DE877895C

DE877895C - Process for agglomerating powdered sulphide ores for reducing smelting

Info

Publication number: DE877895C
Application number: DEL8468A
Authority: DE
Inventors: Nils Erik Lenander
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1950-04-28
Filing date: 1951-03-08
Publication date: 1953-05-28

Description

Verfahren zum Agglomerieren pulverförmiger Sulfiderze für reduzierende Schmelzung Die Erfindung bezieht sich. auf ein Verfahren zum reduzierenden Schmelzen von pulverförmigen Sulfiderzen, insbesondere von Pyriten, Chalkopyriten und Chalkopyriten mit einem Gehalt an Eisenpyrit.Process for agglomerating pulverulent sulfide ores for reducing Melting The invention relates to. to a method of reducing melting of pulverulent sulfide ores, in particular of pyrites, chalcopyrites and chalcopyrites containing iron pyrite.

Das Verfahren gemäß der Erfindung besteht darin., da@ß das pulverförmige Erz dadurch 9,ggloimeriert wird, daß es mit Natriumsulfat und, gegebenenfalls mit einem Füllmittel und Wasser gemischt und das so, erhaltene Gemisch zu Klumpen, Briketts od. dgl. geformt wird, die bei erhöhter Temperatur getrocknet werden, und d:aß das Erz in dieser Form reduzierend geschmolzen wird,.The method according to the invention consists in the fact that @ ß the powdery Ore 9, is ggloimeriert that it is with sodium sulfate and, if necessary with a filler and water mixed and the mixture thus obtained into lumps, briquettes or the like, which are dried at an elevated temperature, and d: ate that Ore is melted reducing in this form.

Es hat sich gezeigt, daß der N'atriurnsulfatzusatz verhindert, daß die Briketts wieder zu Pulver zerfallen, wenn man sie auf Temperaturen erhitzt, bei denen eine Gasentwicklung stattfindet. Es war dies nämlich beim Erhitzen der bereits agglomerierten Erze ein oft auftretender Nachteil.It has been shown that the addition of sodium sulfate prevents the briquettes disintegrate into powder again when they are heated to temperatures, in which gas evolution takes place. This was because it was when the ores that have already agglomerated are a disadvantage that often occurs.

Eine besonders wichtige Anwendungsmöglichkeit für die Erfindung ist das Schmelzen von sulfidi-schen Erzen in Schachtöfen. Die Erfindung ist z. B. für die Behandlung von bei der Flotation gewonnenen Konzentraten: von Pyriterzen in, Schachtöfen zwecks Gewinnung von elementarem Schwefel geeignet. Wenn es sich darum handelt, Fundstätten solcher Erze auszuwerten, die sich von größeren Industriezentren in so großem Abstand befinden, daß die Verschickung des gerösteten Erzes oder die Herstellung von Schwefelsäure an der Fundstätte wegen der erheblichen Kosten des Transportes, zu den Industriezentren zu unwirtschaftlich ist, so, lohnt es sich häufig mehr, elementaren Schwefel zu erzeugen, der wegen seines hohen, Preises. auch gesteigerte Transportkosten verträgt. So ist es .beispielsweise angängig; aus den Flotationskonzentraten solcher Erze nach dem Orkla-Verfahren Schwefel herzustellen..A particularly important application for the invention is the melting of sulphidic ores in shaft furnaces. The invention is e.g. B. for the treatment of concentrates obtained from flotation: of pyrite ores in, Shaft furnaces suitable for the extraction of elemental sulfur. If it is is to evaluate sites of such ores that are different from larger industrial centers at such a great distance that the dispatch of the roasted ore or the Production of sulfuric acid at the site because of the substantial So the cost of transportation to the industrial centers is too uneconomical it is often more inclined to produce elemental sulfur because of its high price. also tolerates increased transport costs. So it is, for example, accessible; the end to produce sulfur from the flotation concentrates of such ores using the Orkla process.

