DE883497C - Process for the production of molding and injection molding compounds - Google Patents
Process for the production of molding and injection molding compoundsInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Preß- und Spritzgußmassen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Preß - und Spritzgußmassen dadurch, daß fein zerteilten plastifizierbaren Massen Weichmachungsmittel einverleibt werden. Derartige Verfahren sind auch schon vorgeschlagen worden, jedoch werden bei dem nachstehend beschriebenen Verfahren besondere Maßnahmen zur Einverleibung dieser Plastifizierungsmittel verwendet, die darin bestehen, da,ß dem in an sich bekannter Weise in nicht lösenden Flüssigkeiten fein suspendierten, zu plastifizierendem Material die Weichmachungsmittel allmählich zugefügt werden, und zwar in Form von Lösungen oder Emulsionen, welche durch die Flüssigkeit, in welchem das zu plastifizierende Material suspendiert ist, ausgefällt und so auf den suspendierten Masseteilchen niedergeschlagen werden. Die Zufügungsgeschwindigkeit der gelösten oder emulgierten Plastifizierungsmittel richtet slich nach der Aufnahmegeschwindigkeit der Weichmachungsmittel durch das zu plastifizierende Material.Process for the production of molding and injection molding compounds The invention relates to a process for the production of molding and injection molding compounds in that finely divided plasticizable masses plasticizers are incorporated. Such methods have also been proposed, but are in the procedures described below take special measures to incorporate them Plasticizers used, which consist in that, ß the in itself known Way in non-dissolving liquids finely suspended material to be plasticized the softening agents are added gradually, in the form of solutions or emulsions, which by the liquid in which the to be plasticized Material is suspended, precipitated and so on the suspended mass particles get knocked down. The rate of addition of the dissolved or emulsified Plasticizer depends on the rate at which the plasticizer is absorbed by the material to be plasticized.
Der Vorteil des Verfahrens besteht darin, daß ohne Schwierigkeit in der Kälte, beispielsweise bei Raumtemperatur gearbeitet werden kann. Das Verfahren unterscheidet sich wesentlich von anderen Vorschlägen auch dadurch, daß die Weichmachungsmittel nicht gleich der Suspension zugefügt werden. The advantage of the method is that it is without difficulty can be carried out in the cold, for example at room temperature. The procedure also differs significantly from other proposals in that the plasticizers not immediately added to the suspension.
Hierdurch wird eine viel gleichmäßigere Niederschlagung und eine viel gleichmäßigere Aufnahme des Weichmachungsmittels durch das zu plastifizierende Material erreicht.This results in a much more even suppression and a much More uniform absorption of the plasticizing agent by the material to be plasticized achieved.
Der Lösung oder Emulsion der Weichmachungsmittel können auch noch Wachs und bzw. oder Paraffin bzw. wachsartige Stoffe zugefügt werden, die dann ebenfalls auf den zu plast8ifizierenden Masseteilchen niedergeschlagen werden. The solution or emulsion of the softening agent can also be added Wax and / or paraffin or waxy substances are added, the are then also deposited on the mass particles to be plasticized.
Man kann aber auch beim Arbeiten in der Kälte so verfahren, daß man bereits die Weichmachungsmittel bzw. neben den Weichmachungsmitteln auch Wachs und bzw. oder Paraffin bzw. wachsartige Stoffe der Suspension der hzu plasttifizierenden Masse hinzufügt und nunmehr in geeigneter Geschwindigkeit dieser Masse, natürlich unter stetigem Rühren oder Bewegenm, eine Flüssigkeit zugibt, die ausfällend auf die Weichmachungsmittel und gegebenenfalls auch auf die zugefügten paraffin- bzw. wachsartigen Stoffe wirkt. But you can also do so when working in the cold that you already the plasticizers or, in addition to the plasticizers, also wax and or or paraffin or waxy substances of the suspension of the hzu plasticizing Adding mass and now at a suitable rate of this mass, of course with constant stirring or agitation, adding a liquid that precipitates the plasticizers and, if necessary, the added paraffin or waxy substances acts.
