DE860494C

DE860494C - Process for the preparation of urethanes with the ring system of lysergic acid on nitrogen

Info

Publication number: DE860494C
Application number: DEP27293A
Authority: DE
Inventors: Albert Dr Hofmann; Arthur Dr Stoll; Franz Dr Troxler
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1946-12-18
Filing date: 1948-12-28
Publication date: 1952-12-22

Description

Verfahren zur Darstellung von Urethanen mit dem Ringsystem der Lysergsäure am Stickstoff Es wurde gefunden, daB man neue Urethane, die am Stickstoff das Ringsystem der Lysergsäure enthalten und der allgemeinen Formel R.NH.COO.R', worin R den um die Carboxylgruppe verminderten Rest (C16H1bN2-) der Lysergsäure oder Isolysergsäure C16 H" N. # C O 0 H und R' Alkyl bedeutet, dadurch herstellen kann, daß man Lysergsäure- oder Isolysergsäüreazide in die entsprechenden Isocyanate überführt und diese mit einem Alkohol umsetzt. Die als Ausgangsmaterialien verwendeten Azide der Lysergsäure oder Isolysergsäure werden nach bekannten Verfahren hergestellt (s. A. Stoll u. A. Hofmann, Helvetica Chimica Acta 26, 922, 944 [i943]).Process for the preparation of urethanes with the ring system of lysergic acid on nitrogen It has been found that new urethanes can be produced which form the ring system on nitrogen contain the lysergic acid and the general formula R.NH.COO.R ', where R denotes the order the carboxyl group reduced residue (C16H1bN2-) of lysergic acid or isolysergic acid C16 H "N. # C O 0 H and R 'denotes alkyl, can be prepared by lysergic acid or isolysergic acid azides converted into the corresponding isocyanates and these with converts to an alcohol. The azides of lysergic acid used as starting materials or isolysergic acid are produced by known processes (see A. Stoll u. A. Hofmann, Helvetica Chimica Acta 26, 922, 944 [1943]).

Führt man die Azide zuerst durch Erwärmen in einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. Benzol, in die Isocyanate über und gibt in die siedende Lösung den betreffenden Alkohol sogleich kochend zu, so entstehen die gewünschten Carbarnidsäureester in sehr guter Ausbeute: Ebenso ist es möglich, die gleichen Urethane herzustellen, indem man das kristallisierte Azid der Lysergsäure oder Isolysergsäure in den kochenden Alkohol einträgt. Das sich im heißen Lösungsmittel bildende Isocyanat setzt sich dabei sogleich mit dem Alkohol zum Urethan um. Zur Erzielung guter Ausbeuten ist es wichtig, daß die verwendeten Lösungsmittel vollkommen wasserfrei sind.If the azides are first carried out by heating them in a suitable solvent, z. B. benzene, into the isocyanates and are in the boiling solution of the relevant Boiling alcohol at the same time results in the desired carbaric acid esters in very good yield: it is also possible to produce the same urethanes, by crystallizing that Lysergic acid azide or isolysergic acid enters into the boiling alcohol. The isocyanate that forms in the hot solvent at the same time reacts with the alcohol to form urethane. To achieve good yields it is important that the solvents used are completely anhydrous.

Bekanntlich bildet sich bei Umsetzungen von Lysergsäure oder Isolysergsäurederivaten stets ein Gleichgewicht der isomeren Formen (A. Stoll u. A. Hofmann, Helvetica Chimica Acta 26, 953 [1943]). Ebenso erhält man auch sowohl ausgehend vom Lysergsäureazid Wie vom Isolysergsäureazid stets ein Gemisch der beiden isomeren Urethane, wobei im ersten Fall das 6-Methylergolenyl-8- und im zweiten Fall das 6-Methylisoergolenyl-8-urethan überwiegt.It is known that the reaction of lysergic acid or isolysergic acid derivatives is formed always a balance of the isomeric forms (A. Stoll and A. Hofmann, Helvetica Chimica Acta 26, 953 [1943]). Likewise, one also obtains both starting from the lysergic acid azide As with isolysergic acid azide, always a mixture of the two isomeric urethanes, whereby in the first case 6-methylergolenyl-8- and in the second case 6-methylisoergolenyl-8-urethane predominates.

