteile der Erfindung dar. The above limitations on residence time relate to on working methods carried out at atmospheric pressure, which are necessary for the extraction of heating gas, lower olefinic hydrocarbons and the like are suitable. if it is desired to produce acetylene, nitrogen oxide, hydrazine, hydrocyanic acid and the like, which products have a very short residence time in the regenerative materials and extremely Requiring rapid quenching, the method of the invention works at sub-atmospheric Pressure carried out. In such cases, the aforementioned limits will apply reduced to an amount corresponding to the reduction in working pressure. If z. B. the process absolutely carried out at a pressure of about t / 3 atmosphere the dwell and quenching time can preferably be less than 0.02 seconds be reduced. In a corresponding manner when working under the supra-atmospheric Pressure for the production of higher liquid olefins, aromatics and the like longer residence times are used, which results in the reactions yielding such products favor. Therefore, at a pressure of 2 atmospheres, residence times of about 0.3 seconds can be applied. In the same way, when using oxygen instead of air, the dwell time in the oven is reduced to about half that which is required when carrying out these reactions with air. Accordingly, the residence time can be a few thousandths when using oxygen one second. It is clear that reducing the dwell and Quenching times by reducing the pressure in the system without any significant change in the pressure drop can be caused by the regenerative mass, because only the linear Speed and not the mass speed is increased. This feature the limited pressure drop is one of the great advantages of the invention represent.

Es ist auch notwendig, wenn eine feuerfeste Regenerativofenkonstruktion verwendet wird, daß der Druckabfall in der Vorrichtung nicht etwa 0,35 kg/cm2 überschreitet. Ein bevorzugter Bereich liegt etwa zwischen 0,07 bis o,I&kg/cm2. It is also necessary when using a regenerative refractory furnace construction it is used that the pressure drop in the device does not exceed about 0.35 kg / cm2. A preferred range is between about 0.07 to 0.18 kg / cm2.

Die Schaffung einer Art einer neuen Regenerativofenkonstruktion, in welcher das Verfahren ausgeführt werden kann, ist eines der bemerkenswerten und wichtigen Merkmale der Erfindung. Kurz gesagt besteht der Ofen nach der Erfindung aus zwei Regenerativmassen, welche eine Vielzahl von ununterbrochenen durch sie hindurchgehenden Kanälen oder Schlitzen besitzen. Jede dieser Regenerativmassen ist mit einem freien Raum an einem Ende der Kanäle für die Zu- oder Ableitung von Gasen versehen. Die entgegengesetzten Enden der Regenerativmassen sind mit einer isolierten Verbrennungskammer verbunden, welche mit Heizeinrichtungen versehen ist. Jeder der erwähnten freien Räume ist mit Gas zu- und -ableitungsmitteln ausgerüstet, welche abwechselnd mit Mitteln verbunden sind, um ein Gas zu veranlassen, von dem erwähnten freien Raum einer Regenerativmasse durch die Kanäle oder Schlitze in und durch die Verbrenflungskammer und von dort durch die Kanäle der zweiten Regenerativmasse zu strömen. Mittel, um die Gasströmung umzukehren, sind auch vorgesehen. The creation of some kind of new regenerative furnace design, in which the method can be carried out is one of the notable and important features of the invention. In short, there is the furnace of the invention from two regenerative masses, which a multitude of uninterrupted through them have channels or slots therethrough. Any of these regenerative masses is with a free space at one end of the ducts for the inlet or outlet of Provided gases. The opposite ends of the regenerative masses are with a isolated combustion chamber, which is provided with heating devices. Each of the mentioned free spaces is equipped with gas inlet and outlet means, which are alternately connected to means for inducing a gas from which mentioned free space of a regenerative mass through the channels or slots in and through the combustion chamber and from there through the channels of the second regenerative material to stream. Means to reverse the gas flow are also provided.

Diese neue Ofenkonstruktion soll nun im einzelnen unter Bezugnahme auf die Zeichnungen beschrieben werden, welche darstellen: Fig. I teilweise in senkrechtem Schnitt und teilweise schematisch eine vollständige Vorrichtung gemäß der Erfindung, Fig. 2 einen waagerechten Schnitt nach Linie A-A der Fig. I. This new furnace design will now be discussed in detail by reference to the drawings which show: Fig. I partly in vertical Section and partially schematically a complete device according to the invention, Fig. 2 is a horizontal section along line A-A of Fig. I.

Fig. I zeigt eine feuerfeste isolierte Kammer I mit zwei anstoßenden Regenerativabteilungen in Schachbrettform 2 und 3, welche beide mit geraden ununterbrochenen Kanälen 4 versehen sind. Die Schachbrettabteilungeu 2 und 3 sind durch eine gasdichte Wand 5 voneinander getrennt, und jede ist mit einem Gaseinlaß- und -auslaßraum 6 und 7 versehen, welche mit den Kanälen 4 in Verbindungen stehen Oberhalb der Abteilungen 2 und 3 ist eine Verbindungskammer 8 vorgesehen, welche in Verbindung mit den oberen Enden der Kanäle der beiden Regenerativabteilungen 2 und 3 steht. Fig. I shows a refractory insulated chamber I with two adjoining Regenerative compartments in checkerboard form 2 and 3, both of which have straight uninterrupted Channels 4 are provided. The chessboard compartmentseu 2 and 3 are gas-tight Wall 5 is separated from one another and each is provided with a gas inlet and outlet space 6 and 7 which are in communication with the channels 4 above the compartments 2 and 3, a connection chamber 8 is provided, which in communication with the upper Ends of the channels of the two regenerative departments 2 and 3.