Als zu plastifizierende Masse können grundätzlich die verschiedenartigsten plastifizeirbaren Produkte, beispielsweise Cellulosederivate (Celluloseester oder -äther, auch Gemische solcher), schließlich auch besonders Abfälle dieser Produkte, wie Filmabfälle, Kunstseide- oder Kunstfaserabfälle u. dgl. m. bei der Verarbeitung gemäß der vorliegenden Erfindung Verwendung finden. Basically the most varied of types can be used as the mass to be plasticized plasticizable products, for example cellulose derivatives (cellulose esters or -ether, including mixtures of such), and finally also especially waste of these products, such as film waste, rayon or synthetic fiber waste and the like during processing find use according to the present invention.
Die nachstehenden Beispiele sollen das Verfahren näher erläutern: Beispiels 100 kg gemahlene Acetylcellulose werden mit 8 kg Titanweiß und 2 kg Berliner Blau innig vermischt und in einem Rührwerksbehälter mit 2000 l kaltem Wasser übergossen, Während die Masse kräftig durchgerührt wird, läßt man eine kalte Auflösung von 17,5 kg. Phthalsäurediäthylester, 20 kg Paratoluolsulfanilid, 18 kg Trikresylphosphat in 250 l Spiritus in sehr dünnem Strahl im Verlauf von etwa 2 Stunden einfließen. Nachdem der Inhalt des Rührwerksbehälters noch kurze Ziet bewegt wurde, wird die feste Sutstanz abgetrennt und getrockent. Das erhaltene Pulver kann z. B. für Preß- und Spritzgußzwecke oder auch für die Herstellung von Folien Verwendung finden. The following examples are intended to explain the process in more detail: Example 100 kg of ground acetyl cellulose are mixed with 8 kg of titanium white and 2 kg of donut The blue is mixed intimately and poured over 2000 l of cold water in an agitator tank, While stirring the mass vigorously, leave a cold dissolution of 17.5 kg. Phthalic acid diethyl ester, 20 kg paratoluene sulfanilide, 18 kg tricresyl phosphate Pour in 250 l of spirit in a very thin stream over the course of about 2 hours. After the contents of the agitator tank have been moved for a short time, the solid Sutstanz separated and dried. The powder obtained can e.g. B. for press and injection molding purposes or for the production of foils are used.
DIe Weichmachungsmittel können für viele Zwecke auch durch andere Zusatzstoffe, wie Paraffin, natürliche oder künstliche Wachse, ganz oder teilweise ersetzt werden. The plasticizers can be used for many purposes by others Additives such as paraffin, natural or artificial waxes, in whole or in part be replaced.
Beispiel 2 In einem einfachen mit Rührwerk versehenen Bottich werden yioolkg Acetylcellulose in I000 1 Benzin gleichmäßig verteilt. AUs einem zweiten, mit Auslaufhahn versehenen Gefäß läßt man darauf eine Lösung von 10 kg Kunstwachs, 12 kg p-Toluolsulfamid und 15 kg Triphenylphosphat in 80 kg Methylenchlorid innerhalb von 2 Stunden in dünnem Strahl zu der in ständige lebhafte Bewegung versetzten. Benzindispersion von Acetylcellulose hinzufließen. Nachdem die Methylendhloridlösung vollständig eigebracht worden ist, sind Kunstwachs und Weichmachungsmittel zum größten Teil von der Acetylcellulose aufgenommen worden, und das sich ergebende pulverförmige Produkt kann abfiltriert und getrockent werden; es ergibt beim Verpressen oder Verspritzen Formlinge besonderer Härte und guter elektrischer Ilolierfähigkeit. Example 2 In a simple vat equipped with a stirrer yioolkg acetyl cellulose in 1000 1 gasoline evenly distributed. From a second, A vessel provided with a tap is left with a solution of 10 kg of synthetic wax, 12 kg of p-toluenesulfamide and 15 kg of triphenyl phosphate in 80 kg of methylene chloride within from 2 hours in a thin stream to that set in constant lively motion. Add gasoline dispersion of acetyl cellulose. After the methylene chloride solution has been fully introduced, artificial wax and plasticizers are the greatest Part of the acetyl cellulose has been absorbed, and the resulting powdery Product can be filtered off and dried; it results from pressing or spraying Moldings of particular hardness and good electrical insulation properties.