Die Trennung der beiden Isomeren gelingt nach den üblichen Methoden, z. B. durch fraktionierte Kristallisation der Basen oder geeigneter Salze oder vermittels der chromatographischen Adsorptionsanalyse.The two isomers can be separated using the usual methods, z. B. by fractional crystallization of the bases or suitable salts or by means of the chromatographic adsorption analysis.

Die neuen Urethane sind verhältnismäßig stabile, zum größten Teil gut kristallisierende Verbindungen, welche schön kristallisierte, je nach dem Säurerest mehr oder weniger wasserlösliche Salze bilden. Sie geben die für die natürlichen Mutterkornalkaloide charakteristische Kellersche Farbreaktion mit FeC13 haltigem Eisessig und konzentrierter Schwefelsäure. Ebenso zeigen sie noch die für die Mutterkornalkaloide typische blaue Fluoreszenz im ultravioletten Licht.The new urethanes are relatively stable, for the most part well crystallizing compounds, which crystallized nicely, depending on the acid residue form more or less water-soluble salts. They give up for the natural Ergot alkaloids, characteristic of Keller's color reaction with FeC13-containing Glacial acetic acid and concentrated sulfuric acid. They also show those for the ergot alkaloids typical blue fluorescence in ultraviolet light.

Die neuen Verbindungen können beispielsweise als Mittel zur Atmungsbeschleunigung benutzt werden.The new compounds can be used, for example, as a means to accelerate breathing to be used.

Beispiel i Darstellung von (6-Methylergolenyl-8)-carbamidsäuremethylester 1,14 g d-Lysergsäurehydrazid werden in 40 ccm o,i n-Salzsäure gelöst, 40 ccm o,i n-Natriumnitrit zugesetzt und dann bei o° 45 ccm o,i n-Salzsäure zugetropft. Gegen Ende der Säurezugabe beginnt die Kristallisation des Lysergsäureazidchlorhydrätes. Nach 5 Minuten werden 15 ccm n-Natriumbicarbonat zugegeben und das Säureazid in 400 ccm Benzol aufgenommen.Example i Preparation of (6-methylergolenyl-8) -carbamic acid methyl ester 1.14 g of d-lysergic acid hydrazide are dissolved in 40 ccm o, i n-hydrochloric acid, 40 ccm o, i sodium nitrite was added and then o, i n-hydrochloric acid was added dropwise at 45 cc. Against At the end of the acid addition, the crystallization of the lysergic acid chlorohydrate begins. After 5 minutes, 15 cc of n-sodium bicarbonate are added and the acid azide in 400 cc of benzene added.

Zur Überführung in das Isocyanat wird die über Natriumsulfat scharf getrocknete Benzollösung rasch zum Sieden erhitzt und hierauf 5 Minuten lang gekocht. In die kochende Lösung gießt man in einem Guß ioo ccm siedendes Methanol und kocht zur Vervollständigung der Urethanbildung weitere 5 Minuten. Als Rückstand der im Vakuum zur Trockne verdampften Lösung verbleiben o,9 g kristallisiertes Rohprodukt.To convert it into the isocyanate, the over sodium sulfate becomes sharp The dried benzene solution is quickly heated to the boil and then boiled for 5 minutes. 100 cc of boiling methanol is poured into the boiling solution in one pour and the mixture is boiled an additional 5 minutes to complete urethane formation. As a residue of the im The solution evaporated to dryness in a vacuum leaves 0.9 g of crystallized crude product.

