DE879306C

DE879306C - Softener for rubber

Info

Publication number: DE879306C
Application number: DEN3820A
Authority: DE
Inventors: Frank Matthew Mcmillan; De Los Emmet Winkler
Original assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Current assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Filing date: 1951-04-25
Publication date: 1953-06-11

Description

Weichmachungsmittel für Kautschuk Die Erfindung erschließt neue weichmachende Zusätze für den Gebrauch bei der Bearbeitung von Kautschuk und daraus hergestellten Mischungen.Plasticizers for rubber The invention opens up new plasticizers Additives for use in the processing of rubber and those made from it Mixtures.

Der Ausdruck Kautschuk umfaßt hier sowohl N aturkautschuk in all seinen verschiedenen rohen und regenerierten Formen als auch die mannigfaltigen synthetischen Kautschuksorten, d. h. kautschukartige Polvmere, die mit Schwefel vulkanisiert werden können. Typische synthetische kautschukartige Polymere dieser Art sind die Homopolymerisationsprodukte von Butadien und die seiner Homologen und Derivate, wie z. B. Methylbutadien, Dimethylbutadien, Pentadien und a-Chlorbutadien-Z, 3 sowie auch Mischpolymere, z. B. solche, die aus Butadien oder seinen Homologen oder Derivaten mit anderen ungesättigten organischen Verbindungen gebildet werden. Unter den letzteren sind zu nennen: Acetylene, wie Vinylacetyien, Olefine, wie Isobutylen, Vinylverbindungen, wie Vinylchlorid, Acrylsäure, Acrylsäurenitril, Methacrylsäure und Styrol, sowie Vinylester und verschiedenartige ungesättigte Aldehyde, betone und Äther, z. B. Acrolein, ivIethylisopropenyllzeton und Vinyläthyläther.The term rubber here includes both natural rubber in all of its forms various raw and regenerated forms as well as the manifold synthetic ones Rubbers, d. H. rubber-like polymers that are vulcanized with sulfur can. Typical synthetic rubbery polymers of this type are the homopolymerization products of butadiene and its homologues and derivatives, such as. B. methylbutadiene, dimethylbutadiene, Pentadiene and α-chlorobutadiene-Z, 3 and also mixed polymers, e.g. B. those from Butadiene or its homologues or derivatives with other unsaturated organic Connections are formed. Among the latter are to be mentioned: Acetylenes, such as Vinylacetyien, olefins such as isobutylene, vinyl compounds such as vinyl chloride, acrylic acid, Acrylonitrile, methacrylic acid and styrene, as well as vinyl esters and various unsaturated aldehydes, concretes and ethers, e.g. B. acrolein, ivIethylisopropenyllteton and vinyl ethyl ether.

Bei der Herstellung von Kautschukmischungen macht der Mastizierungsvorgang normalerweise große Wärmemengen frei, wodurch die Gefahr vorzeitiger V ulkanisation der Mischung besteht. Die Wärmeentwicklung läßt sich dadurch beträchtlich vermindern, daß dem Kautschuk bei der Verarbeitung ein oder mehrere Öle, Fette, Wachse oder Teere zugesetzt werden, die quellend und erweichend auf ihn wirken und dabei die mechanische Wirkung des Mischens beschleunigen.The mastication process is used in the manufacture of rubber compounds Usually large amounts of heat are released, reducing the risk of premature vulcanization the mixture consists. The heat development can thereby be reduced considerably, that the rubber during processing one or more oils, fats, waxes or Tars are added, which have a swelling and softening effect on him and thereby the accelerate the mechanical effect of the mixing.