Bei der Durchführung des Verfahrens nach Beispiel 2 kann Kunstwachs durch Paraffin, natürliches Wachs oder andere wachsartige Stoffe ersetzt werden. Das Mengenverhältnis kann den jeweils vorliegenden Eigenschaften der Komponenten entsprechend geändert werden. When carrying out the method according to Example 2, artificial wax can be replaced by paraffin, natural wax or other waxy substances. The quantitative ratio can depend on the properties of the components in each case be changed accordingly.
Wie das folgende Beispiel zeigt, wird es zuweilen vorteilhaft sein, das zu plastifizierende Produkt in die fertige Ausflösung der Zusatzstoffe einzutragen und die allmähliche Übertragung der Zusatzstoffe in feinster Verteilung durch langsame Abkühlung und bzw. oder durch langsamen Zusatz von fällenden Flüssigkeiten zu bewirken. As the following example shows, it will sometimes be beneficial to to enter the product to be plasticized in the finished solution of the additives and the gradual transfer of the additives in finest distribution by slow To bring about cooling and / or by the slow addition of precipitating liquids.
Beispiel 3 In einem mit Rührwerk und Heiz- bzw. Kühlschlange versehenen Kochkessel werden 20 kg Phthalsäurediäthylester, 20 kg Äthyltoluolsulfamid und 20 kg Triphenylphosphat in 1000 l Spiritus unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Dann werden 4 kg Paraffin hinzugefügt und so lange weiter gekocht, bis eine vollständige klare Lösung entstanden ist. Nachdem darauf die Lösung unter den Siedepunkt abgekühlt worden ist, werden Ino kg Acetylcellulose in die Lösung eingetragen und unter ständigem lebhaftem Umrühren durch die Schlange Kühlwasser geleibtetm bis die Flüssigkeit eine Temperatur von etwa 15 bis 18° aufweist. Bei ständig weiterlaufendem Rührwerk läßt man schließlich so viel kaltes Wasser in dünnem Strahl in den Kessel einfließen, bis eine herausgenommene Probe der Flüssigkeit bei weiterem Wasserzusatz keine Trübung mehr ergibt. Example 3 In one provided with a stirrer and heating or cooling coil Cooking kettles are 20 kg of diethyl phthalate, 20 kg of ethyltoluene sulfamide and 20 kg triphenyl phosphate in 1000 l spirit heated to boiling under reflux. then 4 kg of paraffin are added and cooked until complete clear solution has emerged. After that the solution cooled below the boiling point has been, ino kg of acetyl cellulose are added to the solution and under constant vigorous stirring through the serpentine cooling water until the liquid has a temperature of about 15 to 18 °. With the agitator running continuously you finally let so much cold water flow into the kettle in a thin stream, until a sample of the liquid taken out does not become turbid with further addition of water results in more.
Nachdem somit alle Plastikatoren zusammen mit dem Paraffin allmählich in feinster Form ausgeschieden und von der Acetylcellulose aufgenommen worden sind, kann die pulverige Masse abfiltriert und getrocknet werden. Die aus diesem thermoplastischen Pulver herstellbaren Produkte sind besonders wasserbeständig, widerstandsfähig gegen Witterungseinflüsse und besitzen gute elektrische Isolierfähigkeit. After thus all the plasticators together with the paraffin gradually excreted in the finest form and absorbed by the acetyl cellulose, the powdery mass can be filtered off and dried. Made from this thermoplastic Powder manufacturable products are particularly water-resistant, resistant to Weather conditions and have good electrical insulation properties.
Das Mischungsverhältnis der Zusatzstoffe zu dem Celluloseprodukt kann in weiten Grenzen geändert werden. The mixing ratio of the additives to the cellulose product can be changed within wide limits.
Um die Transparenz der aus dem thermoplastischen Pulver herstellbaren Formkörper zu erhöhen, können Natur- oder Kunstharze, z. B. To the transparency that can be produced from the thermoplastic powder To increase moldings, natural or synthetic resins such. B.
Phthalsäureglycerinharz, der alkoholischen Lösung vor Zugabe der Acetylcellulose beigemischt werden. Phthalic acid glycerol resin, the alcoholic solution before adding the Acetyl cellulose can be added.
