DE869067C - Process for the preparation of substituted alkylthiosulfuric acids - Google Patents

Process for the preparation of substituted alkylthiosulfuric acids

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DE869067C DEK7123D DEK0007123D DE869067C DE 869067 C DE869067 C DE 869067C DE K7123 D DEK7123 D DE K7123D DE K0007123 D DEK0007123 D DE K0007123D DE 869067 C DE869067 C DE 869067C
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Description

Verfahren zur Herstellung von substituierten Alkylthioschwefelsäuren Es wurde gefunden, daß man neue, durch einen Gehalt an Amidgruppen ausgezeichnete substituierte Alkylthioschwefelsäuren bzw. deren Salze erhält, wenn man auf mindestens ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom an einem basischen Stickstoffatom tragende Aminoalkylthioschwefelsäuren in alkalischem Medium Acylierungsmittel einwirken läßt. Aminoalkylthioschwefelsäuren, die sich in Form ihrer Salze mit z. B. Alkalien, Erdalkalien, tertiären organischen Aminen oder quaternären Ammoniumbasen für das Verfahren der Erfindung eignen, sind z. B die folgenden: ,B-Aminoäthylthioschwefelsäure, e-Aminoamylthioschwefelsäure, @-Aminohexylthioschwefelsäure, Diäthylamin-ß, ß'-bis-co-thioschwefelsäure, Diamylamin - s, s' - bis - thioschwefelsäure, f3 - Piperazinoäthylthioschwefelsäure, N - Butylß-aminoäthyl-thioschwefelsäure. Derartige Aminoalkylthioschwefelsäuren bzw. ihre Salze erhält man nach dem Verfahren des Patentes &6g o66 durch Umsetzen von Aminoalkylestern starker Säuren, insbesondere der Halogenwasserstoffsäuren und der Schwefelsäure bzw. Salzen derselben mit Säuren und löslichen Thiosulfaten, wie Alkali- oder Erdalkalithiosulfaten.Process for the preparation of substituted alkylthiosulfuric acids It has been found that new ones distinguished by a content of amide groups can be obtained substituted alkylthiosulfuric acids or their salts are obtained if one clicks on at least carrying a reactive hydrogen atom on a basic nitrogen atom Aminoalkylthiosulfuric acids allow acylating agents to act in an alkaline medium. Aminoalkylthiosulfuric acids, which are in the form of their salts with z. B. alkalis, alkaline earths, tertiary organic amines or quaternary ammonium bases for the process of Invention are suitable, for. B the following:, B-aminoethylthiosulfuric acid, e-aminoamylthiosulfuric acid, @ -Aminohexylthiosulfuric acid, diethylamine-ß, ß'-bis-co-thiosulfuric acid, diamylamine - s, s' - bis - thiosulfuric acid, f3 - piperazinoethylthiosulfuric acid, N - butylß-aminoethylthiosulfuric acid. Such aminoalkylthiosulfuric acids or their salts are obtained by the process of patent & 6g o66 by reacting aminoalkyl esters of strong acids, in particular of hydrohalic acids and sulfuric acid or salts thereof with acids and soluble thiosulfates such as alkali or alkaline earth thiosulfates.

Zur Umsetzung mit diesen Aminoalkylthioschwefelsäuren eignen sich beispielsweise folgende Acylierungsmittel: Laurinsäurechlorid, Stearinsäurechlorid, Montansäurechlorid, Ölsäurechlorid, Mischung der Chlorameisensäureester aus Kokosfettalkoholen, Dodecylsulfochlorid, Monosulfochloride, erhalten durch Behandeln von hochsiedenden Kohlenwasserstoffen mit Schwefeldioxyd und Chlor im kurzwelligen Licht, Dibutylbenzolsulfochloride, 4-Chlorbenzolsulfochlorid, 3, q.-Dichlorbenzolsulfochlörid, Dodecylisocyanat; N-Chlorundecansäureamid, Octadecylisocyanat, .Senfölgemisch aus Palmkernfettaminen.For reaction with these aminoalkylthiosulfuric acids are suitable for example the following acylating agents: lauric acid chloride, stearic acid chloride, Montan acid chloride, oleic acid chloride, mixture of chloroformic acid esters from coconut fatty alcohols, Dodecyl sulfochloride, monosulfochloride, obtained by treating high boiling points Hydrocarbons with sulfur dioxide and chlorine in short-wave light, dibutylbenzenesulfochloride, 4-chlorobenzenesulfochloride, 3, q.-dichlorobenzenesulfochloride, Dodecyl isocyanate; N-chloroundecanoic acid amide, octadecyl isocyanate, mustard oil mixture from palm kernel fatty amines.