Dieses Verfahren besteht darin, daß man. stückigen oder grobkörnigen Pyrit zusammen mit Koks und schlackenbildenden Stoffen., wie z. B. Siliciumdioxyd, in einen Schachtofen bringt und in den Ofen von unten her Luft einbläst. Die Beschickung wandert schnell nach unten durch den Ofen hindurch und während dieser ersten Phase des Verfahrens wird bei einer Temperatur von 60o° oder höher ein. Atom Schwefel aus dem Pyritmodekül, ausgetrieben. Die Temperatur des Beschickungsgutes steigt während seiner- Abwärtsbewegung in dem Ofen bis zu looobisro5o°an. Wenn diese Temperatur erreicht ist, so ist die Beschickung in der sogenannten Fokuszone angekommen. Ist dies der Fall, so hat sich einkieseliges Gerüst gebildet; durch dessen Zwischenräume das Gut in flüssiger Form in den heißesten Ofenteil herunterrinnt, wo das Eisen mit _ Si 02_ eine- Schlacke bildet und gleichzeitig Schwefeldioxyd und inerte Gase entstehen, die aufwärts durch den Ofen strömen, wobei das Schwefeldioxyd durch den Koks teilweise reduziert wird. Das gasförmige Gemisch aus Schwefel, Schwefeldioxyd, Schwefelwasserstoff, Wasserstoff, C O S, C S2 usw. wird im oberen Teil des Ofens abgezogen und. einer Reinigungs- und X ondensatiönsanlage zugeführt.This procedure consists in that one. lumpy or coarse-grained pyrite together with coke and slag-forming substances. B. silicon dioxide, brings into a shaft furnace and blows air into the furnace from below. The load travels rapidly down through the furnace and during this first phase of the process it is poured in at a temperature of 60o ° or higher. Atom of sulfur expelled from the pyrite fashion. The temperature of the load increases during its downward movement in the furnace up to looobisro5o °. When this temperature is reached, the load has arrived in the so-called focus zone. If this is the case, a pebble framework has formed; through the interstices the material runs down in liquid form into the hottest part of the furnace, where the iron forms a slag with _ Si 02_ and at the same time sulfur dioxide and inert gases are produced, which flow upwards through the furnace, the sulfur dioxide being partially reduced by the coke. The gaseous mixture of sulfur, sulfur dioxide, hydrogen sulfide, hydrogen, COS, C S2 etc. is drawn off in the upper part of the furnace and. a cleaning and X ondensatiönsanlage fed.

Nach den bisher bekannten Verfahren können die obengenannten Pyritkonzentrate jedoch nicht in dieser Weise in Schachtöfen, geschmalzen werden, da säe sich in pulvriger Form befinden und dadurch den Ofen verstopfen.According to the previously known methods, the above-mentioned pyrite concentrates but not in this way in shaft furnaces, be larded, as would be in powdery form, thereby clogging the oven.

Es. wurde bereits vorgeschlagen, Pyri.t zu Schwefeldioxyd und rotem Eisenoxyd zu rösten und daraufhin das Schwefeldioxyd nach bekannten Verfahren in elementaren Schwefel umzuwandeln. Es ist jedoch unmöglich, .ein solches Verfahren wirtschaftlich durchzuführen, da der Koksverbrauch sehr hoch ist und das geröstete Erz wegen der beträchtlichen. Transportkosten nicht abzusetzen äst.It. has already been proposed to pyritize sulfur dioxide and red To roast iron oxide and then the sulfur dioxide according to known methods in to convert elemental sulfur. However, such a procedure is impossible economical to carry out, since the coke consumption is very high and the roasted Ore because of the sizeable. Transport costs are not deducted.

Eine andere Möglichkeit, das Problem der Be- , h.andlüng derartiger Erze in Schachtöfen. zu lösen, besteht darin, daß man das pulverförmige .Erz zu Stücken, _ wie z. B.: Klumpen, Briketts od. dgl., agglomeriert. Derartige Agglomerierungsprodukte , müssen den folgenden Bedingungen genügen: Sie .müssen bei gewöhnlichen Temperaturen eine gute Festigkeit besitzen und einer Erhitzung auf eine ; Temperatur von etwa 60o° widerstehen können, bei welcher Pyrit, wie schon gesagt, ein Atom Schwefel verliert. Die Agglomerierungspradükte müssen dairaufhän noch höheren, Temperaturen bis zu etwa 1000- bis, 105o° widerstehen können, wo das Gut zu schmelzen anfängt. Bisher war jedoch noch kein Verfahren bekannt, nach dem sich Agglomerierungsprodukte aus solchen Erzen -herstellen lassen, die den genannten Anforderungen genügen. Man hat schon Versuche mit Bindemitteln:, wie z. B. Portlandzement, Wasserglas u. dgl., gemacht, doch zerfielen die mit diesen Bindemitteln, hergestellten Briketts, wenn die Temperatur etwa 60o° erreichte.Another possibility, the problem of loading, h.andlüng such ores in shaft furnaces. to solve, consists in that you the powdery .Erz in pieces, _ such. B .: lumps, briquettes or the like, agglomerated. Such agglomeration products must meet the following conditions: They .must have good strength at ordinary temperatures and a heating to a; Can withstand temperatures of about 60o °, at which pyrite, as already said, loses an atom of sulfur. The agglomeration products must be able to withstand even higher temperatures of up to about 1000 to 105o °, where the material begins to melt. Up to now, however, no process was known by which agglomeration products can be produced from such ores which meet the requirements mentioned. Attempts have been made with binders, such as B. Portland cement, water glass and the like., But the briquettes made with these binders disintegrated when the temperature reached about 60o °.