Das nach vorstehendem Beispiel 3 herstellbare Pulver erweist sich in der Wärme als besonders stark fadenbildend und ziehbar. Diese Eigenschaft ist in stärkerem Maße vorhanden als es bisher bei Celluloseprodukten beobachtet werden konnte; dadurch ergibt sich die Möglichkeit zur Herstellung sehr dünner Fäden und Folien, besonders wenn während der Bildung eine Streckung vorgenommen wird. The powder which can be produced according to Example 3 above has proven itself in the warmth as particularly strong thread-forming and pullable. This property is present to a greater extent than has previously been observed in cellulose products could; this results in the possibility of producing very thin threads and Films, especially if stretching is done during formation.
Analog der durch Beispiel I angegebenen Arl)eitsweise können einer Reihe anderer Stoffe Weichmachungsmittel unter Bildung thermoplastischer Pulver einverleibt werden, wie in den folgenden Beispielen dargelegt: Beispiel 4 100 kg Polyvinylchlorid werden mit 13 kg Phthalsäuredibutylester plastifiziert. Analogously to the procedure given by Example I, one can A number of other substances Softening agents with the formation of thermoplastic powders incorporated as shown in the following examples: example 4 100 kg of polyvinyl chloride are plasticized with 13 kg of dibutyl phthalate.
Beispiel 5 100 kg Polystyrol werden mit 4,5 kg stearin saurem Butyl und 4 kg PhthalsäureJdifhutylzester plastifiziert. Example 5 100 kg of polystyrene are mixed with 4.5 kg of stearic acid butyl and 4 kg of phthalic acid difhutyl ester plasticized.
B e i s p i e l 6 100 kg Chlorkautschuk werden mit 6 kg Adipinsäureester und 4 kg Trikresylphosphat plastifiziert. Example 6 100 kg of chlorinated rubber are mixed with 6 kg of adipic acid ester and 4 kg of tricresyl phosphate plasticized.
Beispiel 7 ioo- kg Polymethacrylsäureester werden mit 8,5 kg Phthalsäuredibutylester und 7,5 kg Triacetin plastifiziert. Example 7 100 kg of polymethacrylic acid ester are mixed with 8.5 kg of dibutyl phthalate and 7.5 kg of triacetin plasticized.
Nach Beispiel 4 bis 7 werden thermoplastische Pulver erhalten, welche z. E. für die Herstellung von Folien vorteilhaft Anwendung finden können. According to Examples 4 to 7, thermoplastic powders are obtained which z. E. Can be used advantageously for the production of films.
Will man bei der Herstellung thermoplastischei Massen nach dem vorstehend beschriebenen Ver fahren von bereits gelatinierten Produkten, wie z. B den Abfällen der Filme und Folien oder Kunstseidenindustrie, ausgehen, so ist es zweckmäßig, diese Stoffe so weit wie möglich zu zerkleinern. If one wants to manufacture thermoplastic compositions according to the above Ver described go from already gelatinized products such. B the waste of the films and foils or rayon industry, it is advisable to to shred these substances as much as possible.
Ferner kann der Einverleibung von Weichmlachungsmitteln und anderen Zusatzstoffen nötigenfalls eine Auflockerung des Gefüges durch Behandlung in einem heißen Flüssigkeitsbade vorausgehen.Furthermore, the incorporation of emollients and others Additives, if necessary, a loosening of the structure by treatment in one precede a hot liquid bath.
Für die Ausführung der Reaktion besonders gut geeignete Flüssigkeiten sind Wasser und Alkohol, NIischungen beider und andere mit Wasser mischbare Flüssigkeiten, ferner Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Benzin, Benzol und mit Kohlenwasserstoffen mischbare Flüssigkeiten, wie z. B. Tetrachlorkohlenstoff usw. An Stelle der genannten können aber auch andere Flüssigkeiten treten, sofern sie einerseits die zu plastifizierenden Massen nicht lösen und andererseits Plastikatoren und Zusatzstoffe zu lösen oder zu dispergieren vermögen. Geeignet sind z. B. neben einer Reihe organischer Stoffe wäßrige Lösungen organischer Basen und anorganischer und organischer Salze sowie sulfonierte Fettalkohole. Liquids particularly suitable for carrying out the reaction are water and alcohol, mixtures of both and other liquids miscible with water, also hydrocarbons, such as. B. gasoline, benzene and with hydrocarbons miscible liquids, such as B. carbon tetrachloride, etc. Instead of those mentioned however, other liquids can also enter, provided that on the one hand they are the ones to be plasticized Not dissolving masses and on the other hand to dissolve plasticators and additives or able to disperse. Suitable are e.g. B. next to a number of organic substances aqueous solutions of organic bases and inorganic and organic salts and sulfonated fatty alcohols.
