DE877062C

DE877062C - Process for the production of a polymeric acetal

Info

Publication number: DE877062C
Application number: DEP4691D
Authority: DE
Inventors: Wolfram Dr Haehnel; Willy O Dr Herrmann
Original assignee: HELLMUTH HOLZ DR
Current assignee: HELLMUTH HOLZ DR
Priority date: 1943-10-26
Filing date: 1943-10-26
Publication date: 1953-05-21
Also published as: NL64618C

Description

Verfahren zur Herstellung eines polymeren Acetals Nach dem Patent 846 848 kann man aus dem Vinylacetat-Derivat C6111,02 . X, worin X eine organische Säure bedeutet, den darin enthaltenen Komplex C, Hl, 02, durch geeignete Behandlung mit zweibasischen Säuren isolieren. Diese Verbindung konnte bisher als Lösungs- und Verdünnungsmittel sowie als Ausgangsstoff für neue Synthesen Verwendung finden. Wir haben nun überraschenderweise festgestellt, daß die Verbindung C , 111, 02, ein ungesättigtes Acetal, zur Polymerisation gebracht werden kann. Als Polymerisationskatalysatoren kommen die als solche allgemein bekannten Katalysatoren sowie auch Licht in Frage. Die Polymerisationsprodukte fallen je nach der Wahl der Katalysatoren und der Versuchsbedingungen in sehr verschiedener Form an von zähflüssig, hell wie Polyvinyläther, bis zu hart, dunkel wie Aldehydharze, von stark klebend bis nicht klebend. Ihre Verwendungsgebiete erstrecken sich daher auf einen weiten Anwendungsbereich auf dem Gebiete der Kunststoffe, wie Klebstoffe, plastische Massen, Lacke, Imprägnierung, Kombination mit anderen Kunststoffen usw.Process for the production of a polymeric acetal According to the patent 846 848 one can convert the vinyl acetate derivative C6111.02. X, in which X denotes an organic acid, isolate the complex C, HI, O2 contained therein by suitable treatment with dibasic acids. This compound has so far been used as a solvent and diluent and as a starting material for new syntheses. We have now surprisingly found that the compound C, 111, 02, an unsaturated acetal, can be made to polymerize. The catalysts generally known as such and also light are suitable as polymerization catalysts. Depending on the choice of catalysts and the test conditions, the polymerization products come in very different forms, from viscous, light like polyvinyl ether, to hard, dark like aldehyde resins, from strongly adhesive to non-adhesive. Their areas of use therefore extend to a wide range of applications in the field of plastics, such as adhesives, plastic compounds, lacquers, impregnation, combinations with other plastics, etc.

Beispiel i ioo g des ungesättigten Acetals C6111,02 wurden mit 30/, Eisen-3-Chloridhexahydrat versetzt. Die Lösung färbte sich unter heftigem Aufkochen blutrot. Das mit Wasser ausgefällte Polymerisat wurde durch Wasserdampf gereinigt. Der dunkle, glänzende, wenig klebende Rückstand konnte durch Umfällung aus Aceton mit Wasser weiter gereinigt werden. Es wurden 33 g eines bei i2o° flüssigen, bei 2o° harten, spröden, braungelben Polymerisats mit einem Gehalt von 63,50/,C und 8,7"/, H erhalten, das unter anderem als Lacksubstanz verwendet werden konnte. Beispiel 2_ ' ioo g des farblosen C,H"02 wurden unter Sonnenbelichtung gelagert. Dabei wurde die Probe immer viskoser, schließlich nach Monaten zähflüssig, während gleichzeitig eine Verfärbung nach Goldgelb auftrat. Das sehr klebende Produkt konnte direkt als Klebstoff Verwendung finden.Example ioo g of the unsaturated acetal C6111.02 were used with 30 /, Iron-3-chloride hexahydrate added. The solution colored with vigorous boiling blood red. The polymer precipitated with water was purified by steam. The dark, shiny, slightly sticky residue could be removed by reprecipitation acetone can be further cleaned with water. There were 33 g of a liquid at i2o °, at 2o ° hard, brittle, brown-yellow polymer with a content of 63.50 /, C and 8.7 "/, H, which could be used, among other things, as a lacquer substance. Example 2_ '100 g of the colorless C, H "02 were stored under exposure to sunlight the sample becomes more and more viscous, finally after months viscous, while at the same time a golden yellow discoloration occurred. The very adhesive product could be used directly as a Find glue use.