Wenn man jedoch das Erz erfindungsgemäß aggglomeriert, d,. h. wenn das. pulverförmige Sulfiderz mit Natriumsulfat (Glawbersalz) und zweckmäßig mit einem Füllstoff und Wasser vermischt wird, so besitzen die aus diesem Gemisch hergestellten Stücke nicht nurbei gewöhulichenTemperaturen eine gute Festigkeit, sondern sie widerstehen auch bei der Erhitzung in, einer nicht oxydierenden Atmosphäre Temperaturen von 60o° und mehr, ohne dabei zu zerfallen. Derartige Agglomerierungsprodukte können daher in. Schachtöfen geschmolzen werden, ohne daß die Gefahr einer Ofenverstopfung entsteht.However, if the ore is aggglomerated according to the invention, d. H. if the. Powdered sulfide ore with sodium sulfate (Glawber salt) and expediently with a filler and water is mixed, so have those made from this mixture Pieces not only have good strength at normal temperatures, but they withstand even when heated in a non-oxidizing atmosphere temperatures of 60o ° and more without disintegrating. Such agglomeration products can can therefore be melted in shaft furnaces without the risk of furnace clogging arises.

Eine andere wichtige Anwendungsmöglichkeit der Erfindung ist die Behandlung von Erzen, welche Pyrit und Chalkopyrit enthalten. Bei der Behandlung. derartiger- Erze ging man bisher so, vor, daß Pyr it und Chalkopyrit durch Flotation voneinander getrennt wurden. Daraufhin wurde Chalkopyrit in einem Flammofen geschmolzen, während- die Pyrite, deren wirtschaftliche Verwertung auf Schwierigkeiten stieß, verworfen wurden:. Durch die Erfinidung ist es nunmehr möglich, Eisenpyrit und Chalkopyrit bei der Flotation zusammen zu gewinnen, woraufhin das Flotationkonzentrat erfindungsgemäß agglomeriert wird. Das Erz wird sodann nach dem obenerwähnten Orkla-Verfahren in einem Schachtofen behandelt. Dies hat den besonderen Vorteil, daß etwaiges Kupfer, welches das übliche Pyritkonzentrat begleitet, in dem Rohmaterial zusammen mit etwaigen Anteilen an. Gold, Silber und sonstigen Edelmetallen innerhalb des Pyrit-ChalkopyritKonzentrats- wiedergewonnen wird. Gleichzeitig wird der Schwefel fast vollständig gewonnen.Another important application of the invention is treatment of ores containing pyrite and chalcopyrite. In the treatment. such- Ores have hitherto been used in such a way that pyrite and chalcopyrite are flotated from one another were separated. Chalcopyrite was then melted in a furnace while- the Pyrite, whose economic exploitation encountered difficulties, was discarded became:. Through the invention it is now possible to use iron pyrite and chalcopyrite win together in the flotation, whereupon the flotation concentrate according to the invention is agglomerated. The ore is then processed in treated in a shaft furnace. This has the particular advantage that any copper, which accompanies the usual pyrite concentrate, in the raw material along with any Shares in. Gold, silver and other precious metals within the pyrite-chalcopyrite concentrate is recovered. At the same time, almost all of the sulfur is recovered.

