DE3921035A1 - METHOD FOR PRODUCING IODALKINYL CARBAMATES - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING IODALKINYL CARBAMATESInfo
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Abstract
Description
Diese Erfindung umfaßt ein neues Verfahren zur Herstellung von ausgewählten Jodalkinylcarbamaten, die als Fungizide und Algizide verwendet werden durch die Reaktion von aus gewählten spezifischen Alkinolchlorformiaten mit Aminen und geeigneter Jodierung der so gebildeten Carbamate.This invention encompasses a new method of manufacture of selected iodoalkynyl carbamates used as fungicides and algicides are used by the reaction of from selected specific alkynol chloroformates with amines and suitable iodination of the carbamates thus formed.
Diese Jodalkinylcarbamat-Verbindungen wurden in der US-PS 39 23 879 beschrieben, worin sie als wertvolle Fungizide offenbart sind. Es wird gezeigt, daß ihre in dieser Lite raturstelle beschriebene Herstellung ausgeführt wird ent sprechend den folgenden Gleichungen: These iodoalkynyl carbamate compounds have been described in US Pat 39 23 879, described as valuable fungicides are disclosed. It is shown that its in this lite raturstelle described production is carried out ent speaking the following equations:
Um ein zur Zeit auf dem Markt befindliches Handelsprodukt, wie es in der US-PS 39 23 870 beschrieben ist, herzustellen, wird die folgende Serie von Reaktionen ausgeführt:To be a commercial product currently on the market, as described in US Pat. No. 3,923,870, the following series of reactions is carried out:
Dieses Verfahren hat eine Anzahl von signifikanten Schwierig keiten sowohl vom Standpunkt der Verfahrensdurchführung als auch vom Standpunkt der Qualität des Endprodukts.This process has a number of significant difficulties from both the point of view of the procedure as well as from the standpoint of the quality of the final product.
Jodpropargylalkohol ist ein starkes Haut- und Augenreizmittel und es ergeben sich daher konsequenterweise Probleme in der Handhabung. Er ist auch explosiver Zersetzung unterworfen, wenn er auf Temperaturen über 62,8°C (145°F) erwärmt wird.Iodopropargyl alcohol is a strong skin and eye irritant and consequently problems arise in handling. It is also subject to explosive decomposition, when heated to temperatures above 62.8 ° C (145 ° F).
Seine Isolierung umfaßt Extraktionen mit Ethylether, einem Material mit sehr niedrigem Flammpunkt (-45,0°C (-49°F)), dessen Handhabung gefährlich ist. Verunreini gungen in dem Jodpropargylalkohol können nicht leicht entfernt werden und sind deshalb normalerweise in dem Endprodukt anwesend und verursachen unerwünschte und un angenehme Gerüche.Its isolation involves extractions with ethyl ether, a material with a very low flash point (-45.0 ° C (-49 ° F)) whose handling is dangerous. Verunreini The iodine propargyl alcohol cannot easily are removed and are therefore usually in the End product present and cause unwanted and un pleasant smells.
Butylisocyanat ist ein hoch toxisches Material und ebenfalls ein starkes Haut- und Augenreizmittel.Butyl isocyanate is a highly toxic material and also a strong skin and eye irritant.
Eine andere Methode zur Herstellung von Verbindungen der Formel (IC≡C-(CH₂) n-O-CONH) mR ist in der europäischen Patentveröffentlichung 00 14 032 (A-2) beschrieben. Diese Methode besteht aus der anfänglichen Reaktion eines Alkinols der Formel HC≡C-(CH₂) nOH mit einem Isocyanat der Formel R(NCO) m unter Bildung eines Carbamats der Formel (HC≡C-(CH₂) n-O-CONH) mR.Another method of making connections to the Formula (IC≡C- (CH₂) n-O-CONH) mR is in European Patent publication 00 14 032 (A-2). These Method consists of the initial reaction of an alkinol of the formula HC≡C- (CH₂) nOH with an isocyanate of the formula R (NCO) m to form a carbamate of the formula (HC≡C- (CH₂) n-O-CONH) mR.
Dieses wird dann mit NaOI umgesetzt und liefert die ge wünschten fungiziden Carbamatverbindungen.This is then implemented with NaOI and provides the ge wanted fungicidal carbamate compounds.