Kammer 8 ist mit einer Heizeinrichtung g versehen, normalerweise einem Brenner für gasförmigen oder flüssigen Brennstoff. Gaszu- und -ableitungsleitungen IO und II, in entsprechender Weise mit dem Gaszu- und -ableitungsraum 6 und 7 verbunden, sind durch Leitungen I2 und I3 und Dreiwegehahn 14 mit Leitung 15 verbunden, welche abwechselnd durch Ventil, Leitung I7, Ventil Ig, Pumpe 19 und Leitung 20 zu einer nicht gezeigten Quelle für Kohlenwasserstoff und sauerstoffhaltiges Gas führt. Ventil I8 und Pumpe 19 können durch Leitung 21, Ventil 22 und Leitung 23 umgangen werden. In gleicher Weise sind Gaszu- und -abführungsleitungen IO und II durch Leitungen 24 und 25 mit dem Dreiwegehahn 26 und Abführleitung 27 verbunden, welche abwechselnd durch Ventil 28, Leitung 29, Ventil 30, Pumpe 31 und Leitung 32 zu nicht gezeigten Lagerbehältern führen. Ventil 30 und Pumpe 3I können durch Leitung 33, Ventil 34 und Leitung 35 umgangen werden.Chamber 8 is provided with a heater g, normally one Burners for gaseous or liquid fuel. Gas supply and discharge lines IO and II, connected in a corresponding manner to the gas inlet and outlet space 6 and 7, are connected to line 15 by lines I2 and I3 and three-way valve 14, which alternately through valve, line I7, valve Ig, pump 19 and line 20 to one not shown source for hydrocarbon and oxygen-containing gas leads. Valve I8 and pump 19 can be bypassed through line 21, valve 22 and line 23. In the same way, gas supply and discharge lines IO and II are through lines 24 and 25 connected to the three-way valve 26 and discharge line 27, which alternate through valve 28, line 29, valve 30, pump 31 and line 32 to not shown Lead storage containers. Valve 30 and pump 3I can pass through line 33, valve 34 and line 35 can be bypassed.

Leitungen IO und II sind auch mit Leitungen 36 und 37 verbunden, welche als Schornsteine während des anfänglichen Erhitzens des Ofens wirken. Lines IO and II are also connected to lines 36 and 37, which act as chimneys during the initial heating of the stove.

Leitungen 36 und 37 sind mit Ventilen 38 und 39 versehen.Lines 36 and 37 are provided with valves 38 and 39.

Sehr hohe Wärmeübertragung, kurze Verweilzeit und niedriger Druckabfall im Regenerativofen sind unbedingt wesentlich für die erfolgreiche Ausführung des obenerwähnten Verfahrens für die Herstellung von Heizgas niederer Dichte ebensowohl wie von Acetylen, anderen ungesättigten Kohlenwasserstoffen und anderen endothermischen Reaktionsprodukten. Zu diesem Zweck ist es notwendig, daß die oben beschriebene Ofenkonstruktion und deren von der Erfindung umfaßte Abänderungen bestimmten genauen strukturellen Begrenzungen entsprechen. Es ist entscheidend und wesentlich, daß die Länge der Regenerativabteilungen 2 und 3 nicht etwa, 4,575 m in der Länge überschreiten. In gleicher Weise sind Regenerativabteilungen von weniger als 1,22 m in der Länge unpraktisch, obwohl die untere Grenze nicht entscheidend ist. Eine bevorzugte Länge für die Abteilungen liegt zwischein I,8 bis 3,05 m. Very high heat transfer, short residence time and low pressure drop in the regenerative oven are essential for the successful execution of the the above-mentioned process for the production of low-density heating gas as well such as acetylene, other unsaturated hydrocarbons and other endothermic Reaction products. For this purpose it is necessary that the above described Furnace construction and its modifications encompassed by the invention certain specifics correspond to structural constraints. It is crucial and essential that the length of the regenerative compartments 2 and 3 do not exceed approximately 4.575 m in length. Likewise, regenerative compartments are less than four feet in length impractical, although the lower limit is not critical. A preferred length for the departments is between 1.8 and 3.05 m.

Es ist ferner wesentlich, daß die Gasdurchlässe oder Kanäle 4 in den Regenerativabteilungen nicht etwa 1,9 cm als größte Weite oder Durchmesser überschreiten. Die untere Grenze einer wirksamen Weite bzw. Durchmessers solcher Kanäle ist nicht notwendigerweise entscheidend, aber sie muß nicht so klein sein, daß übermäßiger Druckabfall in dem Ofen als Folge hiervon auftritt. Im allgemeinen können Kanäle mit größter Weite oder Durchmesser von etwa 1,9 bis zu o, 64 cm in brauchbarer Weise benutzt werden. Kanäle mit größter Weite oder Durchmesser von etwa o, gß bis I,27 cm werden bevorzugt. Es ist augenscheinlich, daß bloße ungeordnete Massen von Wärme absorbierenden festen Stoffen nicht zufriedenstellende Regenerativmaterialien für den Ofen gemäß der Erfindung sind. It is also essential that the gas passages or channels 4 in the regenerative compartments do not exceed about 1.9 cm as the largest width or diameter. The lower limit of an effective width or diameter of such channels is not necessarily crucial, but it doesn't have to be so small that it is excessive Pressure drop occurs in the furnace as a result. In general, channels with the greatest width or diameter of about 1.9 up to 64 cm is useful to be used. Canals with the greatest width or diameter from about 0.3 to 1.27 cm are preferred. It is evident that mere disordered masses of heat absorbent solids unsatisfactory regenerative materials for are the furnace according to the invention.

Es ist ferner wesentlich, daß das Verhältnis des Gesamtvolumens der Kanäle 4 in jeder Regenerativabteilung 2 oder 3 zu dem Gesamtvolumen der Abteilung, in welcher sich die Kanäle befinden, nicht das Verhältnis von 1 : 3 überschreitet. Ein bevorzugter Bereich für dieses Verhältnis ist etwa von I : 4 bis zu I : 10 und eine brauchbare untere Grenze ist etwa I : 20. Jedoch ist diese untere Grenze nicht wesentlich, abgesehen insoweit Druckabfall davon beeinträchtigt ist. It is also essential that the ratio of the total volume of the Channels 4 in each regenerative department 2 or 3 to the total volume of the department, in which the channels are located, does not exceed the ratio of 1: 3. A preferred range for this ratio is from about 1: 4 up to 1:10 and a useful lower limit is about 1:20. However, this lower limit is not essential except to the extent that pressure drop is affected.

