DE872932C

DE872932C - Process for the production of artificial leather

Info

Publication number: DE872932C
Application number: DEB6960D
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Craemer; Fritz Mayer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1939-09-19
Filing date: 1942-09-30
Publication date: 1953-05-28

Description

Verfahren zur Herstellung von Kunstleder Gegenstand des Hauptpatents ist ein Verfahren zur Herstellung von Kunstleder, Wachstuchen oder ähnlichen Werkstoffen, wie Verdunkelungsstoffen, SchuhfutterstoffenoderRegenmantelstoffen von ausgezeichneter Alterungsbeständigkeit, Geschmeidigkeit und weichem Griff, nach dem man Gewebe-oder Papierbahnen, zunächst mit wäßrigen Dispersionen vonPolyvinylverbindungen behandelt, die bis zu 30%, bezogen auf die Menge der Polyvinylverbindungen, ölige Verbindungen, ,die weder ein Löse- noch ein Gelatiniervermögen für die Polyvinylverbindungen besitzen, enthalten, und alsdann eine beliebige Deckschicht aufbringt.Process for the production of artificial leather Subject of the main patent is a process for the production of artificial leather, oilcloth or similar materials, such as blackout fabrics, shoe linings or raincoat fabrics of excellent quality Aging resistance, suppleness and a soft touch, after which one fabric or Paper webs, initially treated with aqueous dispersions of polyvinyl compounds, up to 30%, based on the amount of polyvinyl compounds, oily compounds, which have neither dissolving nor gelatinizing properties for the polyvinyl compounds, and then apply any top layer.

Es wurde nun gefunden, daß man ebenfalls sehr geschmeidiges, weiches und alterungsbeständiges Kunstleder, Wachstuch oder ähnliche Werkstoffe, wie Verdunkelungsstoffe, Schuhfutterstoffe oder Regenmantelstoffe, erhalten kann, wenn man die Gewebe- oder Papierbahnen vor dem Behandeln mit den ölie Verbindungen enthaltenden wäßrigen Dist' persionen von Polyvinylverbindungen noch mit -bekannten ölfreiengeschmeidigen filmbildenden Verbindungen, z. B. .aus Celluloseestern oder -äthern; Kondensationsprodukten aus- Harnstoff oder Phenolen mit Formaldehyd und bzw. oder aus mehrwertigen Alkoholen und mehrbasischen Carbonsäuren oder insbesondere aus Polyvinylverbindüngen, überzieht. Diese Grundierung hat den Zweck, die Möglichkeit auszuschließen, daß das in dem Grundanstrich nach dem Hauptpatent angewandte Öl beispielsweise in das Gewebe einzieht und -diesem einen fettigen Griff auf der Rückseite gibt, was manchmal nicht erwünscht ist. Geeignete Polyvinylverbindungen sind im vorliegenden Fall beispielsweise Polyacrylsäureester, Polymefh,acrylsäureester, Polyvinylaoetat, Polystyrol, Polyvinyläther oder ferner auch Mischpolymerisate aus mehreren der den genannten Polymeren zugrunde liegenden Monomeren untereinander oder mit weiteren polymerisierbaren Verbindungen, --,vie Acrylsäurenitril, Vinylchlorid oder Diolefinen. Das Verfahren wird im übrigen nachdem Hauptpatent ausgeführt.It has now been found that very supple, soft and age-resistant synthetic leather, oilcloth or similar materials, such as blackout fabrics, shoe linings or raincoat fabrics, can be obtained if the fabric or paper webs are treated with the aqueous dispersions containing oil compounds before treatment of polyvinyl compounds with known oil-free, smooth film-forming compounds, e.g. B. From cellulose esters or ethers; Condensation products of - urea or phenols with formaldehyde and or or of polyhydric alcohols and polybasic carboxylic acids or particular Polyvinylverbindüngen, coats. The purpose of this primer is to rule out the possibility that the oil used in the primer coat according to the main patent will penetrate into the fabric, for example, and give it a greasy feel on the back, which is sometimes undesirable. Suitable polyvinyl compounds in the present case are, for example, polyacrylic acid esters, polymefh, acrylic acid esters, polyvinyl acetate, polystyrene, polyvinyl ether or also copolymers of several of the monomers on which the polymers mentioned are based with one another or with other polymerizable compounds, such as acrylonitrile, vinyl chloride or diolefins. The process is also carried out according to the main patent.