Obwohl diese Methode die Herstellung von Jodpropargylalkohol als einem Zwischenprodukt vermeidet, schließt sie die Verwendung von Isocyanaten ein, die als extrem toxische und reizende Chemikalien bekannt sind.Although this method is the production of iodopropargyl alcohol avoids as an intermediate, it closes the Use of isocyanates that are considered extremely toxic and irritant chemicals are known.
Ein Gegenstand dieser Erfindung ist es verbesserte Methoden und Verfahren zur Herstellung und Produktion von substituier ten Jodcarbamaten bereitzustellen, die die Risiken, Nachteile und sich dabei ergebenden Gefahren der gegenwärtig bekannten und verwendeten kommerziellen Methoden vermeiden.An object of this invention is improved methods and methods of making and producing substitutes To provide iodine carbamates, the risks, disadvantages and the resulting dangers of the currently known and avoid the commercial methods used.
Ein anderer Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung von wirksamen und auf dem Markt anerkannten Pestiziden durch verbesserte Reaktionen und Verfahren.Another object of the invention is the manufacture of effective and recognized pesticides on the market through improved reactions and procedures.
Weitere Gegenstände sind der Erhalt von verbesserten Resul taten und die Vermeidung von Gefahren bei der Produktion von Jodalkinylcarbamaten. Other items include obtaining improved resul did and avoiding hazards in production of iodoalkynyl carbamates.
Andere Zielsetzungen und Vorteile werden aus der detaillierten Beschreibung und den Beispielen, die im folgenden beschrieben sind, deutlich werden.Other objectives and benefits will emerge from the detailed Description and examples described below are clear.
Es wurde nun eine Serie von chemischen Verfahren (Reaktionen) gefunden, die die Risiken, Nachteile und Gefahren des Stands der Technik vermeiden.A series of chemical processes (reactions) has now been found the risks, disadvantages and dangers of Avoid state of the art.
Entsprechend der vorliegenden Erfindung werden Verbindungen der oben genannten Formel I hergestellt durch ein Verfahren, das die Reaktion eines Alkinolchlorformiats der FormelAccording to the present invention, compounds of formula I above prepared by a process which is the reaction of an alkynol chloroformate of the formula
(HC≡C-(CH₂) n-O-COCl) m (HC≡C- (CH₂) n-O-COCl) m
mit einem Amin der Formel (NH₂) mR umfaßt, unter Bildung von Carbamatverbindungen der Formelwith an amine of the formula (NH₂) mR includes, forming of carbamate compounds of the formula
(HC≡C-(CH₂) n-O-CONH) mR,(HC≡C- (CH₂) n-O-CONH) mR,
worin R eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkarylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen und mit 1 bis 3 Verknüpfungen entsprechend m ist, und worin m und n ganze Zahlen von 1 bis 3 sind, die gleich oder verschieden sein können, und anschließende Jodierung der so gebildeten Carbamate durch Reaktion mit einem geeigneten Jodierungsmittel.wherein R is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a substituted or unsubstituted alkaryl group having 7 to 20 carbon atoms and having 1 to 3 linkages corresponding to m , and wherein m and n are whole Are numbers from 1 to 3, which may be the same or different, and then iodinating the carbamates thus formed by reaction with a suitable iodinating agent.
Vorzugsweise ist R eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoff atomen oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkaryl gruppe mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen. R is preferably a substituted or unsubstituted Alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, one substituted or unsubstituted aryl group with 6 to 10 carbon atoms or a substituted or unsubstituted alkaryl group with 7 to 12 carbon atoms.