Ein weiteres. Beispiel für solche Erze, welche nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verarbeitet werden können, sind die sog. (eisenhaltigen) Gossanlager. Unter dieser Bezeichnung versteht man den oberen Teil vom, eisenreichen Sulfiderzlagern (Eisenpyrite, magnetische Pyrite [Pyrrhotite], Chalkopyrite), welcher durch die Oberflächenzersetzung des Erzlagers unter dem Einfluß des Ein, dringens von Wasser, Luft u. dgl. entsteht. Durch die Oxydation haben sich dabei Eisenoxyde und Eisenoxydhydrate (Limonite) gebildet, wodurch das Erz manchmal das Aussehen eines Eisenerzes hat. Unterhalb dieser Zersetzungszone beginnt das reine -Metallsulfiderzlager. Gossan enthält in gewissen Fällen beträchtliche Mengen Edelmetall, doch zerfällt es infolge seines Zersetzungszustandes leicht zu Pulver, das schwer zu behandeln ist. Gemäß der Erfindung kann Gossan jedoch derart agglorneriert werden, daß man. es einwandfrei in einem Schachtofen verarbeiten kann.Another one. Example of such ores, which according to the invention Processes that can be processed are the so-called (iron-containing) Gossanlager. This term refers to the upper part of the iron-rich sulphide deposits (Iron pyrite, magnetic pyrite [pyrrhotite], chalcopyrite), which by the Surface decomposition of the ore deposit under the influence of the penetration of water, Air and the like are created. As a result of the oxidation, iron oxides and iron oxide hydrates have each other (Limonite), which sometimes gives the ore the appearance of iron ore. The pure metal sulfide ore deposit begins below this decomposition zone. Gossan In certain cases it contains considerable amounts of precious metal, but it disintegrates as a result its state of decomposition easily turns into powder that is difficult to handle. According to However, according to the invention, Gossan can be agglomerated such that. it flawlessly can process in a shaft furnace.

Natriumsulfat hat sich schon allein für den Zweck der Erfindung als ausreichend erwiesen. Bessere Ergebnisse erzielt man jedoch, wenn der 2 asse zusammen mit Natriumsulfat ein Füllmittel zugemischt wird. Als Füllmittel kommen Ton, feiner Sand oder andere kieselsäurehaltige Stoffe in Frage. Ton ist besonders vorteilhaft. Abgesehen davon, daß die Klumpen oder Briketts in diesem Fall sowohl bei gewöhnlichen als auch bei hohen Temperaturen eine gute Festigkeit zeigen, verleiht Ton der Masse bei Zugabe einer geeigneten Menge Wasser so plastische Eigenschaften., da,ß die Masse leicht auf einer Strangpresse verarbeitet werden kann, wie man sie in der Ziegelfabrikation, benutzt. Die Masse wird auf einer solchen Presse zu einem fortlaufenden Strang gepreßt und automatisch in Blöcke geeigneter Größe geschnitten, die dann autor matisch in einen Trockenofen gebracht werden, wo die Briketts schnell eine gute Festigkeit annehmen.Sodium sulfate has been found to be sufficient for the purpose of the invention alone. However, better results are obtained if the 2 asse is mixed with a filler along with sodium sulfate. Clay, fine sand or other substances containing silica can be used as fillers. Clay is especially beneficial. Apart from the fact that the lumps or briquettes in this case show good strength both at ordinary and at high temperatures, clay, when a suitable amount of water is added, gives the mass such plastic properties that the mass can be easily processed on an extruder as they are used in brick making. The mass is pressed into a continuous strand on such a press and automatically cut into blocks of suitable size, which are then automatically brought into a drying oven, where the briquettes quickly take on a good strength.

Es ist auch möglich, die Briketts mittels Dampf zu härten.It is also possible to harden the briquettes using steam.

Geeignete Ilenge@nverhältn.isse der Mischungskomponenten sind z. B. ioo Gewtichtsteile Erz, bis zu etwa 6, z. B. i bis 2 Gewichtsteile Natriumsulfat und bis zu etwa io, z. B. etwa i bis 3 Gewichtsteile Ton oder andere Füllmittel und Wasser in ausreichender Menge., um die gewünschte Plastizität zu erzielen. Die besten Ergebnisse erzielt man mit fetten,, geschmeidigen Tonen, wie z. B. Bentonit u. dgl., oder z. B. Fullererde, doch ist auch gewöhnlicher blauer Ton brauchbar.Suitable proportions of the mixture components are e.g. B. 100 parts by weight of ore, up to about 6, e.g. B. i to 2 parts by weight of sodium sulfate and up to about io, e.g. B. about i to 3 parts by weight of clay or other fillers and water in sufficient quantity to achieve the desired plasticity. the The best results are achieved with fat, smooth clays, such as B. Bentonite and the like, or e.g. B. Fuller's earth, but ordinary blue clay can also be used.