Die erfindungsgemäß zur Anwendung gelangenden wäßrigen Dispersionen von Polyvinylverbin-@dungen können geringe Mengen der üblichen Zusatzstoffe, wie Weichmachungsmittel, Füllstoffe oder Farbstoffe, enthalten.The aqueous dispersions used according to the invention Polyvinylverbin- @ dungen can small amounts of the usual additives, such as Plasticizers, fillers or dyes.

Es ist bekannt, daß man Werkstoffe, wie Kunstleder oder Wachstuch, durch Aufbringen von Nitrocellulose-, Kautschuk- oder Ölschichten auf Gewebebahnen oder durch Bestreichen der letzteren mit wäßrigen Dispersionen von Polyvinylverbin-,dungen herstellen kann. Bei Verwendung von wäßrigen. Dispersionen von Polyvin.ylverbindungen erhält man geschmeidiges und griffiges Kunstleder. Trotzdem aber werden auch von diesem Kunstleder .die von der Praxisgestellten hohen Anforderungen an Geschmeidigkeit und Griffigkeit nicht immer restlos erfüllt. Durch Zusatz der erforderlichen Menge eines gelatinierenden Weichmachungsmittels, beispielsweise eines schwerflüchtigen Lösungsmittels, für die betreffenden Polyvinylverbin-.dungen, z. B. von Phthalsäureester oder Trikresylphosphat, wird vohl eine höhere Geschmeidigkeit erreicht, .doch neigt dieses Kunstleder leicht zum Kleben, und es leidet seine mechanische Festigkeit und seine Abriebfestigkeit. Wird auf ein derartiges Kunstleder Glanzlack aufgebracht, so tritt das in dem Untergrund enthaltene Weichmachungsmittel allmählich in die Glanzschicht über und macht diese gleichfalls klebrig.It is known that materials such as synthetic leather or oilcloth, by applying layers of nitrocellulose, rubber or oil to fabric sheets or by coating the latter with aqueous dispersions of polyvinyl compounds can produce. When using aqueous. Dispersions of Polyvin.yl Compounds you get supple and handy synthetic leather. Nevertheless, also from this artificial leather and grip not always completely fulfilled. By adding the required amount a gelatinizing plasticizer, for example a low-volatility Solvent, for the polyvinyl compounds in question, z. B. of phthalic acid ester or tricresyl phosphate, a higher suppleness is achieved, but tends to this synthetic leather is easy to glue and it suffers from its mechanical strength and its abrasion resistance. If gloss varnish is applied to such artificial leather, so the plasticizer contained in the substrate gradually enters the Glossy layer and also makes it sticky.

Man . hat ferner auch. schon vorgeschlagen, Grundschichten. aus einem wasserlöslichen Bindemittel, z. B. aus Kasein oder. Leim, oder aus einem trocknenden Öl durch Einverleiben von feinpulverisiertem Polyvinylacetat mit in organischen Lösungsmitteln löslichen Deckschichten: verträglich zu machen. Der Zusatz des pulverisierten Polyvinylacetats. zu einer Grundierung aus Leinölfirnis bewirkt, @daß' ein in organischen Lösungsmitteln gelöster Decldack aus Polyvinylacetat, das an sich mit- Leinölfirnis nicht verträglich ist, einen festhaftenden überzug auf der Grundierung liefert, weil das in der Grundierung enthaltene, gleichmäßig und feinverteilte feste Polyvinylacetat durch die Lösungsmittel .des Decklackes angequollen wird und. so eine gleichmäßige Verankerung herbeiführt. Bekanntlich sind aber Werkstoffe, wie Kunstleder oder Wachstuch, aus trocknenden Ölen nicht befriedigend bezüglich ihrer Alterungsbeständigkeit, weil :die trocknenden Öle, begünstigt durch den Gehalt an Trockenstoffen, die als Sauerstoffüberträger dienen, zum allmählichen Verspröden, d. h. zum Altern, neigen.Man. also has. already proposed basic layers. from a water soluble binders, e.g. B. from casein or. Glue, or from a drying one Oil by incorporating finely powdered polyvinyl acetate with organic Solvent-soluble top layers: make compatible. The addition of the powdered Polyvinyl acetate. to a primer of linseed oil varnish causes @ that 'an in organic Solvent dissolved Decldack made of polyvinyl acetate, which in itself with linseed oil varnish is not compatible, provides an adherent coating on the primer, because the evenly and finely divided solid polyvinyl acetate contained in the primer is swollen by the solvents of the topcoat and. such a steady one Brings about anchoring. It is well known that materials such as synthetic leather or oilcloth are from drying oils unsatisfactory in terms of their resistance to aging, because: the drying oils, favored by the content of drying substances, which as Oxygen carriers serve for gradual embrittlement, d. H. tend to age.