Die Reaktionsschritte der vorliegenden Erfindung werden durch die folgenden Gleichungen veranschaulicht:The reaction steps of the present invention will be illustrated by the following equations:
(HC≡C-(CH₂) n-O-COCl) m+(NH₂) mR→
(HC≡C-(CH₂) n-O-CONH) mR+HCl
(CH≡C-(CH₂) n-O-CONH) mR+NaOI→
(IC≡C-(CH₂) n-O-CONH) mR(HC≡C- (CH₂) n-O-COCl) m+ (NH₂) mR →
(HC≡C- (CH₂) n-O-CONH) mR + HCl
(CH≡C- (CH₂) n-O-CONH) mR + NaOI →
(IC≡C- (CH₂) n-O-CONH) mR
Alkinolchlorformiate, die in diesem Verfahren verwend bar sind, umfassen, sind aber nicht darauf beschränkt, Chlorformiate des 2-Propin-1-ols (des Propargylalkohols), des 3-Butin-1-ols und des 3-Butin-2-ols. Amine, die in diesem Verfahren verwendet werden können, umfassen, sind aber nicht darauf beschränkt, Methylamin, Ethylamin, Propyl amin, Butylamin, Hexylamin, Octadecylamin, Hexan-1,6 diamin, Ethan-1,2-diamin, Anilin, 4-Chloranilin, 4-Chlor 1,3-phenylendiamin, 2-(2-Chlorphenyl)ethylamin, Cyclohexyl amin und 2,4-Diaminotoluol.Alkinol chloroformates used in this process are, include, but are not limited to, Chloroformates of 2-propin-1-ol (propargyl alcohol), of 3-butyn-1-ol and 3-butyn-2-ol. Amines that in this method can be used include but not limited to methylamine, ethylamine, propyl amine, butylamine, hexylamine, octadecylamine, 1,6-hexane diamine, ethane-1,2-diamine, aniline, 4-chloroaniline, 4-chlorine 1,3-phenylenediamine, 2- (2-chlorophenyl) ethylamine, cyclohexyl amine and 2,4-diaminotoluene.
Beispiele von zusätzlichen Substituenten, die in den oben genannten Aminen anwesend sein können, umfassen Halogen, wie beispielsweise Chlor, Brom und Fluor und/oder Alkyl gruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen.Examples of additional substituents described in the above amines mentioned may include halogen, such as chlorine, bromine and fluorine and / or alkyl groups with 1 to 10 carbon atoms.
Zusätzlich können diese Aminreaktanten bestimmte Substi tuenten besitzen, die die Bildung von Carbamaten von Alkinolen bei Verwendung eines passenden Isocyanats in bekannter Reaktion sehr schwierig, wenn nicht sogar unmöglich machen. Typischerweise sind solche Substituenten die Carboxyl und Hydroxylgruppe. Daher umfassen die Amine, die ver wendet werden können, auch solche Verbindungen wie Anthranil säure, Hydroxyanthranilsäure, Aminophenylessigsäure, Amino phenol, Aminobenzoesäure, Ethanolamin, Propanolamin, Hydro alkanolamine und Aminosäuren, wie z.B. Glycin und Aminobutter säure. In addition, these amine reactants can contain certain substi tuenten possess the formation of carbamates of alkynols when using a suitable isocyanate in known Reaction very difficult, if not impossible. Typically, such substituents are the carboxyl and hydroxyl group. Therefore, the amines that ver compounds such as anthranil can also be used acid, hydroxyanthranilic acid, aminophenylacetic acid, amino phenol, aminobenzoic acid, ethanolamine, propanolamine, hydro alkanolamines and amino acids, e.g. Glycine and amino butter acid.
Es ist jedoch nicht beabsichtigt, daß die oben genannte Liste alle möglichen Beispiele einschließt oder andere Verbindungen ausschließt, die Aminogruppen, wie cyclische und heterocyclische Verbindungen, oder Kombinationen von Aminogruppen mit irgendwelchen anderen Substituenten enthalten, wie Nitro, Cyan, Amid, Schwefel und dergleichen, wie sie gut bekannt sind in der chemischen Technologie.However, it is not intended that the above List includes all possible examples or others Excludes compounds that have amino groups, such as cyclic and heterocyclic compounds, or combinations of Contain amino groups with any other substituents, such as nitro, cyan, amide, sulfur and the like as they are are well known in chemical technology.
Der erste Schritt dieses Verfahrens, die Reaktion eines Alkinolchlorformiats mit einem Amin R(NH2) m, kann nach verschiedenen Methoden, die auf dem Fachgebiet der chemi schen Synthese bekannt sind, ausgeführt werden. So kann das Amin vorzugsweise zu dem Alkinolchlorformiat in kon trollierter Rate zugegeben werden, so daß die gewünschte Reaktionstemperatur in der Reaktionsmischung nicht über schritten wird. Externe Kühlung kann angewendet werden, falls und in einem Ausmaß, wie es erforderlich ist.The first step of this process, the reaction of one Alkinol chloroformate with an amine R (NH2nd) m, can after different methods in the field of chemi known synthesis are carried out. So can the amine preferably to the alkynol chloroformate in con trolled rate can be added so that the desired Reaction temperature in the reaction mixture does not exceed is taken. External cooling can be applied if and to the extent necessary.