Schachbrettziegel zur Verwendung bei der Konstruktion der Regenerativabteilungen des Ofens gemäß der Erfindung können aus jedem üblichen feuerfesten Material hergestellt werden, so z. B. aus den verschiedenen Calcium-, Magnesium-, Aluminium-, Silicium-, Eisen-, Chrom- u. dgl. Oxyden und deren Gemischen. Als Folge der thermodynamischen Vorteile des Verfahrens nach der Erfindung kann in dem unteren oder kühleren Teil der Regenerativmassen ein Metall, z. B. Eisen oder Kupfer oder Graphit in Schachbrettform verwendet werden. Vorzugsweise werden die Ziegel aus einem Material mit hohem Tonerdegehalt hergestellt, um eine maximale Wärmekapazität, hohe Feuerfestigkeit, hohe thermische Stabilität und Inertheit gegenüber den zu behandelnden Gasen zu erzielen. Checkerboard tiles for use in the construction of the regenerative departments of the furnace according to the invention can be made of any conventional refractory material be, so z. B. from the various calcium, magnesium, aluminum, silicon, Iron, chromium and the like oxides and their mixtures. As a result of the thermodynamic Advantages of the method according to the invention can be in the lower or cooler part the regenerative materials a metal, e.g. B. iron or copper or graphite in checkerboard shape be used. Preferably the bricks are made from a high alumina material manufactured to maximum heat capacity, high fire resistance, high thermal To achieve stability and inertness towards the gases to be treated.

Die neue Anordnung der Kanäle oder Gas durchläuse 4 in diesem Schachbrettmauerwerk ist schematisch in Fig. 2 gezeigt. Es ist zu beachten, daß alle Kanäle sich in gleichem Abstand von allen benachbarten Kanälen befinden, und daß demgemäß die Dicke der Wand zwischen jedem Kanal und dem benachbarten gleichmäßig ist. Nach der Zeichnung ist z. B. jeder Kanal kreisförmig im Schnitt und hat einen Durchmesser von etwa o,gg cm. The new arrangement of the channels or gas lice 4 in this checkerboard masonry is shown schematically in FIG. It should be noted that all channels are in the same way Distance from all adjacent channels are, and that accordingly the thickness of the Wall is uniform between each channel and the adjacent one. According to the drawing is z. B. each channel circular in section and has a diameter of about o, gg cm.

Ferner ist es etwa I,75 cm von der Mitte jedes Kanals zur Mitte aller benachbarten. Abänderungen in der verhältnismäßigen Größe und Gestalt der Kanäle und der Zwischenwanddicke sind innerhalb der oben angegebenen Grenzen in bezug auf die maximale Kanalgröße und das Volumen möglich.It is also about 1.75 cm from the center of each channel to the center of all neighboring. Changes in the relative size and shape of the channels and the partition wall thickness are within the limits given above with respect to the maximum channel size and volume possible.

Es ist ferner erforderlich, daß das Volumen der Verbrennungskammer 8 nicht etwa 6o 0/0 des Gesamtvolumens der Kanäle 4 in beiden Regenerativabteilungen 2 und 3 überschreitet. Es wird vorgezogen, daß das Volumen der Verbrennungskammer 8 etwa gleich 20 bis 40 O/e des obenerwähnten Gesamtvolumens der Kanäle 4 ist. It is also required that the volume of the combustion chamber 8 not about 60% of the total volume of channels 4 in both regenerative departments 2 and 3 exceeds. It is preferred that the volume of the combustion chamber 8 is approximately equal to 20 to 40 O / e of the total volume of the channels 4 mentioned above.

Die Arbeitsweise des Ofens und des Verfahrens der Erfindung zur Herstellung eines Heizgases niederer Dichte aus Propan und Luft soll jetzt unter Bezugnahme auf Fig. I beschrieben werden. Vor dem Einleiten der Spaltreaktion muß der Ofen vorerhitzt werden. Zu diesem Zweck werden Ventile 38 und 39 geöffnet und Ventile 16 und 28 geschlossen. The operation of the furnace and method of manufacture of the invention a low density fuel gas composed of propane and air shall now be referenced to be described on FIG. Before initiating the cleavage reaction, the furnace must be preheated. For this purpose valves 38 and 39 are opened and valves 16 and 28 closed.

Heizeinrichtung g wird dann in der Kammer 8 angestellt, wodurch heiße Verbrennungsgase veranlaßt werden, abwärts in parallelen Strömen durch die Regenerativabteilungen 2 und 3 in die Kammern 6 und 7 und von hier aus dem Ofen heraus durch Leitungen IO und 36, II und 37 zu strömen. Beim Durchgang durch die Kanäle 4 geben die von der Heizeinrichtung 9 erzeugten heißen Verbrennungsgase Wärme an die Regenerativabteilungen 2 und 3 ab. Die Wirl4saml {eit in der Wärmeübertragung, welche sich aus der Konstruktion und den Abmessungen der vorher beschriebenen Regenerativabteilungen 2 und 3 ergibt, ist eine solche, daß die Verbrennungsgase den Ofen mit einer Temperatur von etwa I00° verlassen. Der Vorgang wird fortgesetzt, bis der obere Teil des Regenerativmauerwerks eine Temperatur von über 10000, vorzugsweise. im Bereich von 1100 bis I3000, besitzt. Damit ist ein Temperaturgradient in der Masse im Bereich von etwa 1000 im unteren Teil bis zu über I000° im oberen Teil geschaffen.Heater g is then turned on in the chamber 8, whereby hot Combustion gases are caused to flow down in parallel through the regenerative compartments 2 and 3 into chambers 6 and 7 and from here out of the furnace through pipes IO and 36, II and 37 to flow. When passing through the channels 4 give those of the heating device 9, hot combustion gases generated heat to the regenerative departments 2 and 3 away. The fluid in the heat transfer, which from the construction and dimensions of the previously described regenerative departments 2 and 3 is such that the combustion gases leave the furnace at a temperature from about 100 °. The process continues until the top of the regenerative masonry a temperature above 10,000, preferably. in the range from 1100 to I3000. So there is a temperature gradient in the mass in the range of about 1000 in the lower Part created up to over 1000 ° in the upper part.

