DE863281C - Process to facilitate the non-cutting shaping of metals - Google Patents

Process to facilitate the non-cutting shaping of metals

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DE863281C
DE863281C DEM2364D DEM0002364D DE863281C DE 863281 C DE863281 C DE 863281C DE M2364 D DEM2364 D DE M2364D DE M0002364 D DEM0002364 D DE M0002364D DE 863281 C DE863281 C DE 863281C
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Erwin Joerns
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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/07Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
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Description

Verfahren zur Erleichterung der spanlosen Formgebung von Metallen Zur Erleichterung der spanlosen Verformung von Metallen, insbesondere Eisen und Stahl, ist es bekannt, die Oberfläche mit einer zusammenhängenden Kristallhaut von Oxyden oder Salzen, z. B. Phosphaten, zu versehen, deren Kristalle fest mit der metallischen Unterlage verwachsen sind. Zu diesem Zwecke wurden die zu verformenden Werkstücke beispielsweise mit Hilfe von bekannten Verfahren phosphatiert. Zur Erleichterung der Verformung wurde, zusätzlich ein Schmiermittel angewendet, das auf die fertig gebildete Phosphatschicht aufgebracht wurde. Als solche Schmiermittel dienten beispielsweise Öle, Fette und auch Ölemulsion, die auch beispielsweise beim Ziehen am Werkzeug gleichzeitig als Kühlmittel eingesetzt wurden. Bei diesem bekannten Verfahren wurde in jedem Falle zunächst die Oxyd- oder Salzschicht ausgebildet und erst dann das zusätzliche- Schmiermittel angewendet.Process to facilitate the non-cutting shaping of metals To facilitate the non-cutting deformation of metals, especially iron and Steel, it is known to have a continuous crystal skin of the surface Oxides or salts, e.g. B. phosphates, the crystals of which are firmly attached to the metallic substrate have grown together. For this purpose the to be deformed Workpieces are phosphated, for example, using known processes. To make things easier After the deformation, a lubricant was additionally applied to the finished formed phosphate layer was applied. Examples of such lubricants were used Oils, greases and also oil emulsions, which are also used, for example, when pulling on the tool were used as a coolant at the same time. In this known method was In any case, the oxide or salt layer is formed first and only then that additional lubricant applied.

Es ist ein besonderes Phosphatierverfahren vorgeschlagen, das es ermöglicht, bei niedrigen Temperaturen unterhalb 5o', insbesondere bei Raumtemperatur Phosphatschichten aufzubringen. Das Arbeiten des Bad-es bei Raumtemptratur wird dadurchermöglicht, daß der Gehalt an freier Säure gegenüber demjenigen, der bei der jeweils üblichen Arbeitstemperatur dem Gleichgewicht entspricht, herabgesetzt wird. Bei ohne Beschleuniger arbeitenden Phosphatlösungen ist hierbei eine Mindesterhöhung des pli-Wertes gegenüber demjenigen, der bei höheren Temperaturen von go' und mehr befriedigend arbeitenden Lösungen um mindestens .-eine Einheit notwendig, um bei Raumtemperatur arbeiten zu können. Bei solchen Lösung-en, die mit Beschleunigern, wie Nitraten, Nitriten, Chloraten, Wasseerstoffsuperoxyd, Permanganat, organischen Beschleunigern oder Metallen, die edler sind, als Ei-sen, "einzeln oder in Gemischen arbeiten, ist der pH-Wert gegenüber demjenigen der bei höherer Temperatur über go' befriedigend arbeitend-en Lösung um mindestens 0,5 Einheiten zu erhöhen, um beei Raumtemperatur arbeiten zu können. Die Änderung der Acidität der Lösungen kann mit alkalischen, Mitteln, beispielsweise, Ätznatron, erfolgen, aber auch mit solch-en Mitteln vorgenommen werden, die gleichzeitigeinen für die Schichtbildung notwendigen Bestandteil zuführen, beispielsweise Zinkcarbonat, und zwar so weit, daß mindestens die notwendige Verschiebung des PH-Wertes eintritt. Man vermeidet, den pi-Wert der Lösung wesentlich mehr als notwendig zu erhöhen, und wählt vorzugsweise die mindest notwendige p11-Verschiebung, die durch Bestimmung mit der Glaselektrode bei 20, 0 ermittelt wird.A special phosphating process is proposed which makes it possible to apply phosphate layers at low temperatures below 50 ', in particular at room temperature. The operation of the bath at room temperature is made possible by the fact that the content of free acid is reduced compared to that which corresponds to the equilibrium at the normal working temperature in each case. In the case of phosphate solutions that work without an accelerator, a minimum increase in the pli value by at least one unit is necessary compared with that of the solutions that work satisfactorily at higher temperatures of go 'and more in order to be able to work at room temperature. In the case of solutions that work with accelerators such as nitrates, nitrites, chlorates, hydrogen peroxide, permanganate, organic accelerators or metals that are more noble than iron, "individually or in mixtures, the pH value is compared to that of the at higher temperature about go 'to increase the solution that works satisfactorily by at least 0.5 units in order to be able to work at room temperature. The change in acidity of the solutions can be done with alkaline agents, for example caustic soda, but also with such en means are made which at the same time supply a constituent necessary for the formation of the layer, for example zinc carbonate, to the extent that at least the necessary shift in the pH value occurs preferably selects as determined by determination of the glass electrode at 20, the p11 0-shift to minimum necessary.