Die Reaktion wird durchgeführt in Abwesenheit eines Lösungs mittels oder unter Verwendung eines Lösungsmittels, das inert ist bezüglich der Chlorformiat- und Amingruppen. Die physikalischen Eigenschaften des Endprodukts können angeben, ob Lösungsmittel notwendig sind oder nicht, und, falls dies der Fall ist, den bevorzugten Typ von Lösungs mittel. Geeignete Lösungsmittel, die verwendet werden können, umfassen Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Trichlorethylen und Dimethylformamid.The reaction is carried out in the absence of a solution by means of or using a solvent which is inert with respect to the chloroformate and amine groups. The physical properties of the final product can indicate whether solvents are necessary or not, and, if so, the preferred type of solution medium. Suitable solvents to be used may include benzene, toluene, xylene, methylene chloride, Trichlorethylene and dimethylformamide.
Als eine Komponente der Reaktion kann auch noch ein Säure akzeptor verwendet werden, beispielsweise Natriumhydrogen carbonat, Natriumcarbonat, Calciumcarbonat, Pyridin, Tri ethylamin und/oder Natriumhydroxid. Diese Verbindungen lassen die Reaktion schneller oder vollständiger durch Entfernung der gebildeten HCl ablaufen und minimieren mögliche Nebenreaktionen, die auftreten können.An acid can also be used as a component of the reaction acceptor used, for example sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, calcium carbonate, pyridine, tri ethylamine and / or sodium hydroxide. These connections let the reaction through faster or more completely Drain and minimize removal of the HCl formed possible side reactions that can occur.
Die Auswahl des Säureakzeptors hängt von einer Anzahl von Faktoren ab, beispielsweise der Natur des Amins, der physikalischen Eigenschaften des Endprodukts und der Ein fachheit der Handhabung in der konkreten Produktion.The choice of acid acceptor depends on a number on factors such as the nature of the amine, the physical properties of the final product and the one ease of handling in the specific production.
Das zweite Stadium der Reaktion zur Bildung der Endprodukte umfasst die Jodierung des im ersten Schritt des Verfahrens in wässrigem Medium ausgeführt werden durch die Verwendung eines Jodierungsmittels, z.B. einer Kombination aus Natrium hypochlorit, einem Alkalimetallhydroxid und Jod. Alternativ können Natriumhypochlorit und Natriumjodid verwendet werden.The second stage of the reaction to form the final products involves the iodination of the first step of the procedure run in aqueous medium through use an iodine e.g. a combination of sodium hypochlorite, an alkali metal hydroxide and iodine. Alternatively sodium hypochlorite and sodium iodide can be used.
Die Reaktion wird erleichtert, doch nicht notwendigerweise ausgeführt in Gegenwart eines wassermischbaren Lösungsmittels, in dem das gelöste Alkinolcarbamat mit dem Jodierungsmittel in einem im wesentlichen einphasigen System reagieren kann.The reaction is facilitated, but not necessarily carried out in the presence of a water-miscible solvent, in which the dissolved alkynol carbamate with the iodine react in an essentially single-phase system can.
Die Jodierung kann auch durchgeführt und erleichtert werden
durch die Verwendung eines geeigneten oberflächenaktiven
Mittels zur Dispergierung des Alkinylcarbamats in Wasser,
in dem es mit dem Jodierungsmittel reagiert. Die oberflächen
aktiven Mittel können auch zusammen mit Schutzkolloiden
verwendet werden und Verbindungen, wie sie beispielsweise
grundsätzlich bekannt sind auf dem Fachgebiet für die
Herstellung stabiler feiner Emulsionen oder Dispersionen.
Dies kann umfassen die Verwendung von beispielsweise Sorbit
estern, Polyacrylaten und dergleichen.
Iodination can also be accomplished and facilitated by the use of a suitable surfactant to disperse the alkynyl carbamate in water by reacting with the iodine. The surface-active agents can also be used together with protective colloids and compounds such as are generally known, for example, in the field for the production of stable fine emulsions or dispersions. This can include the use of, for example, sorbitol esters, polyacrylates and the like.