Nun kann die Heizeinrichtung g abgestellt werden, nachdem der obere Teil der-Regenerativabteilungen 2 und 3 eine Temperatur oberhalb der Zündtemperatur des verwendeten Brennstoffs, im allgemeinen etwa 550 bis 6500, erreicht hat, und dann werden die Ventile I8, 30, 38 und 39 geschlossen und die Ventile I6, 22, 28 und 34 geöffnet. Now the heating device g can be turned off after the upper Part of the regenerative compartments 2 and 3 have a temperature above the ignition temperature of the fuel used, generally about 550 to 6500, and then valves I8, 30, 38 and 39 are closed and valves I6, 22, 28 and 34 open.

Verbrennbares Material wird dann durch die Leitungen 2a und 23, Ventil 22, Leitungen 2I und 17, Ventil I6 ; Leitung I5, Ventil 14 und Leitungen 13 und II zum Gaseinlaß 7 eingeführt, von wo es aufwärts durch Kanäle 4 der Regenerativabteilung 3 geht, worin es auf Entzündungstemperatur. erhitzt wird. Das erhitzte verbrennbare Material gelangt dann in den Verbrennungsraum 8, wo es verbrennt.Combustible material is then through the lines 2a and 23, valve 22, lines 2I and 17, valve I6; Line I5, valve 14 and lines 13 and II is introduced to gas inlet 7, from where it goes up through channels 4 of the regenerative department 3 goes, in which it is on ignition temperature. is heated. The heated combustible Material then reaches the combustion chamber 8, where it burns.

Die Verbrennungsprodukte gehen dann nach unten durch Kanäle 4 der Regenerativabteilung 2 in den Gasabzugsraum 6 und von dort aus dem Ofen heraus- durch Leitungen 10 und 24, Ventil 26, Leitung 27, Ventil 28, Leitungen 29 und 33, Ventil 34 und Leitungen 35 und 32. Die Gasströmung wird in geeigneten Zeitabständen durch Umschalten der Dreiwegeventile In und 26 umgekehrt. Die hierdurch in der Masse erhaltenen Temperaturbedingungen entsprechen den im vorstehenden beschriebenen.The combustion products then go down through channels 4 of the Regenerative department 2 into the gas exhaust space 6 and from there out of the furnace through lines 10 and 24, valve 26, line 27, valve 28, lines 29 and 33, Valve 34 and lines 35 and 32. The gas flow is stopped at appropriate time intervals by switching the three-way valves In and 26 vice versa. The result of this in the crowd obtained temperature conditions correspond to those described above.

Dieses abgeänderte Erhitzungsverfahren ist besonder& vorteilhaft, weil eine sehr hohe Flammenr temperatur in Kammer 8 unter Verringerung der zum Aufheizen des Ofens erforderlichen Zeit erhalten wird. Ferner ist die Hochtemperaturzone im oberen Teil der Regenerativabteilungen 2 und 3 von kürzerer Länge als die bei dem ersten Aufheizverfahren erhaltene. Dies erweist sich als besonders v. orteilhaft, wenn gewünscht wird, eine hohe Ausbeute an ungesättigten Kohlenwasserstoffen bei einer - kurzen Verweilzeit bei hoher Temperatur zu erzeugen. This modified heating method is special & advantageous, because a very high flame temperature in chamber 8 reduces the heating-up time the time required for the furnace. Furthermore, the high temperature zone is im upper part of the regenerative compartments 2 and 3 of shorter length than that of that first heating process obtained. This turns out to be particularly v. beneficial, if desired, contributes a high yield of unsaturated hydrocarbons - to generate a short dwell time at high temperature.

Die Betriebsweise des erhitzten Ofens zur Erzeugung von Heizgas niederer Dichte durch teilweise Verbrennung von Kohlenwasserstoffen ist weitgehend die gleiche wie die zuletzt beschriebene Aufheizmethode. Ein Kohlenwasserstoffe enthaltendes, überwiegend aus Propan und Luft in nicht brennbarenVerhältnissen von etwa I : 2 bestehendes Gemisch wird durch Leitungen 20 und 23, Ventil 22, Leitungen 2I und I7, Ventil I6, Leitung I5, Ventil 14 und Leitung 21 in die Gaseinlaßkammer 7 eingeführt. Die Mischung wird dann aufwärts durch Kanäle 4 der Abteilung 3 geleitet. Bei diesem Durchleiten wird die Temperatur des Propans gesteigert, bis im oberen Teil der Abteilung ausreichende Spaltung aufgetreten ist, um die Gasmischung entzündbar zu machen. Es ist zu beachten, daß Kohlenstoff und Wasserstoff durch das Spalten gebildet werden und daß die Stoffe sogar mit dem geringen Betrag an vorhandenem Sauerstoff entzündbar sein werden. Da jedoch Mangel an Sauerstoff besteht, wird nur ein Teil der verbrennbaren Stoffe verbraucht werden. Nur etwa 15 bis 400/0 des ursprünglich angewendeten Kohlenwasserstoffs werden hierfür benutzt. Der übrige Teil des Kohlenwasserstoffs, im vorliegenden Fall hauptsächlich Propan, wird in wirksamer Weise durch die hei der vorerwähnten Verbrennungsreaktion freiwerdende Wärme gespalten. Die Verbrennungs- und Spaltreaktionen treten überwiegend in derVerbrennungskammer 8 auf, worin, wie zu beachten ist. die endothermische und exothermische Wärme im wesentlichen im Gleichgewicht sind. Es ist klar, daß die exothermische Wärme aus der Verbrennung durch die endothermischen Spaltreaktionen aufgenommen wird. Ferner wird die fühlbare Wärme der gesamten Gasmischung auf die Entzündungstemperatur der Verbrennungsreaktion gesteigert. The mode of operation of the heated furnace for generating heating gas is lower Density from partial combustion of hydrocarbons is largely the same like the heating method described last. A hydrocarbon containing, mainly of propane and air in non-flammable ratios of about I: 2 existing mixture is through lines 20 and 23, valve 22, lines 2I and I7, valve I6, line I5, valve 14 and line 21 are introduced into the gas inlet chamber 7. The mixture is then passed up through ducts 4 of compartment 3. With this one Passing through it increases the temperature of the propane until it reaches the upper part of the compartment sufficient fission has occurred to render the gas mixture flammable. It should be noted that carbon and hydrogen are generated by the cleavage and that the substances are flammable even with the small amount of oxygen present will be. However, since there is a lack of oxygen, only part of it becomes combustible Substances are consumed. Only about 15 to 400/0 of the hydrocarbon originally used are used for this. The remainder of the hydrocarbon, in this case In the case chiefly propane, it is effectively controlled by the heat of the foregoing The heat released by the combustion reaction is split. The combustion and fission reactions occur predominantly in the combustion chamber 8, in which it should be noted. the endothermic and exothermic heat are essentially in equilibrium. It it is clear that the exothermic heat from combustion is replaced by the endothermic Cleavage reactions is recorded. Furthermore, the sensible heat of the entire gas mixture increased to the ignition temperature of the combustion reaction.