Von Weichmachungsmitteln sind außer den in den Beispielen genannten alle für die Herstellung thermoplastischer Massen geeigneten anwendbar. Other plasticizers are those mentioned in the examples all suitable for the production of thermoplastic compositions can be used.
Die Anwendung des Verfahrens ist nicht auf Celluloseester beschränkt, sondern es können auch Celluloseäther und andere pulverisierbare Stoffe verschiedener Art verarbeitet werden, soweit sie sich in genügend feiner Verteilung herstellen lassen und soweit daraus durch Einverleibung entsprechender Plastikatoren und geeigneter Zusatzmittel thermoplastische Massen entstehen. Von derartigen Stoffen seien besonders erwähnt: Nitrocellulose, Äthylcellulose, Benzylcellulose, Chlorkautschuk, Polystyrol, Polyvinyl- u. a. hochmolekulare Polymerisations- und Kondensationsprodukte organischer Verbindungen, wie z. B. sogenannte Superpolyamide, Polycinylverbindungen und gewisse Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit hydroxylhaltigen oder Doppelbindungen enthaltenden Stoffen. The application of the process is not limited to cellulose esters, but cellulose ethers and other pulverizable substances of various kinds can also be used Art are processed as far as they are produced in a sufficiently fine distribution and, if so, by incorporating appropriate plasticators and suitable ones Additive thermoplastic masses arise. Such substances are special mentioned: nitrocellulose, ethyl cellulose, benzyl cellulose, chlorinated rubber, polystyrene, Polyvinyl inter alia high molecular weight polymerisation and condensation products of organic Connections such as B. so-called super polyamides, polycinyl compounds and certain Condensation products of formaldehyde with hydroxyl-containing or double bonds containing substances.
Es war bereits bekannt daß Acetyllcellulose beim Kneten in der Wärme mit Plastifizierungsmitteln und wenig Wasser einen gleichmäßigen Teig zu geben vermag. Die so erhaltenen homogenen pla stischen Massen waren jedoch meistens schwer zu zerkleinern. It was already known that acetyll cellulose when kneaded in heat is able to give an even dough with plasticizers and a little water. The homogeneous plastic masses obtained in this way, however, were mostly difficult to achieve crush.
Ferner ist bereits vorgeschlagen worden, Celluloseester in Wasser unter gleichzeitiger Anwendung starker mechanischer Kräfte, z. B. in einer Kugelmühle, mit Plastikatoren feinsten zu zermahlen und dadurch zu gelatinieren. It has also already been proposed to use cellulose esters in water with simultaneous application of strong mechanical forces, e.g. B. in a ball mill, to grind the finest with plasticators and thereby gelatinize.
Während die bekannten Verfahren darauf ein gestellt waren, eine möglichst schnelle und gleichmäßige Gelatinierung der Celluloseester zu erreichen, und dementsprechend die Zugabe der Plastikatoren in einer Partie erfolgte, wird Irei idlem vorstehend beschriebenen Verwahren die Gelatinierung während des Arbeitsprozes.ses praktisch vermieden. Dadurch, daß die Behandlung der faserförmigen oder pulverigen Celluloseester in einem großen Überschuß einer nicht lösenden Flüssigkeit z. B. Wasser, ausgeführt wird und die Zuführung der Zus atzstoffe ganz allmählich erfolgt, vermögen die Celluloseester die Zusatzstoffe unter vollständiger Beibehaltung ihrer ursprünglichen lockeren Form allmählich zu adsorbieren. Die erhlaltenen thermoplastichen Pulver unterscheilden sich daher äußerlich nur wenig von dem Ausgangsmaterial; dementsprechend kann das Fertigfabrikat jeweils durch Wahl des Ausgangsmaterials in beliebiger Korngröße von feinstem Staub bis zum groben Grieß erhalten werden. Diese Pulver bieten den besonderen Vorteil, sich leicht und gleichmäßig trocknen zu lassen. Im Gegensatz dazu macht die Trocknung gelatinierter Produkte bedeutende Schwierigkeiten, weil bekanntlich die flüchtigen Stoffe von ihnen außerordentlich langsam abgegeben werden. While the known procedures were set up, one if possible to achieve rapid and even gelatinization of the cellulose esters, and accordingly If the plasticators were added in one batch, Irei idlem above Keep the gelatinization during the work process described practically avoided. By treating the fibrous or powdery cellulose esters in a large excess of a non-dissolving liquid e.g. B. water executed and the additives are added very gradually, the cellulose esters are capable of the additives while fully maintaining their original loose Form to adsorb gradually. Subdivide the obtained thermoplastic powders therefore externally only slightly differs from the starting material; accordingly it can Finished product in each case by choosing the starting material in any grain size from the finest dust to coarse semolina. These powders provide the particular advantage of being able to dry easily and evenly. In contrast in addition, the drying of gelatinized products makes significant difficulties because as is well known, the volatile substances are emitted by them extremely slowly.