Besonders wertvolle, durch zwei oder mehrere reaktionsfähige Stellen im Molekül ausgezeichnete Thioschwefelsäuren erhält man durch Verwendung von Acylierungsmitteln, die im Molekül austauschbare Reste starker :S;äuren; insbesondere der Halogenwasserstoffs:äuren und der Alkyl- bzw. Arylsulfonsäuren enthalten. In `Betracht kommen z. B. folgende Acylierungsmittel: Chloracetylchlorid, Chloressigsäureanhydrid, 8-Chlorvaleriansäurechlorid und -anhydrid, co-Bromundecansäureehlörid, ß-Chloräthylisocyanat, a-Bromamylisocyanat, @-Chlorhexylisocyanat, d-Chlorbutylsulfochlorid, @-Chlorhexylsulfochlorid, 4-Chlormethylbenzolsulfochlörid.Particularly valuable because of two or more reactive points Thiosulfuric acids which are excellent in the molecule are obtained by using acylating agents, the residues that are exchangeable in the molecule are stronger: S; acids; in particular the hydrogen halide acids and which contain alkyl or aryl sulfonic acids. Possible are e.g. B. the following Acylating agents: chloroacetyl chloride, chloroacetic anhydride, 8-chlorovaleric acid chloride and anhydride, co-bromundecanoic acid malide, ß-chloroethyl isocyanate, a-bromoamyl isocyanate, @ -Chlorhexyl isocyanate, d-chlorobutylsulfochloride, @ -chlorhexylsulfochloride, 4-chloromethylbenzenesulfochloride.

Eine weitere technisch wichtige Abwandlung des Verfahrens besteht darin, daß man zur Umsetzung zwei- oder mehrwertige Acylierungsmittel verwendet. Man erhält dann bi- und polyfunktionelle Stoffe, die für weitere Umsetzungen besonders wertvoll sind.There is another technically important modification of the process in that divalent or polyvalent acylating agents are used for the reaction. Bi- and polyfunctional substances are then obtained, which are particularly useful for further reactions are valuable.

a Geeignete Halogenide von zwei- und mehrwertigen Carbonsäuren bzw. Sülfonsäuren sind z. :BL Sebacinsäuredichlorid, Terephthalsäuredichlörid; Trimesins.äuretrichlorid, Dekamethylendisulfochlorid, Benzöl-i, 4-disulfochlorid, Paraffindisulföchloride, hergestellt durch Einwirken von Chlor und Schwefeldioxyd auf hochsiedende Benzine im kurzwelligen Licht.a Suitable halides of dibasic and polybasic carboxylic acids or Sulphonic acids are z. : BL sebacic acid dichloride, terephthalic acid dichloride; Trimesic acid trichloride, Decamethylene disulfochloride, benzoil-i, 4-disulfochloride, paraffin disulfochloride, produced by the action of chlorine and sulfur dioxide on high-boiling gasoline in short-wave light.

Mehrwertige Chlorameisensäureester, wie Tetramethylenglykol-bis-chlorameisensäüreester, Dekämethylenglykol-bis-chlorameisensäureester, Dibutyläther-8, ö'-bis-chlorameisensäureester, Bis-chlorameisensäureester des Tri-i, 4-butylenglykols, Trichlorameisensäureester des z, 4, 5-Hexantriols.Polyvalent chloroformic acid esters, such as tetramethylene glycol bis-chloroformic acid esters, Decemethylene glycol-bis-chloroformic acid ester, dibutyl ether-8, ö'-bis-chloroformic acid ester, Bis-chloroformic acid ester of tri-1,4-butylene glycol, trichloroformic acid ester des z, 4,5-hexanetriol.