Infolge der Art und Abmessungen der Abteilungen 2 und 3 und Kammer 8 des Ofens nach der Erfindung ist die Kontaktzeit der Gase in Kammer 8 außerordentlich kurz. Es ist wen. iger als etwa 0,025 Sekunden mit dem Ergebnis, daß außerordentlich hohe Ausbeuten an ungesättigten Kohlenwasserstoffen erhalten werden. As a result of the type and dimensions of compartments 2 and 3 and chamber 8 of the furnace according to the invention, the contact time of the gases in chamber 8 is extraordinary short. It is who. less than about 0.025 seconds with the result that extraordinary high yields of unsaturated hydrocarbons can be obtained.

Anschließend an die Verbrennungs- und Spaltreaktion, welche überwiegend in Kammer 8 stattfindet, geht das erzeugte Gasgemisch abwärts durch Kanäle der Abteilung 2 und gibt seine Wärme dabei ab. Die Mischung geht dann durch Kammer 6, Leitungen 10 und 24, Ventil 26, Leitung 27, Ventil 2-8, Leitungen 29 und 33, Ventil 34 und Leitungen 35 und 32 heraus zu Lagerbehältern. Die Temperatur des den Ofen verlassenden Gases liegt etwa zwischen IOO b;is I500, was eine hohe thermische Wirksamkeit beweist. Subsequent to the combustion and fission reaction, which predominantly takes place in chamber 8, the gas mixture generated goes down through channels of the compartment 2 and gives off its heat. The mixture then goes through chamber 6, lines 10 and 24, valve 26, line 27, valve 2-8, lines 29 and 33, valve 34 and Lines 35 and 32 out to storage containers. The temperature of the one leaving the oven Gas is between IOO b; is I500, which proves a high thermal effectiveness.

Die Gasströmung durch den Ofen wird in der beschriebenen Weise etwa I Minute fortgesetzt, und dann werden die Dreiwegeventile 14 und 26 gleichzeitig umgekehrt. Diese Umkehrung wird vorzugsweise im Bruchteil einer Sekunde ausgeführt, in der Tat also so schnell, daß das beständige Strömen des durch Ventil 26 gehenden erzeugten Gases nicht unterbrochen wird. Die Umkehrung der Strömung führt den Strom des Einlaßgases durch Ventil 24, Leitungen I2 und 10 und Kammer 6 in die Kanäle 4 der Abteilung 2. Das Gas geht aufwärts durch Kanähe 4 der Abteilung 2, wird auf Teilspaltung erhitzt, gleichzeitigem Spalten und Verbrennen in Kammer 8 unterworfen, in Abteilung 3 gekühlt und geht durch Kammer 7, Leitungen. II und 25, Ventil 26, Leitung 27 und Ventil 28, Leitungen 29 und 33, Ventil34 und Leitungen 35 und 32 heraus zu Lagerbehältern. Die Gasströmung wird wieder schnell nach einem Betrieb von 1 Minute umgekehrt, und das Verfahren verläuft somit kontinuierlich. Nach einiger Zeit stellt sich bei einer solchen kontinuierlichen Arbeitsweise die Höchsttemperatur der Regenerativabteilungen auf etwa Soo bis goo°. normalerweise 8500, ein. The gas flow through the furnace is approximately in the manner described Continued for 1 minute, and then the three-way valves 14 and 26 are turned on simultaneously vice versa. This reversal is preferably done in a fraction of a second, so fast, in fact, that the constant flow of the gas passing through valve 26 generated gas is not interrupted. The reversal of the flow leads the flow of the inlet gas through valve 24, lines I2 and 10 and chamber 6 into the channels 4 of section 2. The gas goes up through channel 4 of section 2, becomes on Partial cleavage heated, subjected to simultaneous splitting and burning in chamber 8, Cooled in department 3 and goes through chamber 7, lines. II and 25, valve 26, Line 27 and valve 28, lines 29 and 33, valve 34 and lines 35 and 32 out to storage containers. The gas flow is again fast after an operation reversed from 1 minute, and the process is thus continuous. After some Time is the maximum temperature in such a continuous mode of operation the Regenerative departments at around Soo to goo °. normally 8500, a.

Das erhaltene Gasprodukt besitzt folgende Zusammensetzung in Volumprozent: Kohlendioxyd ............... 1,8 Acetylen ................... 0,9 Äthylen .................... 15,6 Propylen ................... 3,0 Wasserstoff ................ 11,3 Kohlenmonoxyd .............. 7,8 Methan I 7, 5 17,5 Propan ............... 3,0 Stickstoff ........... 39,1 100,0 Das Volumen des erzeugten Gasgemisches beträgt im Vergleich zur eingeführten Mischung etwa 1.37. The gas product obtained has the following composition in percent by volume: Carbon dioxide ............... 1.8 Acetylene ................... 0.9 Ethylene ....... ............. 15.6 propylene ................... 3.0 hydrogen ............... 11.3 carbon monoxide .............. 7.8 methane I 7, 5 17.5 propane ............... 3.0 nitrogen ..... ...... 39.1 100.0 The volume of the gas mixture produced is compared to the one introduced Mix about 1.37.