Dieses bei niedrigen Temperatur-en, insbesondere Raumtemperatur arbeitende Phosphatierverfahren eignet sich auch zur Aufbringung von Phosphatschichten, die den Kaltverformungsvorgang erleichtern(sollen. EinbeiRaumtemperaturarbeitendes Verfahren hat beispielsweise beim Phosphatiteren von Stahldrahtringen für den Stahldrahtzug den Vorteil, daß es ohne besondere zusäuzliche apparative Einrichtungen zur Phosphatierung der dicht und fest gewickelten Stahl-drahtringe auf dem ablaufenden Haspel dienen könnte. Es hat sich jedoch gezeigt, daß bei einer derartigen Anwendung entweder die äußeren Lagen des Drahtringes eine zu dicke Phosphatierung erfahren oder die inneren Lagen eine ungenügende oder gar keine Phosphatierung erhalten, Es wurde nun gefunden, daß man die geschilderten Schwierigkeitent dadurch beheb-en kann, da#ßi man der bei Raumtemperatur oder nur wenig erhöhten Temperatur arbeitenden Phosphatlösung, die nach den vorgeschlagenen eingangs beschriebenen Richt-'linien aufgebaut ist, ein emulgierbares Öl oder Fett zusetzt, das erforderlichenfalls durch einen Emulgator in der Lösung gehalten wird. Läßt man beispielsweise in "einer solchen Lösung die Ha-spel ablaufen, von der aus der aufgelegte Stahldrahtring in die Mehrfachziehmaschine abläuft, so erhält man für den ganzen Draht günstigste Ziehbedingungen und eine gleichmäßige Oberfläclienausbildung, obgleich die ersten äußersten Lagen des Drahtringes kurze Zeit in der Lösung liegen und die letzten innersten Wicklungen ..-in Vielfaches der Zeit in der Lösung bleiben.This phosphating process, which works at low temperatures, in particular room temperature, is also suitable for applying phosphate layers which are intended to facilitate the cold forming process tightly and tightly wound steel wire rings on the unwinding reel could be used Found now reasons that one can thereby en-RECOVERY the described Schwierigkeitent as # SSI to the directivity-'linien described by the proposed preamble is constructed of working at room temperature or only slightly elevated temperature phosphate solution, e in emulsifiable oil or fat, which, if necessary, is kept in the solution by an emulsifier. Is allowed, for example, in "of such a solution, the Ha-spel run elapses from the launched from the steel wire ring in the multiple drawing machine is obtained for the entire wire cheapest drawing conditions and a uniform Oberfläclienausbildung, although the first outermost layers of the wire ring short time in the Solution lie and the last innermost windings ..- stay in the solution for a multiple of the time.