Isocyanate und Isothiocyanate bzw. wie solche reagierenden Stoffe, z. B. Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, ß-Methylhexamethylendiisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, Polyisocyanatgemisch erhalten durch Umsetzen von i Mol a, ä ; ä '-Trimethyloläthan mit 3,5 Mol Hexamethylendiisocyanat, Adipinsäurediazid, N, N'-Dichlorsebäcinsäurediamid, Hexamethylendi-senföl, Dipropyläther-ai, au =di-senföl, m-Phenylendi-senföl, Diphenyl-4, 4'-di-senföl.Isocyanates and isothiocyanates or how such reactive substances z. B. tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, ß-methylhexamethylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, polyisocyanate mixture obtained by reacting i mol a, ä; ä '-trimethylolethane with 3.5 moles of hexamethylene diisocyanate, adipic acid diazide, N, N'-dichlorosebacic acid diamide, hexamethylene di-mustard oil, dipropyl ether-ai, au = di-mustard oil, m-phenylenedi-mustard oil, diphenyl-4, 4'-di-mustard oil.

Azlactone, z. iB!. das Azlacton N, N'-Isophthaloylbis-a-amino-a, a-methyläthylessigsäure.Azlactones, e.g. iB !. the azlactone N, N'-isophthaloylbis-a-amino-a, a-methylethyl acetic acid.

Besonders bevorzugt sind wegen des glatten Verlaufes der Reaktion und wegen der Möglichkeit, die Überschüsse leicht und 'vollständig ohne störende Nebenprodukte zu entfernen, die Isocyanate und Isothiocyanate, ferner die verhältnismäßig beständigen Chlorämeisensäureester.They are particularly preferred because of the smooth course of the reaction and because of the possibility of the excesses easily and 'completely without disturbing To remove by-products, the isocyanates and isothiocyanates, also the proportionate stable chloroformic acid ester.

Die Umsetzung erfolgt gewöhnlich nach Scho,tten-Baumann in wäßriger Lösung. Gegebenenfalls können aber auch organische Hilfslösungsmittel zugesetzt sein, z. B. Alkohole, wie Methylalkohol, Butylalkohol, tert.-Butylalkohol, tert.-Amylalkohol, ferner Aceton oder Tetrahydrofuran. Die erhaltenen Acylierungsprodukte bleiben gewöhnlich in der Reaktionsflüssigkeit gelöst, können aber gegebenenfalls auch in festem Zustande, z. B. durch Aussalzen, isoliert und durch Kristallisation, am besten aus Alkohol-Wasser, gereinigt, insbesondere von organischen Salzen befreit werden. Für die meisten Zwecke ist jedoch eine solche Reinigung nicht erforderlich.The reaction is usually carried out according to Scho, tten-Baumann in aqueous Solution. If necessary, however, organic auxiliary solvents can also be added be e.g. B. alcohols such as methyl alcohol, butyl alcohol, tert-butyl alcohol, tert-amyl alcohol, also acetone or tetrahydrofuran. The acylation products obtained usually remain dissolved in the reaction liquid, but can optionally also in the solid state, z. B. by salting out, isolated and by crystallization, preferably from alcohol-water, cleaned, especially freed from organic salts. For most purposes however, such cleaning is not required.

Die Verfahrensprodukte sind als Hilfsmittel in der Textilindustrie und in der Lederindustrie, z. B. als Netz-, Dhspergier- und Reinigungsmittel oder als Färbereihilfsmittel, wertvoll. Für diese Zwecke kommen vor allem die Abkömmlinge der einwertigen Acylierungsmittel in Betracht, besonders solcher, die dem Kondensationsprodukt kapillaraktiven Charakter verleihen. Auch als Zusatz zu Kautschukmischungen oder zu Kautschukdispersionen, z. B. beim Imprägnieren von Cord mit Kautschukdispersionen, finden sie vorteilhafte Verwendung.The process products are used as auxiliaries in the textile industry and in the leather industry, e.g. B. as wetting, dispersing and cleaning agents or as a dyeing aid, valuable. It is for these purposes that the descendants come primarily the monovalent acylating agents into consideration, especially those related to the condensation product give capillary-active character. Also as an additive to rubber compounds or to rubber dispersions, e.g. B. when impregnating cord with rubber dispersions, they find advantageous use.

Die halogenalkyl-substituierten Thioschwefelsäugen nach der Erfindung sind außerdem wertvolle Zwischenprodukte der organischen Synthese, z: B'. zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln oder zum Aufbau von hochmolekularen Kondensationsprodukten. Auch die polyfunktionellen Thioschwefelsäuren sind wichtige Ausgangsstoffe für Kondensationsprodukte.The haloalkyl-substituted thiosulfuric acids according to the invention are also valuable intermediates in organic synthesis, e.g. B '. for the production of pesticides or to build up high molecular weight condensation products. The polyfunctional thiosulfuric acids are also important starting materials for condensation products.