Die Wirksamkeit dieser Erweichungsmittel schwankt zwischen den verschiedenen Materialien stark; manche wirken hauptsächlich so, daß sie die während des Mischvorganges auftretende Wärmemenge herabsetzen, während andere der Mischung Klebrigkeit verleihen und somit ihre Homogenität und überhaupt ihre Bearbeitbarkeit erhöhen. Wieder andere haben beträchtliche, das Anvulkanisieren verzögernde Eigenschaften und setzen dadurch die Neigung hierzu bei den gewöhnlichen Verarbeitungstemperaturen herab, ohne daß sie die Vulkanisationsgeschwindigkeit bei den in den nachfolgenden Vulkanisationsphasen angewendeten höheren Temperaturen beeinträchtigen. Einige wenige Weichmacher besitzen mehr als eine dieser Eigenschaften in nennenswertem Ausmaß, aber nur eine äußerst begrenzte Zahl solcher Verbindungen ist in ihren Eigenschaften so ausgeglichen, daß man sie als für alle Zwecke brauchbare Erweichungsmittel ansehen kann. Ein solches Material ist Kiefernteer, eine Masse, die besondere Anwendung in verschiedenen Bereifungsmischungen sowie in für andere Zwecke benützten Kautschukmischungen findet. Es ist ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung, ein wirtschaftlich vorteilhaftes Material, weitgehend auf Erdölbasis, zu liefern, dessen Eigenschaften denjenigen von Kiefernteer gleichwertig oder sogar überlegen sind und das als vollständiger oder teilweiser Ersatz für diesen verwendet werden kann.The effectiveness of these emollients varies between different ones Materials strong; some act mainly in such a way that they die during the mixing process Reduce the amount of heat occurring while others impart tackiness to the mixture and thus increase their homogeneity and their machinability in general. Still others to have considerable scorch retarding properties and thereby set the tendency to do so at the usual processing temperatures without affecting the rate of vulcanization in the following Vulcanization phases affect the higher temperatures used. A few Plasticizers have more than one of these properties to a significant extent, but only an extremely limited number of such compounds are in their properties so balanced that they are regarded as emollients useful for all purposes can. One such material is pine tar, a mass that has particular application in various tire mixtures as well as in rubber mixtures used for other purposes finds. It is an object of the present invention, an economically advantageous one Material, largely petroleum-based, to deliver its properties to those of pine tar are equivalent or even superior and that as more complete or partial replacement for this can be used.

Es ist festgestellt worden, daß eine aus etwa i bis 25 °/o einer aromatischen Carbonsäure, mindestens 25 °/o einer aromatischen Erdölderivatmasse und gegebenenfalls im wesentlichen einem neutralen Petroleumöl als Rest des Materials hergestellte Mischung einen ausgezeichneten Weichmacher für Natur- und Kunstkautschuk darstellt. Diese Mischung hat nicht nur die Fähigkeit, die Masse zu erweichen und die gewünschte Klebrigkeit zu schaffen, sondern vermindert auch die Neigung des Kautschuks zum Anvulkanisieren und gestattet die wirkungsvolle Verarbeitung bei normalen Arbeitstemperaturen. Die entstehende Mischung hat eine hohe Anvulkanisierzeit nach M o o n e y , gepaart mit einer guten elastischen Dehnung oder Nerv. Sowohl die unyulkanisierten als auch die vulkanisierten Massen, die mit dem Weichmacher nach der Erfindung hergestellt werden, besitzen also alle die erstrebenswerten Eigenschaften derjenigen, die mit Kiefernteer gemischt sind, und sind in vielen Fällen sogar bessere als diese.It has been found that one in about 1 to 25% of an aromatic Carboxylic acid, at least 25% of an aromatic petroleum derivative mass and optionally essentially a neutral petroleum oil as the remainder of the material Mixture is an excellent plasticizer for natural and synthetic rubber. This mixture not only has the ability to soften the mass and get the one you want To create stickiness, it also reduces the tendency of the rubber to Vulcanizing and allows effective processing at normal working temperatures. The resulting mixture has a long scorch time according to M o n e y, paired with a good elastic stretch or nerve. Both the unyulcanized and the vulcanized masses made with the plasticizer according to the invention therefore all have the desirable properties of those who are with Pine tar are mixed, and in many cases are even better than this.