Zur Reinigung wird das Urethan abwechslungsweise aus Methanol und Chloroform umkristallisiert. Es werden 0,55 g reiner (6-Methylergolenyl-8)-carbarriidsäuremethylester erhalten. Schmp. 236 bis 237° (Zers.).For cleaning, the urethane is alternately recrystallized from methanol and chloroform. 0.55 g of pure (6-methylergolenyl-8) carbarriidic acid methyl ester are obtained. M.p. 236-237 ° (decomp.).

Die Verbindung löst sich in 8o Teilen siedendem Chloroform, .woraus sie baim Erkalten der Lösung in Form 5 eckiger Blättchen auskristallisiert. Aus iio Teilen Benzol werden unregelmäßige 5- bis 6 eckige Blättchen und aus Methanol oder Äthanol, worin das Produkt leicht löslich ist, längliche fleckige, kristalllösungsmittelhaltige Platten erhalten.The compound dissolves in 80 parts of boiling chloroform, .Woraus they crystallize out in the form of 5 angular leaflets when the solution cools. the end 100 parts of benzene become irregular 5- to 6-angular leaflets and methanol or ethanol, in which the product is readily soluble, elongated spotty, crystal solvent-containing Panels preserved.

KD - + 50° (Pyridin -i- 53° (Chloroform). Analysenwerte Cl7Hls 0, N3 ber. C 68,65 H 6,4.4 N 14,i4 °/, gef. 68,48 6,25 14,45 % 68,79 6,29 14,49% Kellersche Farbreaktion: wie Lysergsäure. Beispiel 2 Darstellung von (6-Methylisoergolenyl-8)-carbamidsäuremethylester i g d-Isolysergsäurehydrazid wird in 35,5 ccm o,i n-Salzsäure gelöst, 3,55 ccm Natriumnitrit normal zugesetzt und bei o° 40 ccm o, i n-Salzsäure zugetropft. Nach 3 Minuten werden io ccm n-Natriumbicarbonat zugegeben und das Säureazid in 3oo ccm Benzol aufgenommen. Die Benzollösung wird an Natriumsulfat scharf getrocknet, rasch zum Sieden erhitzt und 5 Minuten gekocht. In die auf 65° gekühlte Lösung werden in einem Guß ioo ccm siedendes Methanol gegossen und die Lösung weitere 3 Minuten gekocht. Dann wird am Vakuum zur Trockne verdampft und das o,92 g wiegende Rohprodukt mehrmals aus Methanol umkristallisiert, worin es heiß sehr leicht, kalt nur mäßig löslich ist und woraus zu Büscheln vereinigte lange, kristallösungsmittelhaltige Nadeln erhalten werden. Der (6-Methylisoergolenyl-8-)-carbamidsäuremethylester löst sich bei Siedehitze in 3o Teilen Benzol, io Teilen Chloroform oder 15 Teilen Alkohol. Aus letztgenanntem Lösungsmittel kristallisieren kristalllösungsmittelfreie Polyeder. F. 18o° (Zers.).KD - + 50 ° (pyridine -i- 53 ° (chloroform). Analysis values Cl7Hls 0, N3 calc. C 68.65 H 6.4.4 N 14, 14 ° /, found 68.48 6.25 14.45% 68.79 6.29 14.49% Keller's color reaction: like lysergic acid Example 2 Preparation of methyl (6-methylisoergolenyl-8) carbamic acid ig d-isolysergic acid hydrazide is dissolved in 35.5 ccm o, i n-hydrochloric acid, 3.55 ccm sodium nitrite normal added and added dropwise at 0 ° 40 ccm o, i N hydrochloric acid. After 3 minutes, 10 ccm n sodium bicarbonate are added and the acid azide is taken up in 300 cc benzene. The benzene solution is dried sharply on sodium sulfate, heated rapidly to the boil and 100 ccm of boiling methanol are poured into the solution, which has been cooled to 65 °, and the solution is boiled for a further 3 minutes is very easily soluble when hot, only sparingly when cold, and from which it is long and contains crystalline solvents when combined into tufts e needles are obtained. The (6-methylisoergolenyl-8 -) - carbamic acid methyl ester dissolves at boiling point in 3o parts of benzene, 10 parts of chloroform or 15 parts of alcohol. Crystal-solvent-free polyhedra crystallize from the latter solvent. F. 180 ° (decomp.).