100 g Wasser werden in einem 500 ml Kolben gegeben und 30 g Natriumcarbonat-Monohydrat zugegeben. Die Lösung wird bewegt und 30 g Monobutylamin werden zugegeben. Die Mischung wird auf 0°C gekühlt und schnell bewegt, während gleichzeitig langsam 48,2 g (0,4 mol) Propargylchlorformiat und 100 ml Natriumhydroxidlösung (4N) zugegeben werden. Die Reaktionstemperatur wird bei 0°C gehalten. Nachdem die Chlorformiat- und die Alkoholzugabe abgeschlossen ist, wird das Bewegen für 5 Minuten fortgesetzt. Das Bewegen wird dann gestoppt und man läßt die Salze absetzen. Die Reaktionsmischung trennt sich in zwei Schichten; die untere wässrige Schicht wird abgezogen und verworfen. Die obere Schicht besteht aus Propargylbutylcarbamat, das in ungefähr 95% Ausbeute erhalten wird.100 g of water are placed in a 500 ml flask and 30 g of sodium carbonate monohydrate added. The solution is agitated and 30 g of monobutylamine are added. The Mixture is cooled to 0 ° C and agitated rapidly while at the same time slowly 48.2 g (0.4 mol) of propargyl chloroformate and 100 ml of sodium hydroxide solution (4N) are added. The reaction temperature is kept at 0 ° C. After this chloroformate and alcohol addition completed the movement is continued for 5 minutes. The moving is then stopped and the salts are allowed to settle. The The reaction mixture separates into two layers; the lower one aqueous layer is removed and discarded. The upper Layer consists of propargyl butyl carbamate, which is approximately 95% yield is obtained.
24,5 g Propargylbutylcarbamat, wie im Beispiel 1 (a) herge stellt, werden in 110 g Methanol gelöst. Die Lösung wird bewegt und bei einer Temperatur von 0°C (32°F) gehalten. Es wird dann eine Gesamtmenge von 20 g gepulvertes Jod zugegeben. Nach dem das gesamte Jod gelöst und/oder dis pergiert ist, werden langsam 50 g Natriumhypochloritlösung (11,3% NaOCl) zugegeben. Ein Niederschlag von Jodpropargyl butylcarbamat wird als eine Aufschlämmung gebildet. Diese Aufschlämmung wird in 500 ml kaltes Wasser gegossen und der entstehende Niederschlag wird filtriert und gewaschen. Eine 85%ige Ausbeute eines blaß-gelben bis weißen Pulvers wird erhalten. 24.5 g of propargyl butyl carbamate as in Example 1 (a) is dissolved in 110 g of methanol. The solution will be agitated and maintained at a temperature of 0 ° C (32 ° F). It then becomes a total of 20 g of powdered iodine admitted. After the entire iodine is dissolved and / or dis is pergiert, slowly become 50 g of sodium hypochlorite solution (11.3% NaOCl) added. A precipitate of iodopropargyl butyl carbamate is formed as a slurry. These Slurry is poured into 500 ml of cold water and the resulting precipitate is filtered and washed. An 85% yield of a pale yellow to white powder will get.
30,3 g (0,3 mol) Monohexylamin werden in 70 g Toluol ge löst. Die Lösung, enthalten in einem Dreihalskolben, ausge rüstet mit einem Rührer, einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einem Tropftrichter, wird bewegt während 35 g Natriumcarbonat (wasserfrei) zugegeben werden. Die Mischung wird auf 60°C erwärmt, während langsam 36 g Pro pargylchlorformiat zugegeben werden. Die Reaktionsmischung wird bewegt und für 2 Stunden bei 60°C gehalten. Sie wird dann filtriert und das Toluol im Vakuum abgezogen.30.3 g (0.3 mol) of monohexylamine are dissolved in 70 g of toluene solves. The solution, contained in a three-necked flask, was poured out equips with a stirrer, a reflux condenser, a Thermometer and a dropping funnel, is moved during 35 g of sodium carbonate (anhydrous) are added. The Mixture is heated to 60 ° C while slowly 36 g Pro Pargyl chloroformate can be added. The reaction mixture is agitated and kept at 60 ° C for 2 hours. she will then filtered and the toluene removed in vacuo.
Das Produkt, eine blaß-bernsteinfarbene, ölige Flüssig keit, bestehend aus Propargylhexylcarbamat, wird in 80%iger Ausbeute erhalten.The product, a pale amber, oily liquid speed, consisting of propargylhexyl carbamate, is 80% Get yield.