Der Heizwert der Bestandteile des erzeugten Gasgemisches ist pro Volumeinheit 97 % von der des in einer Volumeinheit des Speisegases enthaltenen Propans.The calorific value of the components of the gas mixture produced is per unit volume 97% of that of the propane contained in a unit volume of the feed gas.

Es ist aus dem vorhergehenden offenbar, daß die Erfindung aus einem kontinuierlichen Regenerativverfahren für die Erzeugung von ungesättigte Kohlenwasserstoffe enthaltenden Heizgas besteht. It is evident from the foregoing that the invention consists of one continuous regenerative process for the production of unsaturated hydrocarbons containing heating gas.

Dieses Verfahren arbeitet mit sehr hoher thermischer Wirksamkeit durch Lieferung von Wärme von innen her und durch Verbrennung und Wärme übertragung. Die exothermische Wärme wird durch Verbrennung eines Teils der gespaltenen Kohlenwasserstoffe in einer beschränkten Verbrennungskammer erzeugt, welche unmittelbar oberhalb der Regenerativabteilungen angeordnet ist.This process works with a very high thermal efficiency Delivery of heat from within and through combustion and heat transfer. the Exothermic heat is generated by burning some of the cracked hydrocarbons generated in a confined combustion chamber located immediately above the Regenerative departments is arranged.

Das Verfahren ist völlig um;kehrbar und schafft einen stetigen Zustand, welcher sich unbegrenzt erhält. Es ist hesonders vorteilhaft, weil keine anderen Wiedererhitzungs-, Verlängerungs- oder Kondensationsheizzonen in der Regenerativmasse erforderlich sind als sie sich aus dem einfachen hier erörterten Umkehren der Gasströmung ergeben. The process is totally reversible; reversible and creates a steady state which is preserved indefinitely. It's especially beneficial because no other Reheating, extension or condensation heating zones in the regenerative mass are required than can be derived from simply reversing the gas flow discussed here result.

Ferner verlängert die Abwesenheit von raschen und extremen Temperaturänderungen das Leben der Regenerat ivabteilungen bedeutend und bewirkt hierdurch große Wirtschaftlichkeit.It also prolongs the absence of rapid and extreme temperature changes the life of the regeneration departments is significant and thus results in great economic efficiency.

Der oben beschriebene Betrieb des Ofens führt zur kontinuierlichen Erzeugung von Heizgas niederer Dichte mit hohem Anteil an olefinischen Kohlenwasserstoffen. Während diese Arbeitsweise sich vorzüglich für die Herstellung solcher Heizgase eignet, ist sie nicht für die Erzeugung von Acetylen in hohen Ausbeuten geeignet, weil Arbeiten unter verringertem Druck und rascheres Abschrecken hierbei erforderlich ist, um Zersetzung dieses Produlits zu verhindern. The operation of the furnace described above leads to continuous Generation of low-density heating gas with a high proportion of olefinic hydrocarbons. While this mode of operation is excellent for the production of such heating gases suitable, it is not suitable for the production of acetylene in high yields, because work under reduced pressure and faster quenching is required is to prevent decomposition of this produlite.

Das Arbeiten bei unteratmosphärischem Druck kann in der Vorrichtung nach der Erfindung durch Anwendung der Vakuumpumpe 31 ausgeführt werden. Um die Pumpe 3I wirken zu lassen, wird Ventil 30 geöffnet und Ventil 34 geschlossen. Working at sub-atmospheric pressure can be done in the device be carried out according to the invention by using the vacuum pump 31. To the To allow pump 3I to act, valve 30 is opened and valve 34 is closed.

Ventil 22 oder 16 kann gedrosselt werden, um das gewünschte Vakuum aufrechtzuerhalten. Sonst wird die Vorrichtung in der gleichen Weise wie bei der unter Atmosphärendruck beschriebenen Arbeitsweise betrieben. Ein Vakuum bis etwa 0,2 tmosphären absolut kann erhalten werden. Eine solche Arbeitsweise unter verringertem Druck ist besonders für die Erzeugung von Acetylen, Hydrazin und anderen Produkten geeignet, welche rasches Abschrecken erfordern, um Zersetzung zu verhüten. weil die Verweilzeit der zu behandelnden Gase in dem feuerfesten Regenerativofen qm Verhältnis zur Verringerung des Drucks unter dem atmosphärischen verringert werden kann. In gleicher Weise werden Ausbeuten an Acetylen u. dgl. durch den niedrigen Partialdruck solcher erzeugter Gase in der Reaktionsmischung vergrößert.Valve 22 or 16 can be throttled to the desired vacuum maintain. Otherwise the device works in the same way as in the operated under atmospheric pressure. A vacuum up to about 0.2 absolute atmospheres can be obtained. Such a way of working under reduced Pressure is especially useful for the production of acetylene, hydrazine and other products suitable which require rapid quenching to prevent degradation. because the residence time of the gases to be treated in the refractory regenerative furnace qm ratio to reduce the pressure below atmospheric can be decreased. In in the same way, yields of acetylene and the like are increased by the low partial pressure such generated gases are enlarged in the reaction mixture.

Andere Verhältnisse von Kohlenwasserstoff zu Sauerstoff oder sauerstoffhaltigem Gas werden angewendet, wenn Acetylen erzeugt werden soll, wie wenn Heizgas das gewünschte Produkt ist. Other ratios of hydrocarbon to oxygen or oxygenated Gas are used when acetylene is to be produced, as when heating gas is the desired one Product is.