Ist es jedoch für die Weiterverarbeitung erwünscht, daß das fertige Produkt in gelatiniertem Zustand vorliegt, so kann durch Anwendung höherer Trockentemperaturen während der Trocknung eine Sinterung innerhalb der einzelnen Partikeln erreicht werden, ohne daß ein Zusainmenbacken zu gröberen Stücken erfolgt. If, however, it is desirable for further processing that the finished If the product is in a gelatinized state, it can be achieved by using higher drying temperatures achieved sintering within the individual particles during drying without baking into coarser pieces.
Es war bisher noch nicht bekannt, daß fasrige oder pulverförmige plastifizierbare Produkte ein so starkes Adsorptionsvermögen für Zusatzstoffe besitzen, daß sie selbst aus kalten verdünnten Lösungen oder Dispersionen, z. B. von Weichmachungsmitteln, beliebige Mengen davon aufzunehmen vermögen, so daß thermoplatische Substanzen gebildet werden. It was not previously known to be fibrous or powdery plasticizable products have such a strong adsorption capacity for additives, that they even from cold dilute solutions or dispersions, e.g. B. of plasticizers, able to absorb any amount of it, so that thermoplastic substances are formed will.
Es was ferner nicht zu erwarten, daß die Zusatzstoffe die plastifizierbaren Masseteilchen gleichmäßilg zu durchdringen vermögen, ohne daß während der Herstellung eine Gelatinierung oder gar Lösung zu erfolgen hat. Ferner war eis erstaunlich, daß die so erhaltenen fasrigen und lockeren Pulver thermoplastische Eigenschaften besitzen und sich zu vollkommen homogenen Formlingen nach dem Preß- oder Spritzgußverfahren sowie zu Fäden, Folien und anderen Schichten verarbeiten lassen. Furthermore, it was not to be expected that the additives would be plasticizable Mass particles to be able to penetrate uniformly without this during manufacture gelatinization or even solution has to take place. Furthermore, ice was astonishing that the fibrous and loose powders thus obtained have thermoplastic properties own and become completely homogeneous moldings after the compression or injection molding process as well as to be processed into threads, foils and other layers.
Bei dem vorstehend beschriebenen Verfahren werden im Gegensatz zu den bisher bekannten keinerlei mechanische Kräfte, wie durch Kneten, Walzen, Ziehen, Pressen oder Mahlen auf die Celluloseanteile zur Einwirkung gebracht, sondern es wird lediglich für eine gleichmäßige Bewegung der faser- oder pulverförmigen Celluloseester in einer nicht lösenden Flüssigkeit gesorgt. In the method described above, in contrast to the previously known no mechanical forces, such as kneading, rolling, pulling, Pressing or grinding brought on the cellulose fractions, but rather it is only used for an even movement of the fibrous or powdery cellulose esters taken care of in a non-dissolving liquid.
Durch diese äußerst schonende Behandlung des Materials wird eine Verfärbung und Verunreinigung durch Metallspuren wirksam vermieden. Außerdem erhält das Verfahren dadurch den besonderen wirtschaftlichen Vorteil, mit einfachsten Hilfsmitteln bei niedrigem Aufwand von Kosten durchführbar zu sein. This extremely gentle treatment of the material results in a Effectively avoided discoloration and contamination from traces of metal. Also receives this gives the process the particular economic advantage with the simplest of tools to be feasible at low cost.
Claims (1)
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1942
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