Das Produkt, erhalten im Beispiel 2 (a) wie oben beschrieben, wird auf dieselbe Weise wie im Beispiel 1 (b) jodiert. Das Endprodukt, erhalten in 78% Ausbeute, ist ein pastöser Feststoff, der bei 30°C schmilzt.The product obtained in Example 2 (a) as described above, is iodinated in the same manner as in Example 1 (b). The final product, obtained in 78% yield, is a pasty Solid that melts at 30 ° C.
9,31 (0,1 mol) g Anilin (C6H5NH2) werden in 75 g Toluol gelöst. Die Lösung wird bewegt und 11,6 g Na2CO3 werden zugegeben.9.31 (0.1 mol) g of aniline (C 6 H 5 NH 2 ) are dissolved in 75 g of toluene. The solution is agitated and 11.6 g Na 2 CO 3 are added.
Zu der heftig bewegten Mischung werden langsam 12 g (0,1 mol) Propargylchlorformiat zugegeben. Es bildet sich ein gelber Niederschlag. Die Reaktionsmischung wird für 2 Stunden bei 60°C gehalten. Das Produkt wird abfiltriert und mit Toluol und anschließend mit Wasser gewaschen. Das Produkt besteht aus einer Ausbeute von 15 g (92%) eines blaß-gelben Pulvers, bestehend aus Propargylphenyl carbamat.12 g (0.1 mol) are slowly added to the vigorously agitated mixture. Propargyl chloroformate added. It imagines yellow precipitation. The reaction mixture is for 2 Heated at 60 ° C for hours. The product is filtered off and washed with toluene and then with water. The product consists of a yield of 15 g (92%) of a pale yellow powder consisting of propargylphenyl carbamate.
12,7 g (0,1 mol) p-Chloranilin werden in 85 g Toluol ge löst. Die Lösung wird bewegt während 12 g Natriumcarbonat (wasserfreies Pulver) zugegeben werden.12.7 g (0.1 mol) of p-chloroaniline are dissolved in 85 g of toluene solves. The solution is agitated during 12 g of sodium carbonate (anhydrous powder) can be added.
Zu dieser Lösung werden 12 g Propargylchlorformiat zugegeben. Die Reaktionsmischung wird unter Bewegen für 2 Stunden bei 60°C gehalten. Ein gelb-grüner Niederschlag wird gebildet.12 g of propargyl chloroformate are added to this solution. The reaction mixture is agitated for 2 hours kept at 60 ° C. A yellow-green precipitate is formed.
Dieser Niederschlag wird abfiltriert und mit Toluol gewaschen, gefolgt von Waschen mit Wasser. Der Niederschlag wird getrocknet und ergibt ein gelbes Pulver. Das Produkt beläuft sich auf 16,5 g oder 83% der theoretischen Ausbeute an Propargyl-p-chlorphenylcarbamat.This precipitate is filtered off and washed with toluene, followed by washing with water. The precipitation will dried and gives a yellow powder. The product is to 16.5 g or 83% of the theoretical yield Propargyl p-chlorophenyl carbamate.
Diese Reaktion wird nach demselben Verfahren wie im Bei spiel 1 (b) oben beschrieben durchgeführt.This reaction is carried out according to the same procedure as described in example 1 (b) above.
9,9 g Propargyl-p-chlorphenylcarbamat werden in 100 g Methanol gelöst. Die Lösung wird bewegt und die Temperatur auf 0°C (32°F) reduziert und 0,1 g Natriumhydroxid werden zugegeben, gefolgt von der Zugabe von 6,35 g Jodkristallen und 17 g einer 11,3%igen Natriumhypochloritlösung. Es bildet sich ein Niederschlag, der abfiltriert und gründ lich mit Wasser gewaschen wird.9.9 g of propargyl p-chlorophenyl carbamate are in 100 g Dissolved methanol. The solution is moved and the temperature reduced to 0 ° C (32 ° F) and 0.1 g sodium hydroxide added, followed by the addition of 6.35 g of iodine crystals and 17 g of an 11.3% sodium hypochlorite solution. It a precipitate forms, which is filtered off and solid is washed with water.
Das Produkt, ein helles gelb-braunes Pulver, besteht aus Jodpropargyl-p-chlorphenylcarbamat.The product, a light yellow-brown powder, consists of Iodopropargyl p-chlorophenyl carbamate.
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