Beispiel i i Mol des Natriumsalzes der Bs-thioschwefelsäure aus ß; ß'-Dii-chlöräthyl-aminhy drochlorid und Natriumthiosulfat wird mit i Mol Natriumhydroxyd' zu einer zweifach normalen Lösung gelöst. Zu dieser Lösung läßt man unter Rühren bei o bis -I-5°` 1/2Mol Hexamethylendiisocyanat zufließen. Nach im ganzen 4stündigem Rühren wird von einer geringfügigen Abscheidung (Polyharnstoff) ab'filtriert und,die !Lösung mit Salzsäure auf pH 7,5 abgestumpft. Die Lösung enthält neben Kochsalz den Harnstoff der Formel Beispiele 1/1o Mol .y-Aminopropylthioschwefelsäure, hergestellt durch Umsetzen einer wäßrigen Lösung von y-Chlorpropylaminhydrochlorid mit Natriumthiosulfat, werden in 2/1o Mol zweifach normaler Natronlauge gelöst und unter `Schütteln und Kühlen mit Eiswässer mit der berechneten Menge (1/2o Mol) Hexamethylendiisocyanat versetzt. Nach Verschwinden. des Isocyanatgeruches wird von einer schwachen Trübung abfiltriert. Die Lösung enthält in fast quantitativer Ausbeute die N, :N'- Hexamethylen -bis-carbaminyl -;@-aminopropylthioschwefelsäure.Example ii Moles of the sodium salt of Bs-thiosulfuric acid from β; ß'-Dii-chlöräthyl-aminhy chloride and sodium thiosulfate is dissolved with 1 mole of sodium hydroxide to form a twofold normal solution. 1/2 mol of hexamethylene diisocyanate is allowed to flow into this solution with stirring at from o to -5.degree. After stirring for a total of 4 hours, a slight deposit (polyurea) is filtered off and the solution is truncated to pH 7.5 with hydrochloric acid. In addition to table salt, the solution contains the urea of the formula EXAMPLES 1/10 mol of γ-aminopropylthiosulfuric acid, prepared by reacting an aqueous solution of γ-chloropropylamine hydrochloride with sodium thiosulfate, is dissolved in 2/10 mol of double normal sodium hydroxide solution and shaken and cooled with ice water in the calculated amount (1/2 mol ) Hexamethylene diisocyanate added. After disappearing. the isocyanate odor is filtered off from a slight cloudiness. The solution contains the N,: N'-hexamethylene-bis-carbaminyl -; @ - aminopropylthiosulfuric acid in almost quantitative yield.

Beispiel 3 i Mol ß-Aminoäthylthioschwefelsäure, hergestellt durch Umsetzen einer neutralisierten Lösung von ß-Chloräthylaminhydrochlorid mit Natriumthiosulfat (aus Wasser dicke, dachförmig abgeschrägte Prismen vom Zersetzungspunkt,r(93°) wird in 5oo ccm zweifach normaler Natronlauge gelöst und allmählich unter Rühren mit 11/2 Mol Hexamethylendiisocyanat bei einer 45,°' nicht übersteigenden Temperatur versetzt. Man erhält in praktisch quantitativer Ausbeute eine Lösung des N atriumsalzes der Hexamethy len-bis-carbaminylß-aminoäthy lthioschwefelsäure.Example 3 1 mol of ß-aminoethylthiosulfuric acid, prepared by Reaction of a neutralized solution of ß-chloroethylamine hydrochloride with sodium thiosulfate (from water thick, roof-shaped beveled prisms from the decomposition point, r (93 °) becomes dissolved in 500 ccm twice normal sodium hydroxide solution and gradually with stirring 11/2 moles of hexamethylene diisocyanate at a temperature not exceeding 45 ° offset. A solution of the sodium salt is obtained in a practically quantitative yield the hexamethylene bis-carbaminylß-aminoäthy lthiosulfuric acid.