Beispiel i Ein Gewebe wird einseitig mit einer 2oprozentigen Lösung von Polyacrylsäureäthylester in Äthylacetat gestrichen. Nach dem Trochnen bringt man einen oder mehrere Striche eines Gemisches aus ioo Teilen einer 5oprozentigen wäßrigen Dispersion von Polyacrylsäureäthylester, 15 Teilen eines wasserlöslichen sulfonierten Öls, 15 Teilen Schwerspat, io, Teilen Blancfixe und io Teilen Titandioxyd auf und trocknet nach jedem Strich bei etwa 70°. Schließlich werden eine oder mehrere Schichten eines gefüllten Nitrocelluloseesterlackes aufgetragen. Man erhält so ein - Kunstleder von ausgezeichneter Geschmeidigkeit und weichem Griff. Beispiel 2. Ein Kunstseidengewebe wird ein- oder beiderseitig mit einem Grundstrich aus einer 5oprozentigen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisats aus 5o Teilen Acrylsäurebutylester, 4.o Teilen Vinylacetat und io Teilen Vinylisobutyläther versehen. Darauf werden ein oder mehrere Striche eines Gemisches aus ioo Teilen einer 5oprozentigen wäßrigen Dispersion von Acrylsäureäthylester, io Teilen eines wasserlöslichen sulfonierten Öls, 5 Teilen eines ölförmigen Polyvinylätliyläthers vom Molekulargewicht 15 ooo und q.o Teilen Talkum aufgetragen und getrocknet. Anschließend wird das so erhältliche Erzeugnis mit einem Schlußstrich aus einem Nitrocellulos-q-,sterlack überzogen. In gleicher Weise können abwechselnd. mehrere ölhaltige und ölfreie Schichten aufgetragen werden. Man erhält so einen sehr geschmeidigen Mantelstoff.Example i A fabric is coated on one side with a 2% solution of polyacrylic acid ethyl ester in ethyl acetate. After Spritz bringing one or more strokes of a mixture of ioo parts of a 5oprozentigen aqueous dispersion of Polyacrylsäureäthylester, 15 parts of a water-soluble sulfonated oil, 1 5 parts barite, io, parts of Blanc Fixe and io parts of titanium dioxide and dried after each stroke at about 70 °. Finally, one or more layers of a filled nitrocellulose ester lacquer are applied. In this way, an artificial leather of excellent suppleness and a soft hand is obtained. Example 2. A rayon fabric is provided on one or both sides with a base coat of a 5% aqueous dispersion of a copolymer of 50 parts of butyl acrylate, 40 parts of vinyl acetate and 10 parts of vinyl isobutyl ether. One or more lines of a mixture of 100 parts of a 5% aqueous dispersion of ethyl acrylate, 10 parts of a water-soluble sulfonated oil, 5 parts of an oily polyvinyl ethyl ether with a molecular weight of 15,000 and qo parts of talc are applied and dried. The product obtainable in this way is then coated with a final line of nitrocellulose-q-ster lacquer. In the same way you can alternate. several oily and oil-free layers can be applied. A very supple jacket material is obtained in this way.

Claims

PATENT CLAIM: Further training of the manufacturing process of artificial leather, oilcloth or similar materials, such as blackout fabrics, Shoe lining materials or raincoat materials according to Patent 8q.3.243, characterized in that that the fabric or paper webs before treating with the oily compounds containing aqueous dispersions of. Polyvinyl compounds still known with coats oil-free, pliable film-forming compounds.