Das Natriumsulfat kommt vorteilhafterweise in Form des sog. Salzkuchens, d. h. in Form von wasserfreiem, unreinem Natriumstt.lfat zur Verwendung.The sodium sulfate comes advantageously in the form of the so-called salt cake, d. H. in the form of anhydrous, impure sodium carbonate for use.

Die in der oben beschrielh.nen Weise hergestellten Agglomerierungsprodukte haben jedoch den Nachteil, daß sie infolge ihres Gehalts an Natriumsulfat dazu neigen, Wasser zu absorbieren, wodurch sie an Festigkeit verlieren. Wird Ton als Füllmittel benutzt, so verursacht seine Anwesenheit eine weitere Steigerung der Wasserabsorption. Dies ist ein wesentlicher Nachteil, da die Briketts manchmal unter Verhältnissen gelagert werden müssen, unter deinen sie Regen od. dgl. ausgesetzt sind. Wenn die Briketts in einem Schachtofen behandelt werden sollen, so bringt diese Eigenschaft der Wasserabsorption einen weiteren Nachteil, da die anderen Bestandteile, des Beschickungsgutes, wie z. B. Koks, Siliciumdioxyd und andere schlackenbildende Stoffe, häufig beträchtliche Wassermengen enthalten.The agglomeration products prepared in the manner described above however, have the disadvantage that, due to their sodium sulphate content, they tend to To absorb water, causing them to lose strength. Used clay as a filler used, its presence causes a further increase in water absorption. This is a major disadvantage, as the briquettes are sometimes under conditions must be stored under which they are exposed to rain or the like. If the Briquettes are to be treated in a shaft furnace, so brings this property the water absorption is another disadvantage, since the other components of the load, such as B. coke, silicon dioxide and other slag-forming substances, often considerable Contain amounts of water.

Dieser Nachteil kann. jedoch auf einfache Weise dadurch beseitigt werden, daß man die Briketts, Klumpen od. dgl. mit einer Schwefelschicht überzieht, welche die Wasserabsorption, verhindert. Ferner bringt dies den zusätzlichen Vorteil, daß die Festigkeit der Briketts, insbesondere ihre Stoßfestigkeit, eine erhebliche Verbesserung erfährt. Vor allem werden. die Kanten und Ecken der Briketts widerstandsfähiger. Zur Erzielung der gewünschten Wirkung reicht eine Schwefelschicht von etwa 0,5 bis i mm Stärke in der Regel aus.This disadvantage can. However, they can be eliminated in a simple manner by coating the briquettes, lumps or the like with a layer of sulfur, which prevents water absorption. Furthermore, this has the additional advantage that the strength of the briquettes, in particular their impact resistance, experiences a considerable improvement. Most of all be. the edges and corners of the briquettes are more resistant. A sulfur layer about 0.5 to 1 mm thick is generally sufficient to achieve the desired effect.

Der Schwefelüberzug wird am zweckmäßigsten durch Eintauchen der Briketts in ein Bad aus geschmolzenem Schwefel aufgebracht, nachdem die Briketts vorher kurze Zeit getrocknet wurden. Nach dieser Behandlung tragen die Briketts eine Schwefelschicht, welche nach Abkühlen einen dünnen Film bildet, der das Brikett einhüllt und wirksam gegen die Absorption von Wasser schützt.The sulfur coating is most conveniently done by dipping the briquettes Applied in a bath of molten sulfur after briefly briefing the briquettes Time were dried. After this treatment, the briquettes have a layer of sulfur, which after cooling forms a thin film that envelops the briquette and is effective protects against the absorption of water.

Eine gewisse Menge Schwefel wird auch, in den Poren der Oberflächenzone der Briketts absorbiert. Bei Benutzung dieses Verfahrens kann die Stärke der endgültigen Schwefelschicht in einfacher Weise dadurch geregelt werden, daß man, sich die ganz beträchtlich verschiedene Viskosität des geschmolzenen Schwefels bei verschiedenen Temperaturen zu eigen macht.A certain amount of sulfur is also, in the pores of the surface zone the briquettes absorbed. Using this procedure can reduce the strength of the final Sulfur layer can be regulated in a simple manner that one, the whole considerably different viscosity of the molten sulfur at different Owns temperatures.