Beispiel 4 i Mol s Aminohexylthioschwefelsäure, hergestellt durch Umsetzen von @-Chlorhexylaminhydrochlorid mit Natriumthiosulfat in wäßriger Lösung (Kristalle aus Wasser vom Zersetzungspunkt 2)17°) wird in zooo ccm n/i-Natronlauge gelöst und! die Lösung unter heftigem Rühren bei o`0 tropfenweise mit 1/2 Mol Tetramethylenglykol-bis-chlorameisensäureester versetzt. Nach beendigtem Zulauf wird noch i Stunde bei 2!o bis 300 nachgerührt. Die Lösung enthält dann das Diurethan der Formel in nahezu berechneter Ausbeute. Beispiel s i M'ol ß-Chlorä:thylaminhydrochlorid wird in der gleichen Gewichtsmenge Wasser gelöst und die Lösung mit i, l Mol Natriumthiosulfat in der halben Gewichtsmenge Wasser vermischt. Man erwärmt den Ansatz 2,2 Stunden auf 6o0 und läßt dann 3 Tage zur Kristallisation in der Kälte stehen. Die abgeschiedene Aminoäthylthioschwefelsäure wird in der berechneten Menge zweifach normaler Natronlauge gelöst. Dann wird mit einem Volumteil Isopropylalkohol verdünnt und unter Schütteln allmählich i Mol Octadecylisocyanat auf 1 Mol Aminoäthylthioschwefelsäure zugefügt. Nach beendigtem Zufluß wird noch 2 Stunden auf der Maschine geschüttelt. Das in vorzüglicher Ausbeute erhaltene Natriumsalz der co-Octadecylureidoäthylthioschwefelsäure läßt sich aus der 25fachen Menge Alkohol umkristallisieren und schmilzt dann zwischen r7o und 2!0150 allmählich zusammen. Bei 215° zersetzt sich das Salz unter Gasentwicklung. Das Kondensationsprodukt kann als Hydrophobierungsmittel verwendet werden. Beispiel 6 Ein durch Umsetzen einer neutralisierten Lösung von i Mol ß, ß'-Di-chloräthyl-aminhydrochlorid mit 2 Mol Natriumthiosulfat in Wasser erhaltenes Mononatriumsalz der Diäthylamin-ß, ß'-bis-thioschwefelsäure wird erst mit i Mol 2/n-Natronlauge und dann allmählich unter Rühren mit i 1-1o1 Dodecylisocyanat bei o0 versetzt. Nach beendigtem Zulauf des Isocyanats wird noch 3 Stunden weitergerührt. Die filtrierte, mit Essigsäure neutralisierte wäßrige Lösung enthält in vorzüglicher Ausbeute den Harnstoff der Formel Die Substanz ist als Färbereihilfsmittel verwendbar.Example 4 1 mole of aminohexylthiosulfuric acid, prepared by reacting @ -chlorhexylamine hydrochloride with sodium thiosulfate in aqueous solution (crystals of water at decomposition point 2) 17 °) is dissolved in zooo ccm n / i sodium hydroxide solution and! 1/2 mol of tetramethylene glycol bis-chloroformate was added dropwise to the solution while stirring vigorously at 0`0. After the addition has ended, the mixture is subsequently stirred at 20 to 300 for a further hour. The solution then contains the diurethane of the formula in almost calculated yield. Example: 1 mol of ß-chloroethylamine hydrochloride is dissolved in the same amount by weight of water and the solution is mixed with 1.1 mol of sodium thiosulfate in half the amount by weight of water. The batch is heated to 60 ° for 2.2 hours and then left to stand in the cold for 3 days to crystallize. The separated aminoethylthiosulfuric acid is dissolved in the calculated amount of twice normal sodium hydroxide solution. Isopropyl alcohol is then diluted with one part by volume and gradually 1 mole of octadecyl isocyanate to 1 mole of aminoethylthiosulfuric acid is added with shaking. After the inflow has ended, the machine is shaken for a further 2 hours. The sodium salt of co-octadecylureidoethylthiosulphuric acid, obtained in excellent yield, can be recrystallized from 25 times the amount of alcohol and then gradually melts together between r70 and 20 150. At 215 ° the salt decomposes with evolution of gas. The condensation product can be used as a water repellent. EXAMPLE 6 A monosodium salt of diethylamine-β, ß'-bis-thiosulfuric acid obtained by reacting a neutralized solution of 1 mol of β, β'-di-chloroethylamine hydrochloride with 2 mol of sodium thiosulfate in water is first treated with 1 mol of 2 / N sodium hydroxide solution and then gradually mixed with 1-1o1 dodecyl isocyanate with stirring at o0. After the isocyanate has been fed in, the mixture is stirred for a further 3 hours. The filtered aqueous solution neutralized with acetic acid contains the urea of the formula in excellent yield The substance can be used as a dyeing aid.