Die aromatische Säurekomponente der Weichmachermischung nach vorliegender Erfindung kann aus. einer großen Zahl von substituierten oder unsubatituierten Mono- oder Polycarbonsäuren, ausgewählt werden, und gegebenenfalls können Mischungen einer oder mehrerer dieser Säuren verwendet werden. Typische, bei dem Verfahren der Erfindung verwendbare Säuren sind z. B. Benzoesäure, o-, m-- und p-Toluylsäure, p-Butylbenzoesäure, p-Allylbenzoesäure, 2-Methyl-4-isopropylbenzoesäure, 2, 4-Dimethylbenzoesäure, p-Isopropylbenzoesäure, p-Heptylbenzoesäure, p-Nonylbenzoesäure, p-Dodecylbenzoesäure, p-Cyclohexylbenzoesäure, 2-Methyl-4-allylbenzoesäure, p-Methallylbenzoesäuxe, o-Propylbenzoesäure, 2-Naphthoesäure, 4-Methylnaphthoesäure, i-Anthracencarbonsäure, Naphthalsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, 4-Methylphthalsäure, Salicylsäure, 3-Methylsalicylsäure, 3-Äthyl-5-isopropylsalicylsäure, 3, 5-Diisopropylsalicylsäure, o-, m- und p-Chlorbenzoesäure, o-, m- und p-Nitrobenzoesäure, die Chlortoluylsäuren und die Chlorsalicylsäuren.The aromatic acid component of the plasticizer mixture according to the present Invention can come from. a large number of substituted or unsubstituted mono- or polycarboxylic acids, and optionally mixtures of one or more of these acids can be used. Typical in the method of the invention Usable acids are e.g. B. benzoic acid, o-, m- and p-toluic acid, p-butylbenzoic acid, p-Allylbenzoic acid, 2-methyl-4-isopropylbenzoic acid, 2,4-dimethylbenzoic acid, p-isopropylbenzoic acid, p-heptylbenzoic acid, p-nonylbenzoic acid, p-dodecylbenzoic acid, p-cyclohexylbenzoic acid, 2-methyl-4-allylbenzoic acid, p-methallylbenzoic acid, o-propylbenzoic acid, 2-naphthoic acid, 4-methylnaphthoic acid, i-anthracene carboxylic acid, naphthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, Terephthalic acid, 4-methylphthalic acid, salicylic acid, 3-methylsalicylic acid, 3-ethyl-5-isopropylsalicylic acid, 3, 5-diisopropylsalicylic acid, o-, m- and p-chlorobenzoic acid, o-, m- and p-nitrobenzoic acid, the chlorotoluic acids and the chlorosalicylic acids.

Eine für den Gebrauch im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Gruppe aromatischer Säuren umfaßt die einkernigen Säuren, wie Benzoe- und 'Phthalsäuren, die unsubstituiert oder mit einem oder mehreren Gliedern aus der Gruppe substituiert sind, die aus dem Hydroxylrest und den niedrigen Alkylresten, d. h. solchen mit nicht mehr als etwa 7 Kohlen--stoffatomen, besteht. Typische, in diese bevorzugte Gruppe gehörende Säuren sind Benzoesäure, p-Toluylsäure, p-tert.-Butylbenzoesäure, o-Hexylbenzoesäure, m-Äthylbenzoesäure, Phthalsäure, 4-Methylphthalsäure, Salicylsäure und 3, 5-Diisopropylsalicylsäure.One preferred for use in the present invention The group of aromatic acids includes the mononuclear acids, such as benzoic and phthalic acids, which are unsubstituted or substituted with one or more members from the group are selected from the hydroxyl radical and the lower alkyl radicals, i.e. H. such with no more than about 7 carbon atoms. Typical, preferred in this Acids belonging to the group are benzoic acid, p-toluic acid, p-tert.-butylbenzoic acid, o-Hexylbenzoic acid, m-ethylbenzoic acid, phthalic acid, 4-methylphthalic acid, salicylic acid and 3,5-diisopropylsalicylic acid.