Das erfindungsgemäße Verfahren sei an Hand eines Beispiels näher beschrieben. Die in üblicher Weise- vorgereinigten Stahldrahtringe, die in kalter Salzsäure mit Sparbeizzusatz gebeÜ-,t auf dem Waschbaum gereinigt und anschließend in heißem sodahaltigern Wasser getaucht waren, wurden in einer einzigen Tauchbehandlung. phosphatiert und geschmiert. Diese Behandlung wurde derart durchgeführt, daß, die Haspel, von der aus der aufgelegte Stahldrahtring abläuft, in einen Behälter eingesetzt wurde, in dem sich ein Gemisch einer Phosphatlösung mit einer Ölemulsion befand. Zur Verwendun.g kam ein Phosphatbad, das durch Zusatz von Natronlauge auf einen pH-Wert von :2,9 gebracht worden war unddas im Liter:25 9 P2 0,5, 75 9 N 031 2:2 g Zn, 22 g Na eowie einen Zusatz vonetwa o,5 g N 02/1 enthielt. Diesem Phosphatbad wurden im Bei#pielsf all 2o g eines Emulgator/Liter zugesetzt. Es wurde Emulphor verwendet. Zu dieser Lösung wurde Bohröl, das mit etwa der gleichen Menge Wasser voremulgiert war, zugesetzt, so daß die Lösungetwa 2o bis :25 g Bohröl/1 enthielt. Dieses Phosphatbad mit ernulgiertem Öl wurde bei Raumtemperatur verwendet. Obwohl auf der Haspel zwei Ringe aufgelegt waren und nachetwa 2 bis 4 Minuten die Maschine anlief, zeigten sich keinerlei Schichtunterschiede zwischen dem letzten Draht, der etwa 2 Stunden unter schwacher Drehung in der Lösung blieb, und dem gezogenen Drahtanf angsabschnitt. Bei Ziehgeschwindigkeiten bis zu 3 m pro Sekunde wurde ein ausgezeichnet gleichbleibender Ziehspiegel erhalten. Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht nicht nur eine besondere Werkzeugschonung, sondern es ist sogar nL,#3"glich##, im Durchmesser ungleichmäßige Drähte nach der Plustoleranz, die früher immer zu Störungen durch Abreiß-en führte, ohne Störung zu ziehen.The method according to the invention will be described in more detail using an example. The steel wire rings, pre-cleaned in the usual way, which were placed in cold hydrochloric acid with a sparing pickling additive, cleaned on the washing tree and then dipped in hot water containing soda, were treated in a single immersion treatment. phosphated and lubricated. This treatment was carried out in such a way that the reel from which the steel wire ring that had been placed on it runs out was placed in a container in which a mixture of a phosphate solution and an oil emulsion was located. A phosphate bath was used which had been brought to a pH value of: 2.9 by adding sodium hydroxide solution and which in the liter: 25 9 P2 0.5, 75 9 N 031 2: 2 g Zn, 22 g Na as well as an addition of about 0.5 g of N 02/1. In the example, 20 g of an emulsifier / liter were added to this phosphate bath. Emulphor was used. To this solution, drilling oil, pre-emulsified with about the same amount of water, was added so that the solution contained about 20 to: 25 g drilling oil / l. This phosphate bath with emulsified oil was used at room temperature. Although two rings were placed on the reel and the machine started up after about 2 to 4 minutes, there were no differences in the layer between the last wire, which remained in the solution for about 2 hours with gentle rotation, and the drawn starting wire section. At drawing speeds of up to 3 m per second, an excellently constant drawing surface was obtained. The method according to the invention not only enables special tool protection, but it is even nL, # 3 "equal ##, wires with irregular diameters according to the plus tolerance, which in the past always led to disruptions due to tearing, without disruption.

Für das Phosphatierungsbad eignen sich die bekannten Phosphatierungslösungen, am günstigsten diejenigen mit Beschleuniger, insbesondere mit Nitrat. Als weiteres Beispiel sei eine Lösung mit 45 9 Zn, 24 9 P2 05, 75 g N 03/1 genannt, die mit Natronlauge auf einen pi-Wert von :2,1 gebracht wird.The known phosphating solutions are suitable for the phosphating bath, preferably those with an accelerator, in particular with nitrate. A further example is a solution with 45 9 Zn, 24 9 P2 05, 75 g N 03/1 , which is brought to a pi value of: 2.1 with sodium hydroxide solution.