Schwefel schmilzt bei 114'. Bei Temperaturen unmittelbar oberhalb des Schmelzpunktes ist die Viskosität des geschmolzenen Schwefels verhältnismäßig gering. So beläuft sich die Viskosität z. B. bei i2o° auf ii, wenn die Viskosität von Wasser bei 17° als Einheit genommen wird..Sulfur melts at 114 '. At temperatures just above the viscosity of the molten sulfur is proportional to the melting point small amount. The viscosity amounts to e.g. B. at i2o ° to ii, if the viscosity of water at 17 ° is taken as a unit.

Bei ansteigender Temperatur fällt die Viskosität etwas ab, doch befindet sich etwas. über 16o° eine scharfe Knickstelle und bereits bei i7o° beträgt die Viskosität etwa 30 ooo. Der Höchstwert wird bei 187° mit etwa 52 000 erreicht. Daraufhin nimmt die Viskosität zuerst ziemlich schnell und dann langsamer ab und bei 25o° ist sie auf g6oo und bei 40o° auf i5o gesunken.As the temperature rises, the viscosity drops somewhat, but there is something. a sharp kink above 160 ° and already at 170 ° the viscosity is about 30,000. The maximum value is reached at 187 ° with about 52,000 . Thereupon the viscosity decreases at first rather quickly and then more slowly and at 25o ° it has dropped to g6oo and at 40o ° to i5o.

Dieser Umstand kann nun reit Vorteil dazu ausgenutzt werden, um die gewünschte Dicke der Schwefelschicht zu, erzielen, indem man die Temperatur des Schwefelbades; die Temperatur der Briketts und die Zeitdauer ihrer Eintauchung in das Bad verändert. Am einfachsten läßt sich die Behandlung jedoch durchführen, indem man, die Temperatur des. Schwefelbades innerhalb eines Temperaturbereichs zwischen etwa 12o bis 150', wo die Viskosität, wie angegeben, gering ist, zweckmäßig zwischen etwa 12o bis 125' konstant hält und nur die Temperatur der Briketts und ihre Eintauchzeit verändert. Wenn z. B. die Briketts mit einer Temperatur von i2o° einige. Minuten in ein Schwefelbad. von 120 bis 125° eingetaucht werden, so bildet sich nur eine dümie Schwefelschicht. Haben die Briketts. jedoch eine Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes von Schwefel, so verfestigt sich der Schwefel auf der Oberfläche der Briketts und man erhält eine dickere Schwefelschicht. Dies auch, wenn die Temperaturen der Briketts. innerhalb des Temperaturbereichs liegen, in welchem die Viskosität des Schwefels groß ist, da der Schwefel nahe der Oberfläche- der Briketts in einen sehr starken, viskosen Zustand verwandelt wird. Natürlich ist auch hier die Dicke der Schwefelschicht vorn der Zeit abhängig, für die die Briketts in das Bad eingetaucht werden.This fact can now be used to advantage in order to achieve the desired thickness of the sulfur layer by adjusting the temperature of the sulfur bath; changes the temperature of the briquettes and the length of time they are immersed in the bath. The easiest way to carry out the treatment, however, is to keep the temperature of the sulfur bath constant within a temperature range between about 12o to 150 ', where the viscosity, as stated, is low, expediently between about 12o to 125', and only the temperature of the briquettes and their immersion time changed. If z. B. the briquettes with a temperature of i2o ° some. Minutes in a sulfur bath. are immersed from 120 to 125 °, only a thin layer of sulfur is formed. Got the briquettes. however, at a temperature below the melting point of sulfur, the sulfur solidifies on the surface of the briquettes and a thicker layer of sulfur is obtained. This also when the temperatures of the briquettes. lie within the temperature range in which the viscosity of the sulfur is high, since the sulfur is turned into a very strong, viscous state near the surface of the briquettes. Of course, the thickness of the sulfur layer also depends on the time for which the briquettes are immersed in the bath.