Die aromatische Petroleumderivatfraktion der Mischung besteht aus aromatischen Kohlenwasserstoffen von hohem Molekulargewicht, die Schwefel enthalten oder schwefelfrei sein können und als Rückstände und Extrakte bei Verfahren gewonnen werden, die die Abtrennung leichter Anteile und der verschiedenen Schmierölfraktionen aus Rohölen bezwecken. Zu den genannten Produkten gehören die mannigfaltigen Restasphalte, entweder für sich oder in Form flüssiger Emulsionen oder Lösungen mit einem neutralen Petroleumöl, sowie die flüssigen Extrakte, die bei der Behandlung des Öls mit Mitteln vom Typ des Schwefeldioxyds, Furfurols, Phenols, Propans oder Kresols erhalten werden. Diese Petroleumderivate schwanken in der Viskosität von etwa 1o cSt bei 9g° bis zur Konsistenz mehr oder weniger fester asphaltischer Massen, die bei. etwa 38 bis g3° erweichen, mit einem spezifischen Gewicht (DII°) von etwa o,9 bis i,05. Ihr Anfangssiedepunkt beträgt mindestens i5o° bei i mm Hg. Wie es bei der aromatischen Säurefraktion der Weichmachermischung der Fall war, können auch diese Erdölderivate einzeln oder in Kombination angewendet werden. So wurden beim Gebrauch einer aus Benzoesäure oder Toluylsäuren und einem asphaltartigen Rückstand, gegebenenfalls zusammen mit einem sogenannten neutralen oder auch flüchtigen Petroleumöl, zusammengesetzten Mischung ausgezeichnete Ergebnisse für Kautschuk erzielt. Ebenfalls gute Resultate erhielt man mit Benzoe- oder Salicylsäure in Kombination mit einer Lösung eines asphaltigen Rückstandes in einem Duosol-, Edeleanu-oder Furfurolextrakt. Auch ist es möglich, die Asphaltkomponente völlig wegzulassen und ein gutes Kautschukweichmachungsmittel durch Verwendung eines oder mehrerer der genannten Duosol-, Edeleanu-oder Furfurolextrakte als Petroleumderivat in Kombination mit der aromatischen Säure zu erhalten. Doch empfiehlt es sich, den asphaltartigen Rückstand aus der Weichmacherkomposition nicht ganz wegzulassen.The aromatic petroleum derivative fraction of the mixture consists of aromatic hydrocarbons of high molecular weight, which contain sulfur or which may be sulfur-free, and which are obtained as residues and extracts in processes which aim to separate light components and the various lubricating oil fractions from crude oils. The products mentioned include the various residual asphalts, either by themselves or in the form of liquid emulsions or solutions with a neutral petroleum oil, as well as the liquid extracts obtained when the oil is treated with agents of the sulfur dioxide, furfural, phenol, propane or cresol type will. These petroleum derivatives vary in viscosity from about 1o cSt at 9g ° to the consistency of more or less solid asphaltic masses, which at. soften about 38 to g3 °, with a specific gravity (DII °) of about 0.9 to 1.05. Their initial boiling point is at least 150 ° at 1 mm Hg. As was the case with the aromatic acid fraction of the plasticizer mixture, these petroleum derivatives can also be used individually or in combination. Thus, when using a mixture composed of benzoic acid or toluic acids and an asphalt-like residue, optionally together with a so-called neutral or volatile petroleum oil, excellent results were achieved for rubber. Good results were also obtained with benzoic or salicylic acid in combination with a solution of an asphalt residue in a Duosol, Edeleanu or furfural extract. It is also possible to omit the asphalt component entirely and to obtain a good rubber softener by using one or more of the said Duosol, Edeleanu or furfural extracts as a petroleum derivative in combination with the aromatic acid. However, it is advisable not to completely omit the asphalt-like residue from the plasticizer composition.