Tabelle II zeigt die bevorzugten Bereiche in Volumteilen von Luft und Sauerstoff auf 1 Volumteil Methan, Äthan, Propan und Erdgas für die Erzeugung von Acetylen durch Arbeiten bei unter atmosphärischen Drucken.Table II shows the preferred ranges in parts by volume of air and oxygen to 1 part by volume methane, ethane, propane and natural gas for production of acetylene by working at under atmospheric pressures.

Tabelle II Ausgangsmaterial Sauerstoff Luft Methan ............ 0,2 bis 0,6 1 bis 3 Äthan.............. 0,4 - 0,8 2 - 4 Propan............. 0,6 - 1 3 - 5 Erdgas 0,2 - o,6 1 - 3 Der Betrieb der Vorrichtung nach der Erfindung unter verringertem Druck von etwa 0.2 Atmosphären absolut und bei Verwendung eines Ausgangsmaterials aus einer Mischung von Luft und Erdgas im Verhältnis von etwa 2.75 Volumen Luft auf 1 Volumen Erdgas ergab ein Produkt folgender Zusammensetzung in Volumprozent: Kohlendioxyd ............. 1,4 Acetylen ................. 7,5 Kohlenmonoxyd ............ 6,2 Wasserstoff .............. 28,0 Methan ................... 2,4 Stickstoff ............... 54,5 Es ist zu beachten, daß die erhaltene Acetylen ausbeute mehr als 60% der theoretischen ist, d. h. eine höhere Ausbeute, als sie bisher nach irgendeiner technischen Wärmespalthehandlung berichtet worden ist. Somit ermöglicht die neue Vorrichtung und das neue Verfahren gemäß der Erfindung eine kontinuierliche Methode für die Acetylenerzeugung unter verringertem Druck und unter den optimalen Bedingungen einer außerordentlich kurzen Verweilzeit, das ist 0,01 Sekunde oder weniger. in der Reaktionszone, verbunden mit außerordentlich raschem Abschrecken. Dementsprechend ist zum erstenmal ein kontinuierlicher Regenerativorfenbetrieb für die Acetylenerzeugung entwickelt worden, welcher innerhalb eines weiten Bereichs von Drucken durchführbar ist und welcher von keinen störenden Druckänderungen oder anderen ungünstigen Wirkungen begleitet ist. Ein zusätzliches durch die Erfindung erreichtes Ergebnis ist die Erzeugung von Acetylen in ausgezeichneten Auslbeuten, weiches keine nennenswerte Verunreinigung an Kohlenstoffteilchen enthält. Daher sind die Schwierigkeiten der Abtrennung von Kohlenstoff aus dem erzeugten Acetylen weitgehend vermieden.Table II Starting material oxygen air Methane ............ 0.2 to 0.6 1 to 3 Ethane .............. 0.4 - 0.8 2 - 4 Propane ............. 0.6 - 1 3 - 5 Natural gas 0.2 - o, 6 1 - 3 The operation of the device according to the invention under reduced pressure of about 0.2 atmospheres absolute and using a starting material consisting of a mixture of air and natural gas in the ratio of about 2.75 volume of air to 1 volume of natural gas resulted in a product of the following composition in percent by volume: carbon dioxide ... .......... 1.4 acetylene ................. 7.5 carbon monoxide ............ 6.2 Hydrogen .............. 28.0 Methane ................... 2.4 Nitrogen ........ ....... 54.5 It should be noted that the acetylene yield obtained is more than 60% of the theoretical, ie a higher yield than has previously been reported after any technical heat gap treatment. Thus, the new apparatus and method according to the invention enables a continuous method for acetylene generation under reduced pressure and under the optimal conditions of an extremely short residence time, that is 0.01 second or less. in the reaction zone, combined with extremely rapid quenching. Accordingly, a continuous regenerative operation for acetylene production has been developed for the first time which can be carried out within a wide range of pressures and which is not accompanied by any disturbing pressure changes or other adverse effects. An additional result achieved by the invention is the production of acetylene in excellent yields, which does not contain any appreciable contamination of carbon particles. Therefore, the difficulties of separating carbon from the acetylene produced are largely avoided.

Es ist zu beachten, daß Verfahren und Vorrichtung nach der Erfindung in gleicher Weise für den kontinuierlichen Betrieb bei über atmosphärischen Drucken geeignet sind und verwendet werden kännen, um endothermische e Gasreaktionen auszuführen, welche unter solchen Bedingungen begünstigt werden. Zu diesem Zweck wird Ventil 30 geschlossen, Ventil34 geöffnet, Ventil 22 geschlossen und Ventil I8 geöffnet. Die Ausgangsstoffe werden durch Leitung 20 in Pumpe I8 eingeführt und das Verfahren sonst in der für das Arbeiten bei atmosphärischem Druck beschriebenen Weise durchgeführt. Ventile 28 und 34 können zur Auf rechterhaltung des gewünschten Drucks in dem System gedrosselt werden. It should be noted that the method and apparatus according to the invention equally for continuous operation at above atmospheric pressures are suitable and can be used to carry out endothermic gas reactions, which are favored under such conditions. For this purpose it becomes valve 30 closed, valve 34 open, valve 22 closed and valve I8 open. The feedstocks are introduced into pump 18 through line 20 and the process otherwise carried out in the manner described for working at atmospheric pressure. Valves 28 and 34 can be used to maintain the desired pressure in the system be throttled.

Das neue Verfahren und d der neue Regenerativofen nach der Erfindung stellen einen bemerkenswerten Fortschritt in der Technik dar und sind durch viele Vorteile, wie zuvor beschrieben, gekennzeichnet. Offenbar können Abänderungen des Verfahrens und der Vorrichtung gemacht werden. Der Ofen kann gegebenenfalls in unterbrochener Weise betrieben werden, jedoch würde eine solche Arbeitsweise die Vorteile kontinuierlicher Erzeugung der zu gewinnenden Gase beseitigen, was eines der hervorstechendsten Merkmale der Erfindung darstellt. The new method and d the new regenerative furnace according to the invention represent a remarkable advance in technology and are by many Advantages as described above, marked. Apparently, changes to the Method and device are made. The oven can optionally be interrupted Operated in a manner such as this, however, such an operation would make the benefits more continuous Eliminate generation of the gases to be recovered, which is one of the most salient features of the invention.