Bei der praktischen Ausführung wird der Überzug zweckmäßig in der Weise aufgebracht, daß z. B. die Briketts nach ihrer Entnahme aus dem Trockenofen auf einem Förderband mit einer Temperatur von etwa 20o bis 25o°, gegebenenfalls nach einer Abkühlung, während einer geeigneten Zeitdauer durch das flüssige Schwefelbad geführt werden. je nachdem:, ob die Briketts eine höhere oder niedrigere Temperatur als das Bad haben, läuft der Schwefel aus. dem Bad durch einen Kühler oder durch einen Erhitzer um, so daß der Schwefel eine konstante Temperatur behält.In the practical implementation, the cover is expedient in the Way applied that z. B. the briquettes after they have been removed from the drying oven on a conveyor belt with a temperature of about 20o to 25o °, if necessary after cooling, for a suitable period of time through the liquid sulfur bath be guided. depending on: whether the briquettes have a higher or lower Temperature than the bath have, the sulfur runs out. the bathroom through a cooler or by a heater so that the sulfur maintains a constant temperature.

In der nachfolgenden Tabelle sind. einige Beispiele angegeben, welche zeigen sollen, wie die von, den Briketts aufgenommene Schwefelmenge durch. Änderung der Brikettemperatur und der Eintauchzeit verändert werden kann. Die Versuche wurden mit zylindrischen Briketts ausgeführt, deren Durchmesser in der ersten Spalte angegeben ist. Die Temperatur das Schwefelbades betrug in allen Fällen i2o'. Durch- Temperatur Zeit Absorbierte Schwefelmenge Messer der a Minuten in °/o des Brikettgewichtes cm Briketts C 3 70 3 7,5 3 xxo 3 =,6 3 xno 3 3,2 6 120 3 3,2 3 250 5 g,o 6 250 q. 7,0 6 200 3 5,= Normalerweise soll die Menge des aufgenommenen Schwefels nicht über etwa 3% des Brikettgewichtes hinausgehen.In the table below are. some examples are given, which should show how the amount of sulfur absorbed by the briquettes through. Changing the briquette temperature and the immersion time can be changed. The tests were carried out with cylindrical briquettes, the diameter of which is given in the first column. The temperature of the sulfur bath was i2o 'in all cases. Through- Temperature Time Amount of sulfur absorbed Knife the a minutes in ° / o of the briquette weight cm briquettes C 3 70 3 7.5 3 xxo 3 =, 6 3 xno 3 3.2 6 120 3 3.2 3 250 5 g, not specified 6 250 q. 7.0 6 200 3 5, = Normally, the amount of sulfur absorbed should not exceed about 3% of the briquette weight.

Die folgenden; Beispiele geben verschiedene Zusammensetzungen. der Agglomernerungsprodukte gemäß der Erfindung an. Die Briketts oder Klumpen sind aus den nachfolgenden Gemischen hergestellt. Die Produkte werden einige Stunden bei bis zu etwa 200 bis 25o' ansteigender Temperatur getrocknet und alsdann- gegebenenfalls zu einem Schwefelbad befördert, um mit der Schwefelschutzschicht überzogen zu werden. Die Briketts oder Klumpen haben, bei einer Erhitzung auf iooo' eine Festigkeit, die es ermöglicht, sie in einem Schachtofen, zu schmelzen, ahne daß sie zu Pulver zerfallen. Beispiel i ioo Teile Eisenpyrit (Flotabionskonzentrat), 2 bis 3 Teile Glaubersalz und Wasser.The following; Examples give different compositions. the Agglomeration products according to the invention. The briquettes or lumps are out the following mixtures produced. The products will be at for a few hours dried up to about 200 to 25o 'increasing temperature and then optionally conveyed to a sulfur bath to be coated with the sulfur protective layer. The briquettes or lumps have a firmness when heated to iooo ', which makes it possible to melt them in a shaft furnace, knowing that they will turn into powder disintegrate. Example 100 parts of iron pyrite (flotabion concentrate), 2 to 3 parts Glauber's salt and water.

Beispiel 2 iooTeile Eisenpyrit (Flotationskonzentrat), i bis 2 Teile Glaubersalz (Salzkuchen), i bis- 2 Teile Bentonit und Wasser. Beispiel 3 iooTeile eEisenpyrit (Flotationskonzentrat), i bis 2 .Teile Glaubersalz (Salzkuchen), 2 T:edle blauer Ton und Wasser. Beisp,ial q. ioo Teile Eisenpyrit, i bis 2 Teile Glaubersalz (Salzkuchen), 2 bis 3 Teile feinzerteEter Quarz oder feiner Sand- und Wasser.Example 2 100 parts of iron pyrite (flotation concentrate), 1 to 2 parts Glauber's salt (salt cake), 1 to 2 parts of bentonite and water. Example 3 ioo parts Iron pyrite (flotation concentrate), 1 to 2 parts Glauber's salt (salt cake), 2 T: noble blue clay and water. Example q. 100 parts iron pyrite, 1 to 2 parts Glauber's salt (Salt cake), 2 to 3 parts of fine-grained earth quartz or fine sand and water.