Beispiel 3 Sog C,H1o02 wurden mit 2 g Phthalsäure bei Raumtemperatur geschüttelt. Nach 15 Tagen war eine viskose Lösung von Polymerisat in monomerem Acetal entstanden, die direkt als Klebstoff verwendet wurde. Beispiel ¢ 1716 g der Verbindung C6 Hlo 02 . C H3 C 0 O H wurden zwecks Isolierung des ungesättigten Acetals C,H"02 über 83 g Phthalsäure unter Erwärmung bis zur Destillation der abgespaltenen Essigsäure und unter Anwendung von vermindertem Druck geleitet. Nach i5stündiger Reaktion wurde im nicht abdestillierten Reaktionsprodukt durch Ammoniak die freie Phthalsäure beseitigt und nach Umfällung aus einer Aceton-Methanol-Mischung mit Wasserdampf behandelt. Es wurden i92 g an braunem, bei Raumtemperatur stark klebendem polymerem Acetal mit 6q.,20/0 C und 8,6% H, somit als Nebenprodukt der C6Hlo0z-Herstellung, isoliert.Example 3 Suction C, H1o02 were mixed with 2 g of phthalic acid at room temperature shaken. After 15 days there was a viscous solution of polymer in monomer Acetal was created, which was used directly as an adhesive. Example 1716 g der Compound C6 Hlo 02. C H3 C 0 O H were used for the purpose of isolating the unsaturated acetal C, H "02 over 83 g of phthalic acid with warming up to the distillation of the split off Acetic acid and passed using reduced pressure. After 15 hours The reaction became free in the reaction product that was not distilled off by ammonia Phthalic acid eliminated and after reprecipitation from an acetone-methanol mixture with Treated with steam. There were 192 g of brown, strongly adhesive at room temperature polymeric acetal with 6q., 20/0 C and 8.6% H, thus as a by-product of the C6Hlo0z production, isolated.

' Beispiel s ioo g C6 Hlo 02 wurden mit 3 g festem Uranylnitrat versetzt. Unter Erwärmung trat zuerst Trübung, dann wieder Klärung auf, wobei die Farbe braun wurde. Durch Wasserdampfbehandlung wurde überschüssige monomere Substanz entfernt. Es hinterblieben 26 g zähflüssiges, goldgelbes, stark klebendes Polymerisat.Example 3 g of solid uranyl nitrate were added to 100 g of C6 Hlo 02. When heated, first turbidity and then clarification occurred again, the color being brown became. Excess monomeric substance was removed by steam treatment. 26 g of viscous, golden yellow, strongly adhesive polymer remained.

Beispiel 6 6¢ g C, Hlo OZ wurden mit o,5 g Zinntetrachlorid versetzt. Nach 5tägigem Stehen wurde das Reaktionsprodukt mit Wasserdampf gereinigt. Es wurden 17 g eines honigartigen, goldgelben, stark klebenden Polymerisats mit 63,5 % C und 8,7 % H erhalten.Example 6 6 g of C, Hlo OZ were admixed with 0.5 g of tin tetrachloride. After standing for 5 days, the reaction product was purified with steam. There were 17 g of a honey-like, golden yellow, strongly adhesive polymer with 63.5% C and 8.7% H obtained.

Eine technisch wichtige Modifikation der Polymerisation kann man dadurch erreichen, daß man die Katalysatoren in einer die übliche Menge überschreitenden Menge anwendet, da in diesem Falle der Polymerisation eine Verharzung an die Seite tritt, wodurch komplizierte Verbindungen entstehen, die ins Gebiet der Aldehydharze hinüberspielen. Nimmt man z. B. statt o,5 g Zinntetrachlorid die zehnfache Menge, so entsteht ein tiefdunkelbraunes, pechzähes Produkt der Zusammensetzung 66,3 % C und 8,6 % H mit einem ausgesprochen starken Klebvermögen.A technically important modification of the polymerization can thereby be achieved achieve that the catalysts in an amount exceeding the usual Amount applies, as in this case the polymerization will cause resinification on the side occurs, resulting in complex compounds that fall into the field of aldehyde resins play over. If you take z. B. instead of 0.5 g tin tetrachloride ten times the amount, the result is a deep dark brown, pitch-tough product with a composition of 66.3% C and 8.6% H with an extremely strong tack.

Beispiel 7 Eine Mischung von ioo g C,H1.02 mit 3 g Zinkchlorid lieferte nach 15tägigem Stehen bei Raumtemperatur und nach Entfernung wasserdampfflüchtiger Anteile mit 120/, Ausbeute ein in der Hitze dünnflüssiges, bei Raumtemperatur zähes Polymerisat mit 63,2 0/0 C und 8,6 % H.Example 7 A mixture of 100 g of C, H1.02 with 3 g of zinc chloride gave after standing for 15 days at room temperature and after removing steam volatile Shares with 120 /, yield a thin liquid in the heat, viscous at room temperature Polymer with 63.2 0/0 C and 8.6% H.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of a polymeric acetal, characterized in that the unsaturated acetal obtainable according to patent 846848 is mixed with substances known as polymerization catalysts.

2. Procedure according to claim i, characterized in that the polymerization is carried out by light causes.