Die Vorrichtung nach der Erfindung kann auch durch kontinuierlichen Zusatz eines Teils des zu spaltenden Produkts durch Offnungen in der Heizvorrichtung g betrieben werden. Jedoch verringert, wie bereits erwähnt, eine solche Arbeitsweise die thermische Wirksamkeit des Ofens und beeinträchtigt die Vorteile der einligartigen Ofenkonstruktion. The device according to the invention can also by continuous Addition of part of the product to be split through openings in the heating device g are operated. However, as already mentioned, such a mode of operation is diminishing the thermal efficiency of the furnace and adversely affects the advantages of the unique Furnace construction.

PATENTANSPRVCEIE : I. Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung endothermer Gasreaktionsprodukte, dadurch gekennzeichnet, daß ein nicht entzündbares erstes Gemisch aus einem exothermisch verbrennbaren Ausgangsmaterial und einem freien Sauerstoff enthaltenden Gas zur Bewirkung einer einleitenden endothermisch thermischen Veränderung des Ausgangsmaterials erhitzt, hierdurch ein entzündbares zweites Gemisch erzeugt, die so eingeleitete endothermisch thermische Veränderung durch die sich ergebende exothermische Verbrennungsreaktion fortgepflanzt, diese Verbrennungsreaktion durch die beschränkte vorhandene Sauerstoffmenge geregelt und dann das so erhaltene Produkt rasch abgekühlt wird, wor bei die bei diesem Kühlen sich ergebende Wärme dazu verwendet wird, weitere Mengen von ver brennbarem Ausgangsmaterial und Sauerstoff auf die einleitende thermische Veränderungstemperatur des Ausgangsmaterials zu erhitzen. PATENT APPLICATION: I. Continuous process of manufacture endothermic gas reaction products, characterized in that a non-flammable first mixture of an exothermic combustible starting material and a free one Oxygen-containing gas to cause a preliminary endothermic thermal Change of the starting material heated, thereby a flammable second mixture generated, the thus initiated endothermic thermal change through the resulting exothermic combustion reaction propagated this combustion reaction regulated by the limited amount of oxygen present and then the so obtained Product is cooled rapidly, what is the heat resulting from this cooling is used to add more amounts of combustible raw material and oxygen to heat to the initial thermal change temperature of the starting material.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that as combustible Starting material is a hydrocarbon, e.g. B. propane is used.

3. The method according to claim 1, characterized in that as combustible Starting material ammonia is used.

4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that the product is cooled by being in a heat exchange relationship with fresh starting material is brought.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that the first mixture of starting material and free oxygen-containing gas by passing this mixture through the channels of a first regenerative mass is heated, which was previously heated to such a temperature that the thermal Change of the starting material initiated in the final stage of passing through will.

6. The method according to claim 5, characterized in that the second Mixture is passed into a combustion and thermal alteration zone, wherein the previously initiated thermal change reaction due to the simultaneously occurring Combustion reaction is propagated, creating a third gas mixture will.

7. The method according to claim 5 or 6, characterized in that the third gas mixture by passing it through the channels of the second regenerative mass is quenched, which previously in the same way as the first regenerative mass was heated, and that here the third gas mixture from the hotter to the cooler end the regenerative mass is passed, the residence time of the gases to be treated in each of the two regenerative masses not about 0.3 seconds and the residence time of the gases to be treated in the combustion and thermal change zone are not exceeds about 0.05 seconds and wherein the pressure drop is determined by the first and gases passing through the second regenerative mass does not exceed about 0.35 kg / cm2, wherein the flow of gases through the first and second regenerative masses at intervals is reversed.

8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that that the process is carried out at atmospheric pressure.

9. The method according to claim 6, characterized in that the residence time the gases to be treated in each of the two regenerative masses about 0.05 to O, I seconds, the pressure drop of the gases passing through both regenerative materials about 0, I8, to o, o7kg / cm2 and the residence time of the gases to be treated in the combustion and alteration zone is about 0.01 to 0.3 seconds.

IO. The method according to claim 5, characterized in that the first Mixture passed from the cooler to the hotter end of the first regenerative phase and this mass is previously heated so that its cooler ends have a temperature of about 100 to 150 ° and the temperature at the hotter end is over 1000 °.

II. Regenerative furnace for carrying out the method according to the claims I to IO, characterized by two heat-insulated regenerative materials, each with through they provide uninterrupted channels therethrough, with each of these regenerative masses One free space in connection with one end of the ducts and one thermally insulated Combustion zone with one heating device opposite to the other Ends of the channels of the regenerative materials is provided, and with each of the free Spaces connected means for the supply and discharge of gases and means for reversing the direction of flow of the gases through the furnace.

I2. Oven according to claim I I, characterized in that means with the supply and discharge devices are provided to a gas in and through the Channels of one part of the regenerative furnace construction, further through the combustion zone and then through the gas ducts of the other part of the furnace.

13. Oven according to claim II or I2, characterized in that the Regenerative masses about 4.575 m in length, the largest diameter of the canals 1.9 cm, the ratio of the total volume of the channels in each of the regenerative masses to the total volume of the regenerative materials in which the channels are installed, the ratio 1: 3 and the volume of the combustion zone about 60% of the total volume of the channels in both regenerative materials does not exceed.

14. Oven according to one of claims ii to I3, characterized in that that the length of the regenerative masses about 1.8 to 3.05 m, the largest diameter of the canals about 0.4 to 1.27 cm, the ratio of the total volume of the canals in each of the regenerative masses to the total volume of the regenerative masses in which the channels are arranged from about 1: 4 to about 1:10 and the volume of the combustion zone about 20 to 40% of the total volume of the channels in both regenerative materials.

15. Oven according to one of claims II to I4, characterized in that that the channels in the regenerative masses of circular section and in like manner Distance from the adjacent channels are, increasing the thickness of the walls between adjacent channels is made uniform.