Für die, unerwartet günstige Wirkung des Natriumsulfats: alst Bindemittel- kann keine sichere theoretische Erklärung abgegeben werden.. Es wird jedöi;h angenommen, daß die Wirkung dies Natriumsulfats mit seinen besonderen Kris ,tallfermen bei verschiedenen Temperaturen im Zusammenhang steht. Bei Raumtemperaturen kommt das Natriumsulfat in der Form des Decahydrats (Na. S 04 io H? O) oder des unstabilen Heptahydrats (Na2 S 04 - 7 H20) vor. Bei Erwärmung auf 32,q.', oder 24,2' im Fall dies Heptahydrats, wird das Salz in wasserfreies, monoklines Nag S 04 umgewandelt. Wahrscheinlich bildet das Natriumsulfat der Briketts bei dein während der Erhitzung eintretenden Wasserverlust ein festes Kristallskelett, welches für eine starke Bindung der Masse sorgt.For the unexpectedly beneficial effect of sodium sulfate: as a binder no reliable theoretical explanation can be given. However, it is assumed that that the effect of this sodium sulphate with its special crystalline fermene on various Temperatures related. At room temperature comes the sodium sulfate in the form of the decahydrate (Na. S 04 io H? O) or the unstable heptahydrate (Na2 S 04 - 7 H20). When heated to 32, q. ', Or 24.2' in the case of this heptahydrate, the salt is converted into anhydrous, monoclinic Nag S 04. Probably educates the sodium sulphate of the briquettes when the water is lost during heating a solid crystal skeleton, which ensures a strong bond with the crowd.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for agglomerating pulverulent sulfide ores which are subjected to reducing melting, characterized in that the pulverulent ore is mixed with sodium sulfate and optionally a filler: and water, the mixture thus formed into lumps, briquettes. od, the like. Is formed and these are dried at elevated temperature and then optionally coated with a layer of sulfur.

2. The method according to claim i, characterized characterized in that tort is used as a filler.

3. procedure; according to claim 2, characterized in that dä, ß as a sound a fat, smooth sound, such as. B. Bentonite, or a similar clay, e.g. B. Fuller's earth is used. ¢. procedure according to claim 2, characterized in that blue clay is used as the clay. 5. The method according to claim i, characterized in that the filler is finer Sand or other silica containing material is used. 6. Procedure. according to one of claims 2 to 4, characterized by the use of a: mixture of about 100 parts by weight of powdery. Ore with up to about 6 parts, useful 1 to 2 parts of sodium sulfate "up to about 10 parts, expediently 1 to 3 parts of clay and so much water that a plastic mass is obtained. 7. The method according to claim 6, characterized in that the mass is pressed into a continuous strand, cut into: pieces of suitable size and dried. B. Procedure nasch One of the preceding claims, characterized in that da.ß as powdery ore Pourers or concentrates, such as flotation concentrates of iron pyrite, chalc pyrite or chalcopyrite containing iron pyrite can be used. G. procedure according to claim i, characterized in that the agglomeration products according to the Drying can be passed through a bath of molten sulfur. ok procedure according to claim g, characterized in that the thickness of the sulfur layer by Change in the temperature of the sulfur bath. , the temperature of the Agglomeration products and / or the immersion time in the bath is regulated. i i. Method according to claim 9, characterized in that the sulfur bath on a Temperature between about i2o to 155 °, expediently kept between i2o and 1250 will. 12. The method according to claim io or i i, characterized in that the agglomeration products with a temperature of about 200 to 250 ° or a temperature below the melting point of sulfur, e.g. B. at a temperature of about 70 °, preferably of about i2o °, be immersed in the sulfur bath. 13. The method according to any one of claims i i and / or 12, characterized in that the sulfur in the circuit between the Bath and a cooler or a heater is passed back and forth, depending on whether the briquettes are at a higher or lower temperature than the sulfur bath.