[a]D = -I- 346° (PYridin + 348' (Chloroform). Analysenwerte C17 H19 02N3 ber. C 68,65. 1-16,44 N 14,14°/, gef. 68,81 6,14 14,59% 69,o5 6,21 IXellersche Farbreaktion: wie Isolysergsäure. Beispiel 3 Darstellung von (6-Methylergolenyl-8-)-carbamidsäureäthylester i,o8 g d-Lysergsäurehydrazid werden, wie im Beispiel i beschrieben, in das Azid übergeführt und dieses in 300 ccm Benzol aufgenommen. Die an Natriumsulfat scharf getrocknete Benzollösung wird rasch zum Sieden erhitzt und 5 Minuten verkocht. In die kochende Lösung werden ioo ccm siedenden Äthylalkohols eingegossen, weitere 3 Minuten gekocht und die Lösung im Vakuum zur Trockne verdampft.[a] D = -I- 346 ° (pyridine + 348 '(chloroform). Analysis values C17 H19 02N3 calc. C 68.65. 1-1 6.44 N 14.14 ° /, found 68.81 6, 14 14.59% 69.05 6.21 IXeller's color reaction: like isolysergic acid Example 3 Preparation of ethyl (6-methylergolenyl-8-) carbamic acid, 0.08 g of d-lysergic acid hydrazide are converted into the azide as described in example i and this was added to 300 cc of benzene. the thoroughly dried of sodium sulfate benzene solution is rapidly heated to boiling and boiled for 5 minutes. ioo cc of boiling ethyl alcohol for 3 minutes to be poured into the boiling solution, boiled and the solution evaporated to dryness in vacuo.

Der Trockenrückstand wird der chromatographischen Adsorptionsanalyse an @o g Aluminiumoxyd unterworfen. Die Substanz wird in Chloroform -auf die Säule aufgezogen und diese mit Benzol entwickelt. Es werden in einer einheitlichen, im ultravioletten Licht- blau fluoreszierenden Zone $61 mg farbloses Urethan eluiert. Durch Umkristallisation aus Benzol erhält man daraus 62o mg 6- bis 8 eckige Blättchen vom Schmp. 237 bis 238° (Zers.).The dry residue is the chromatographic adsorption analysis an @o g aluminum oxide subject. The substance is in chloroform - drawn up on the column and developed with benzene. It will be in a uniform, in the ultraviolet light blue fluorescent zone $ 61 mg of colorless urethane eluted. Recrystallization from benzene gives 62o mg of 6 to 8 angular leaflets from m.p. 237 to 238 ° (decomp.).

[a]D = -1--q.8° (Pyridin) + 51° (Chloroform).[a] D = -1 - q.8 ° (pyridine) + 51 ° (chloroform).

Der (6-Methylergolenyl-8)-carbamidsäureäthylester löst sich bei Siedehitze in. xoo Teilen Benzol oder 3o Teilen Alkohol.The ethyl (6-methylergolenyl-8) carbamate dissolves at boiling point in. xoo parts of benzene or 30 parts of alcohol.