Die aromatische Säure- und Petroleumderivatkomponenten des Weichmachers können dem Kautschuk entweder getrennt oder in Form einer zuvor hergestellten Mischung zugesetzt werden. In jedem Fall jedoch ist es wichtig, daß der Gesamtgehalt des Weichmachers an aromatischer Säure etwa 25 °/o nicht überschreitet; denn mit größeren Mengen ergibt sich ein unerwünschter Anstieg im Modul des Endvulkanisats, d. h. die vulkanisierten Erzeugnisse werden steifer, als es sonst der Fall wäre. Andererseits soll der Säuregehalt des Weichmachers nicht unter etwa 1 °/o sinken, da sonst ein rapider Anstieg in der Anvulkanisierbarkeit des Materials zusammen mit einer Verminderung seiner Klebrigkeit und allgemein seiner Bearbeitbarkeit auftritt. Ein bevorzugter Mengenbereich für die Weichmacherbestandteile reicht von 5 bis 15 0,". aromatischer Säurekomponente oder -komponenten und von 85 bis 95 °/, des Petroleumderivats, zusammen mit etwa vorhandenem neutralem Petroleumöl. Die Bezeichnung neutrales Petroleumöl bezieht sich hier auf jede beliebige flüchtige oder destillierbare Erdölfraktion, wobei die letztere normalerweise überwiegend von aliphatischer Natur ist. Solche neutralen Öle, die häufig als Basis oder Lösungsmittel für die anderen Komponenten der Weichmachermischung wirken, können in einer Menge bis zu etwa 5o des Gesamtgewichtes des Weichmachers vorhanden sein, ohne die Wirksamkeit des Weichmachers zu beeinträchtigen.The aromatic acid and petroleum derivative components of the plasticizer can be added to the rubber either separately or in the form of a previously prepared mixture. In any event, however, it is important that the total aromatic acid content of the plasticizer does not exceed about 25%; because with larger amounts there is an undesirable increase in the modulus of the final vulcanizate, ie the vulcanized products become stiffer than would otherwise be the case. On the other hand, the acid content of the plasticizer should not drop below about 1%, since otherwise there will be a rapid increase in the vulcanizability of the material together with a reduction in its tack and, in general, its workability. A preferred range of amounts for the plasticizer ingredients is from 5 to 15% of the aromatic acid component or components and from 85 to 95 % of the petroleum derivative, along with any neutral petroleum oil present distillable petroleum fraction, the latter usually being predominantly aliphatic in nature. Such neutral oils, which often act as a base or solvent for the other components of the plasticizer mixture, may be present in an amount up to about 50 of the total weight of the plasticizer, without affecting the effectiveness of the To affect plasticizer.

Beim Bearbeiten des Kautschuks mit dem Weichmacher fügt man die Komponenten des letzteren dem Kautschuk in Form vorher hergestellter Flüssigkeiten, Halbflüssigkeiten oder Feststoffe zu, mischt anschließend so durch, daß man eine Masse der gewünschten Plastizität und Klebrigkeit erhält, worauf die anderen Mischungszutaten in üblicher Weise in das Produkt eingearbeitet werden. Das entstehende Gemisch wird dann den gewünschten Formungs- und Vulkanisierungsoperationen unterworfen. Die Menge Weichmacher, die verwendet werden soll, kann beträchtlich schwanken und hängt sowohl von der Beschaffenheit dieses Zusatzes als auch von der des Kautschuks und der anderen mitverwendeten Mischungsbestandteile ab. Doch werden gute Resultate bei Anwendung von etwa 2 bis 2o Teilen der Weichmachermischung auf je ioo Teile Kautschuk erhalten, und vorzugsweise werden 5 bis io Teile Weichmacher auf je ioo Teile Kautschuk verwendet.When processing the rubber with the plasticizer, the components are added the latter to rubber in the form of previously prepared liquids, semi-liquids or solids, then mixed so that you get a mass of the desired Gets plasticity and stickiness, whereupon the other mix ingredients become more common Way to be incorporated into the product. The resulting mixture is then the subjected to desired molding and vulcanizing operations. The amount of plasticizer which one is to be used can vary considerably and depends on both the Nature of this additive as well as that of the rubber and the others used Mix components from. However, good results are achieved when using about 2 to 2o parts of the plasticizer mixture are obtained for every 100 parts of rubber, and preferably 5 to 10 parts of plasticizer are used for every 100 parts of rubber.