Deispiel7 i Mol @-Aminohexylthioschwefelsäure, hergestellt durch Umsetzen von 5-Chlorhexylaminhydrochlorid und Natriumthiosulfat in Wasser bei 500; wird in der berechneten Menge zweifach normaler Natronlauge (i Mol) gelöst und die Lösung unter Rühren und Kühlen allmählich mit i M.ol @-Chlorhexylisocyanat versetzt. Nach beendigtem Zulauf wird noch i Stunde lang nachgerührt und die Lösung mit 1/2 Volumen Wasser verdünnt. Die von einer geringen Menge ungelöster Substanz abfiltrierte klare Lösung enthält in guter Ausbeute den Harmstoff der Formel Cl (CH.).-NH-CO-NH-(CH,),-S-S03Na Beispiel 8 Man löst i Mol ß-Aminoäthylthioschwefelsäure in 2,4M01 2/n-Natronlauge und gibt 1/2 Mol Terephthalsäuredichlorid, gelöst in der 4fachen Menge Aceton tropfenweise unter Rühren und Kühlen mit Eis zu. Nach Zulauf der gesamten Chloridmenge wird noch 2 Stunden bei o0 nachgerührt, dann mit Wasser auf das doppelte Volumen verdünnt und filtriert. Die wäßrige, mit Essigsäure neutralisierte Lösung enthält das Diamid der Formel Example 7 i Mol @ -aminohexylthiosulfuric acid, prepared by reacting 5-chlorhexylamine hydrochloride and sodium thiosulfate in water at 500; twice normal sodium hydroxide solution (1 mol) is dissolved in the calculated amount and 1 mol @ chlorohexyl isocyanate is gradually added to the solution while stirring and cooling. When the addition is complete, the mixture is stirred for a further hour and the solution is diluted with 1/2 volume of water. The clear solution, filtered from a small amount of undissolved substance, contains in good yield the harmful substance of the formula Cl (CH.) .- NH-CO-NH- (CH,), - S-SO3Na. Example 8 One mole of ß-aminoethylthiosulfuric acid is dissolved in 2,4M01 2 / n sodium hydroxide solution and add 1/2 mol of terephthalic acid dichloride, dissolved in 4 times the amount of acetone, dropwise while stirring and cooling with ice. After the total amount of chloride has been added, the mixture is stirred for a further 2 hours at 0 °, then diluted to twice its volume with water and filtered. The aqueous solution neutralized with acetic acid contains the diamide of the formula

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von substituierten Alkylthioschwefelsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man auf mindestens ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom an einem basischen Stickstoffatom tragende Aminoalkylthioschwefelsäuren in alkalischem Medium Acylierungsmittel einwirken läßt. .PATENT CLAIMS: i. Process for the production of substituted alkylthiosulfuric acids, characterized in that at least one reactive hydrogen atom Aminoalkylthiosulfuric acids bearing on a basic nitrogen atom in alkaline Medium allows acylating agent to act. . 2. Verfahren gemäß Anspruch z, dadurch gekennzeichnet, daß als Acylierungsmittel Isocyanate oder Isothiocyanate verwendet werden. 2. The method according to claim z, characterized in that isocyanates or isothiocyanates are used as acylating agents be used. 3. Verfahren gemäß Ansprüchen i und ä, dadurch gekennzeichnet, daß bewegliche Halogenatome enthaltende Acylierungsmittel verwendet werden. q.. Verfahren gemäß Ansprüchen i und 2, dadurch gekennzeichnet; daß di- und polyfunktionelle Acylierungsmittel verwendet werden. .3. The method according to claims i and a, characterized in that that acylating agents containing mobile halogen atoms are used. q .. Method according to claims i and 2, characterized in that; that di- and polyfunctional Acylating agents can be used. .
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2599772A4 (en) * 2010-07-28 2015-03-18 Sumitomo Chemical Co Manufacturing method for aminoalkyl thiosulfuric acid compound

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