Der Schmiermittelzusatz zu den Lösungen erfolgt vorzugsweise derart, daß zunächst ein-, Voremulsion,der betreffenden Fette oder Öle hergestellt wird und daß, um das Ausfallen des Schmiermittels zu verhüten, der Phosphatlö#sung vor dem Zusatz der Emulsion ein Emulgator zu-gefügt wird. Es kann von Vorteil sein, mehr Fett oder Öl zuzusetzen als in emulgiertem Zustand in der Lösung gehalten werden kann, so daß sich eine Fettschicht auf der Lösung bildet, durch die -der sich abwickelnde Draht auf seinem Weg zur Ziehmaschine hindurchstößt. Um das Ausschleppen von überschüssiger Lösung und auch von dem auf der Lösung schwimmenden Öl oder Fett zu verhindern bzw. zu regeln, kann die Anwendung eines Ab- streifers von Vorteil sein. In der Ziehmaschine kann für -die Kühlung *an den Matrizen Wasser benutzt werden, es ist auch möglich und unter gewissen Umständen vorteilhaft,Schmiermittelemulsion evtl. mit Zusatz von Phosphatierungslösung auch als Kühlmittel zu verwenden. Diese Lösung wird dann zw-eckmäßigerweise verdünnter gewählt als die Lösung, aus- der der Diraht von der Spule abläuft, und für diese Kühlmittellösung wird vorzugsweise eine Phosphatlösung angewendet. Die Behandlung in Phosphatlösungen, denen Schmiermittelemulsion zugesetzt ist, ist nicht nur geeignet zur Vorbereitung der Drahtringe für den Drahtzug, sondern auch für andere spanlose Verformungen, beispielsweise von trommelfähigen Kleinteilen, wie Hülsen. Die Teile werden wie beim Drahtzu#g nach der üblichen Reinigung insbesondere Befreiung von Zunder in, Pho#sphatlösu-ngen, denen Schmiermittelemulsion zugesetzt ist, vorzugsweise bei Raumtemperatur getrommelt. Sie erhalten eine gleichmäßige Schicht, die die spanlose Verformung erleichtert und deren Güte unabhängig ist davon, ob das Teil nach einer kuizen Mindesteinwirkungsdauer von etwa 5 Minuten oder nach längerer Einwirkungszeit zur Verformung gelangt. In der Regel wird man die Kleinteile 5 bis io Minuten trommeln und dann aus der Lösung nehmen bzw. die Lösung abfließen lassen. Eine Wiederverwendung derselben ist nach evtl. notwendiger Ergänzung der verbrauchten Bestandteile möglich.The lubricant is preferably added to the solutions in such a way that a pre-emulsion, the respective fats or oils are first prepared and that an emulsifier is added to the phosphate solution before the emulsion is added in order to prevent the lubricant from precipitating. It can be advantageous to add more fat or oil than can be kept in the emulsified state in the solution, so that a layer of fat forms on the solution, through which the unwinding wire pushes through on its way to the drawing machine. To prevent the dragging out of excess solution and also from the floating on the solution of oil or fat or regulate, the application can waste a streifers be beneficial. In the drawing machine, water can be used for cooling * the dies; it is also possible and under certain circumstances advantageous to use lubricant emulsion as a coolant, possibly with the addition of phosphating solution. This solution is then chosen to be more dilute than the solution from which the wire runs from the coil, and a phosphate solution is preferably used for this coolant solution. Treatment in phosphate solutions to which lubricant emulsions have been added is not only suitable for preparing the wire rings for wire drawing, but also for other non-cutting deformations, for example small parts that can be drummed, such as sleeves. As in the case of wire feed, after the customary cleaning, in particular, removal of scale in phosphate solutions to which lubricant emulsion has been added, the parts are tumbled, preferably at room temperature. You get an even layer that facilitates non-cutting deformation and the quality of which is independent of whether the part is deformed after a short minimum exposure time of around 5 minutes or after a longer exposure time. As a rule, you will drum the small parts for 5 to 10 minutes and then remove them from the solution or allow the solution to drain off. Re-use of the same is possible after any necessary addition of the used components.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE. i. Verfahren zur Vorbehandlung von phosphatierbaren Werkstücken, insbesondere aus Eisen und Stahl, für die spanlose Fbrrngebung, insbesondere durch Ziehen, dadurch gekenn-,zeichnet, daß die W#erkstücke in einer Phosphatlösung behandelt werden, die bei Raumtemperatur oder nUT wenig erhöhter Temperatur arbeitet und der emulgierbare Fette oder Öle zUges-etzt sind. PATENT CLAIMS. i. Process for the pretreatment of phosphatable workpieces, in particular made of iron and steel, for non-cutting baking, in particular by drawing, characterized in that the workpieces are treated in a phosphate solution which works at room temperature or slightly elevated temperature and which emulsifiable fats or oils are added. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß mit Beschleuniger arbeitende Phosphatlösungen, insbesondere nitrathaltige Phosphatlösungen, denen vo,rzugsweise geringe Mengen Nitrit zugesetzt sind, verwendet werden, denen emulgierbare Fette oder öle und wenn notwendig ein Emulgator zugesetzt sind. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Phosphatlösung etwa 20,g/1 Emulgator und etwa 2o bis 25 g Bohröl/1 zugesetzt werden. 4. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß beim Drahtziehen der Draht aus der Phosphatlösung von dem eingetauchten Drahtring in die Ziehmaschine abläuft. 5. Anwendung des Verfahrens nach Anspruch ii bis 3j auf spanlos zu verform.-nde trommelfähige Kleinteile, beispielsweise kleine Hülsen.2. The method according to claim i, characterized in that working with accelerator phosphate solutions, in particular nitrate-containing phosphate solutions, to which preferably small amounts of nitrite are added, are used, to which emulsifiable fats or oils and, if necessary, an emulsifier are added. 3. The method according to claim i and 2, characterized in that the phosphate solution about 20 g / 1 emulsifier and about 2o to 25 g drilling oil / 1 are added. 4. The method according to claim i, characterized in that during wire drawing, the wire runs out of the phosphate solution from the immersed wire ring into the drawing machine. 5. Application of the method according to claim ii to 3j to deform.-nde drum-capable small parts, for example small sleeves, without cutting.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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