Die neuen vulkanisierbaren Mischungen nach der Erfindung umfassen Mischungen eines oder mehrerer der oben bezeichneten Weichmacher mit einer oder mehreren Kautschukarten mit oder ohne andere Zutaten. Solche Mischungen können in bekannter Weise hergestellt werden. Der rohe Kautschuk kann in Form einer Emulsion in Wasser oder einer anderen Flüssigkeit, z. B. als natürliche Kautschukmilch, verarbeitet werden. Man kann die Weichmachermischungen gemäß Erfindung solchen Emulsionen entweder für sich oder ebenfalls in Form von Emulsionen zusetzen, worauf man dann die Masse ausfällt und in an sich üblicher Weise aufarbeitet.The new vulcanizable compositions of the invention include Mixtures of one or more of the plasticizers mentioned above with one or several types of rubbers with or without other ingredients. Such mixtures can be used in be produced in a known manner. The raw rubber can be in the form of an emulsion in water or another liquid, e.g. B. as natural rubber milk processed will. You can use the plasticizer mixtures according to the invention such emulsions either add for yourself or also in the form of emulsions, whereupon you then add the mass fails and worked up in a conventional manner.

Außer dem Weichmacher enthält die vulkanisierbare Mischung die üblichen sonstigen Zusätze. Wenngleich die Erweichungsmittel der vorliegenden Erfindung sowohl eine plastifizierende als auch eine erweichende und klebrigmachende Wirkung zeigen kann es sich in manchen Fällen auch empfehlen, zusätzliche Plastifiziermittel zu verwenden, von denen Dibutylphthalat, Dioctylphthalat, Trikresylphosphat, Triacetin, Tetralin, Cumarharze, Faktis, Wollfett, Stearinsäure und Laurinsäure Beispiele sind. Kiefernteer selbst kann bis zu 5o 0/, der Weichmachermischung enthalten.In addition to the plasticizer, the vulcanizable mixture contains the usual ones other additives. Although the emollients of the present invention have both show a plasticizing as well as a softening and tackifying effect In some cases it may also be advisable to add additional plasticizers use, of which dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, triacetin, Tetralin, coumarins, factice, wool fat, stearic acid and lauric acid are examples. Pine tar itself can contain up to 50% of the plasticizer mixture.

