DE870093C

DE870093C - Process for the production of waterproof cellulose derivatives

Info

Publication number: DE870093C
Application number: DEF2334D
Authority: DE
Inventors: Max Dr Phil Coenen
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1944-02-29
Filing date: 1944-02-29
Publication date: 1953-03-09

Description

Verfahren zur Herstellung wasserfester Cellulosederivate Bekanntlich zeichnet sich Benzylcellulose durch hohe Wasserbeständigkeit aus.Process for the production of waterproof cellulose derivatives As is well known Benzyl cellulose is characterized by its high water resistance.

Es wurde nun gefunden, daß man Cellulosederivate von besonders hoher Wasserbeständigkeit erhält, wenn man teilweise benzylierte, also noch freie Hydroxylgruppen enthaltende Cellulose in Benzylcellulosecarbaminsäureester überführt. It has now been found that cellulose derivatives of particularly high Water resistance is obtained when partially benzylated, i.e. still free, hydroxyl groups Cellulose containing converted into benzyl cellulose carbamic acid ester.

Als Ausgangsstoffe für die Herstellung der Benzylcellulosecarbaminsäureester eignen sich namentlich benzylierte Cellulosen mit einem Verätherungsgrad von etwa I,5 bis i,8 Benzylresten im Glukosegrundmolekül. Die so erhaltenen Celluloseäthercarbaminsäureester können z. B. als besonders wertvolle, hochwaslserbeständige Lackrofrstoffe Verwendung finden. As starting materials for the production of benzyl cellulose carbamic acid esters Benzylated celluloses with a degree of etherification of about are particularly suitable 1.5 to 1.8 benzyl residues in the basic glucose molecule. The cellulose ether carbamic acid esters thus obtained can e.g. B. as particularly valuable, highly water-resistant paint powder use Find.

Die Überführung der teilweise benzylierten Cellulosen in die Carbaminsäureester läßt sich z. B. in an sich bekannter Weise durch Einwirkung von Isocyan,släureestern auf die Benzylcellulosen durchführen. Im allgemeinen verläuft die Umsetzung bei Temperaturen zwischen etwa 50 und I500 am glattesten. Zweckmäßig werden die Isocyansäureester im Überschuß, angewandt. Als Isocyansäureester lassen sich z. B. verwenden: Methyl-, Athyl-, Butyl-, Blenzyl-, ß-Pbenyläthyl-, Cyclohexyl- und Phenylisocyanat, sowie im Benzolkern durch aliphatische Gruppen, wie z. B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, durch Halogenatome, wie z. B?. Chlor und Brom, durch Nitrogruppen, durch Cyangruppen, durch Carbalkoxygruppen, wie z. B. Carbmethoxy oder Carbäthoxy, substituierte Phenyliisocyanate. The conversion of the partially benzylated celluloses into the carbamic acid esters can z. B. in a manner known per se by the action of isocyanate acid esters perform on the benzyl celluloses. In general, the implementation takes place at Temperatures between about 50 and 1500 are smoothest. The isocyanic acid esters are expedient in excess, applied. As isocyanic acid esters, for. B. use: methyl, Ethyl, butyl, blenzyl, ß-pbenylethyl, cyclohexyl and phenyl isocyanate, and in the benzene nucleus by aliphatic Groups such as B. methyl, ethyl, Propyl, by halogen atoms, such as. B ?. Chlorine and bromine through nitro groups Cyano groups, by carbalkoxy groups, such as. B. carbmethoxy or carbethoxy substituted Phenyl diisocyanates.

Durch Zusatz von Quellmit,telt für den Celluloseäther läßt sich die Umsetzung wesentlich erleichterm. Als Quellmittel eignen sach z. B. Pyridin, N-Methylpyrrolidon, Dimethylacetamid und Diäthylacetamid. By adding swelling agent for the cellulose ether, the Implementation much easier. As a swelling agent, such. B. pyridine, N-methylpyrrolidone, Dimethylacetamide and diethylacetamide.

Beispiel I 50 Gewichtsteile niedrigbenzylierter Cellulose mit etwa I,6 Benzylresten im Glukosegrundmolekül werden zusammen mit 100 Gewichtsteilen Pheniylisocyanat und 100 Gewicht'steilen Pyridin I Stunde in einem gut wirkenden Misch-, oder Knetapparat unter Rückflußkühlung auf I209 erhitzt. Anschließend wird der größte Teil des nicht verbrauchten Phenylisocyanats sowie das Pyridin durch Destillation unter vermindertem Druck aus demReaktionsgemisch entfernt. Die zurückbleibende plastische Masse wird durch Extraktion mit Methanol von dem noch in ihr verbliebenen Isocyanat und Pyridin befreit und hinterbleibt als krümelige, bräunliche, plastische Masse. Setzt man einen auf eine- Glasplatte aufgestrichenen Film des. so erhaltenen Celluloseäthercarbaminsäureesters einer Behandlung mit 800 heißem Wasser aus, so bleibt er noch nach Y2 Stunde völlig durchsichtig klar, während ein unter den gleichen Bedingungen mit Wasser behandelter Film aus erschöpfend benzylierter Cellulose eine stark weiße Trübung zeigt und infolgedessen völlig undurchsichtig ist. Example I 50 parts by weight of low benzylated cellulose with about 1.6 benzyl residues in the basic glucose molecule are combined with 100 parts by weight of phenyl isocyanate and 100 parts by weight of pyridine for 1 hour in a good mixing or kneading apparatus heated to 1209 under reflux. Subsequently, most of the will not consumed phenyl isocyanate and the pyridine by distillation under reduced Pressure removed from the reaction mixture. The remaining plastic mass becomes by extraction with methanol from the isocyanate and pyridine still remaining in it freed and left behind as a crumbly, brownish, plastic mass. If you set a film of the cellulose ether carbamic acid ester thus obtained, painted on a glass plate a treatment with 800 hot water, it remains completely after Y2 hours translucent clear while one treated with water under the same conditions Film of exhaustively benzylated cellulose shows a strong white haze and as a result is completely opaque.

Beispiel 2 Verwendet man an Stelle von Phenylisocyanat in Beispiel I das 3-Carbäthoxyphenylisocyanat, so erhält man eine plastische Masse von ähnlichen Eigenschaften. Ein daraus hergestellter Film ist ebenfalls wesentlich widerstandsfähiger gegenüber der Einwirkung wässeriger Medien als ein Film aus erschöpfend benzylierter Cellulose. Example 2 Used instead of phenyl isocyanate in example I the 3-Carbäthoxyphenylisocyanat, one obtains a plastic mass of similar Properties. A film made from it is also much more resistant to the action of aqueous media as a film of exhaustively benzylated Cellulose.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of waterproof cellulose derivatives, characterized in that partially benzylated cellulose i, nlbenzylcellulose carbamic acid ester convicted.