Erfindungsgemäß hergestellte Mischungen sind praktisch für alle Zwecke, bei denen andere Kautschukmischungen benutzt werden, verwendungsfähig. Beispiel Eine Reifenlaufflächenmischung wurde auf einer Mischwalze dadurch hergestellt, daß io Teile eines Weichmachers einer Mischung aus ioo Teilen smoked sheets und 5o Teilen Ruß zugesetzt wurden und dann in diese i Teil Mercaptobenzothiazol, i Teil Phenylß-naphthylamin, 5 Teile Zinkoxyd, 4 Teile Stearinsäure und 3 Teile Schwefel eingewalzt wurden. Wie in der folgenden Tabelle angegeben, wurden bei der Bearbeitung dieser Masse verschiedene Weichmachungsmittel verwendet. Der in der Tabelle erwähnte Duosol-Extrakt ist der durch Behandeln von Petroleumdestillat mit Phenol und Propen und darauffolgendes Abdestillieren des Phenols aus dem so erhältlichen Auszug gewonnene aromatische Extrakt; er hat ein spezifisches Gewicht (D I°) von 1,02, eine Viskosität (9g°) von 32 cSt, einen Flammpunkt von 245° und einen Anfangssiedepunkt (i mm Hg) von 22g°. Die in Versuch Nr, ii der Tabelle allein und in Versuch Nr. 12 mit Benzoesäure als Weichmacher verwendete Asphalt-Neutralölmischung bezieht sich auf eine 700/,ige Lösung eines asphaltigen Petroleumrückstandes in einem neutralen Petroleumöl als Lösungsmittel; diese Lösung hat ein spezifisches Gewicht (D?,°) von o,98, eine Viskosität (38°) von 3540 cSt, einen Flammpunkt von 232° und einen Anfangssiedepunkt (i mm Hg) von 15o°. Anvulkani- Bierzeit nach Klebrigkeit Weichmacher- Mooney in von unvul- zusammensetzung Minuten kanisierter bei 121 ° Mischung i. iooo/, Kiefernteer ..... 41 mittel 2. ioo0/, Duosol-Extrakt.. 39i/2 schlecht 3. go% Duosol-Extrakt + . i00/, Benzoesäure ... 451/2 gut 4. 9o0/, Duosol-Extrakt + i00/, p-Toluylsäure ... 411/2 gut 5- 9o0/, Duosol-Extrakt-E- ioo/, m-Toluylsäure . 43 gut 6. 9o0/, Duosol-Extrakt-- ioo/o p-tert.-Butyl- benzoesäure ..... 40i/2 gut 7. 9o0/, Duosol-Extrakt- i00/0 p-Nonylbenzoe- säure ......... 4o1/2 schlecht B. 97% Duosol-Extrakt + 30/, Benzoesäure ... 40 gut g. 9o0/, Duosol-Extrakt-f- ioo/, Phthalsäure ... 51 gut io. 9o0/, Duosol-Extrakt-;- io0/, Salicylsäure ... 42 gut ii. ioo0/, Asphaltlösung (70% Asphalt, 30% neutrales Öl) .. 3g1/2 schlecht 12. go% Asphaltlösung (7o0/, Asphalt, 3o0/, neutrales Öl) T i00/, Benzoesäure ... 4z1/`2 gut Die verschiedenen, hier genannten Teile und Prozentsätze beziehen sich auf Gewicht.Mixtures prepared according to the invention can be used for practically all purposes in which other rubber mixtures are used. EXAMPLE A tire tread mixture was prepared on a mixing roll by adding 10 parts of a plasticizer to a mixture of 100 parts smoked sheets and 50 parts carbon black and then adding 1 part mercaptobenzothiazole, 1 part phenylß-naphthylamine, 5 parts zinc oxide, 4 parts stearic acid and 3 parts of sulfur were rolled in. As indicated in the table below, various plasticizers were used in processing this composition. The Duosol extract mentioned in the table is the aromatic extract obtained from the extract obtained in this way by treating petroleum distillate with phenol and propene and then distilling off the phenol; it has a specific gravity (DI °) of 1.02, a viscosity (9g °) of 32 cSt, a flash point of 245 ° and an initial boiling point (i mm Hg) of 22g °. The asphalt-neutral oil mixture used in experiment no. Ii of the table alone and in experiment no. 12 with benzoic acid as plasticizer relates to a 700% solution of an asphaltic petroleum residue in a neutral petroleum oil as solvent; this solution has a specific gravity (D?, °) of 0.98, a viscosity (38 °) of 3540 cSt, a flash point of 232 ° and an initial boiling point (i mm Hg) of 150 °. Vulcanic Beer time after stickiness Plasticizer Mooney in by invul- composition minutes canised at 121 ° mixture i. iooo /, pine tar ..... 41 medium 2. ioo0 /, Duosol extract .. 39i / 2 bad 3. go% Duosol-Extrakt +. i00 /, benzoic acid ... 451/2 good 4. 9o0 /, Duosol extract + 100 /, p-toluic acid ... 411/2 good 5- 9o0 /, Duosol-Extrakt-E- 100 /, m-toluic acid. 43 good 6. 9o0 /, Duosol extract-- ioo / o p-tert-butyl benzoic acid ..... 40i / 2 good 7. 9o0 /, Duosol extract 100/0 p-nonylbenzoic acid ......... 4o1 / 2 bad B. 97% Duosol Extract + 30 /, benzoic acid ... 40 good G. 9o0 /, Duosol extract-f- ioo /, phthalic acid ... 51 good ok 9o0 /, Duosol extract -; - io0 /, salicylic acid ... 42 good ii. ioo0 /, asphalt solution (70% asphalt, 30% neutral oil) .. 3g1 / 2 bad 12. go% asphalt solution (7o0 /, asphalt, 3o0 /, neutral oil) T i00 /, benzoic acid ... 4z1 / `2 good The various parts and percentages mentioned herein are by weight.

Claims

PATENT CLAIMS: e.g. Plasticizers for rubber, consisting of about z to 25% of an aromatic carboxylic acid together with an aromatic Petroleum derivative and optionally a neutral petroleum oil, preferably this neutral oil does not exceed 50% of the total weight of the plasticizer mixture matters.

2. Softening agent according to claim r, characterized in that the aromatic acid is selected from the group consisting of unsubstituted, mononuclear, aromatic carboxylic acids and mononuclear aromatic carboxylic acids in their Core part are substituted at least once, there being these substituents Represent hydroxyl or lower allyl groups.