Analysenwerte C18 H2102N3: . , ber. C 69,41 H 6,8o N 13,50 gef. 69,45 7,21 13,62 6964 6,94 13.38 % Kellersche Farbreaktion: wie Lysergsäure. Beispiel 4 Darstellung von (6-Methylisoergolenyl-8)-carbamidsäureäthylester o,7 g d-Isolysergsäurehydrazid werden in 25 ccm o,1 n-Salzsäure gelöst, 5 ccm 0,5 n-Natriumnitrit zugesetzt und bei o° 28 ccm o,1 n-Salzsäure zugetropft. Nach 5 Minuten werden 1o ccm n-Natriumbicarbonat zugefügt und das Säureazid in 500 ccm Äther aufgenommen. Die Ätherlösung wird an Nätriumsulfat getrocknet und vorsichtig zur Trockne verdampft. Dabei scheidet sich das Säureazid zum größten Teil in kristalliner Form aus.Analysis values C18 H2102N3:. , calcd. C 69.41 H 6.8o N 13.5 0 found . 69.45 7.21 13.62 6964 6.94 13.38% Keller's color reaction: like lysergic acid. Example 4 Preparation of (6-methylisoergolenyl-8) -carbamic acid ethyl ester 0.7 g of d-isolysergic acid hydrazide are dissolved in 25 ccm of 0.1 N hydrochloric acid, 5 cc of 0.5 N sodium nitrite are added and, at 0 °, 28 ccm 0.1 n-hydrochloric acid was added dropwise. After 5 minutes, 10 cc of n-sodium bicarbonate are added and the acid azide is taken up in 500 cc of ether. The ether solution is dried on sodium sulfate and carefully evaporated to dryness. Most of the acid azide is precipitated in crystalline form.

Das pulverisierte Azid wird in kleinen Portionen in ioo ccm siedenden Äthylalkohol eingetragen, worin es sich spontan unter Aufbrausen löst. Nach beendetem Eintragen kocht man noch 3 Minuten und verdampft dann zur Trockne. Der Trockenrückstand wird der chromatographischen Adsorptionsanalyse an xoo g Aluminiumoxyd unterworfen. Die Substanz wird in Benzol auf die Säule aufgezogen und diese mit demselben Lösungsmittel entwickelt. Mit Benzol werden in einer einheitlichen, im ultravioletten Licht blau fluoreszierenden Zone 0,32 g (6-Methylisoergolenyl-8)-carbamidsäureäthylester eluiert. Man erhält diesen beim Umkristallisieren aus Benzol in Form langer nadelförmiger, gerade abgeschnittener Prismen vom Schmp. 177°.The pulverized azide is added in small portions to 100 cc of boiling ethyl alcohol, in which it dissolves spontaneously with effervescence. When the entry is complete, boil for another 3 minutes and then evaporate to dryness. The dry residue is subjected to chromatographic adsorption analysis on xoo g of aluminum oxide. The substance is drawn up onto the column in benzene and the column is developed with the same solvent. 0.32 g of ethyl (6-methylisoergolenyl-8) carbamate are eluted with benzene in a uniform zone which fluoresces blue in ultraviolet light. This is obtained on recrystallization from benzene in the form of long, needle-shaped, straight-cut prisms with a melting point of 177 °.

[a]D = -h- 326° (Pyridin) + 333° (Chloroform). Der (6-Methylisoergolenyl-8)-ca.rbamidsäureäthylester löst sich bei Siedehitze in 15 Teilen Benzol oder weniger als 2o Teilen Alkohol.[a] D = -h- 326 ° (pyridine) + 333 ° (chloroform). The (6-methylisoergolenyl-8) -ca.rbamidsäureäthylester dissolves in 15 parts of benzene or less than 20 parts of alcohol at boiling point.

Analysenwerte C18 H2102N3: ber. C 69,4i H 6,8o N 13,5o "/9 gef. 69,39 7,16 13,77 0/0 69,77 7,24 13,6211/0 Kellersche Farbreaktion: wie Isolysergsäure.Found C over 69,4i H 6,8o N 13,5o "/ 9 69.39 7.16 13.77 0/0 69.77 7.24 13.6211 / 0 Keller Color reaction: Analytical values C18 H2102N3.. As Isolysergic acid.

Aus der Aluminiumoxydsäule werden schließlich mit Benzol, dem 2 °/9 Alkohol zugesetzt sind, noch 15o mg des im Beispiel 3 beschriebenen (6-Methylergolenyl-8)-carbamidsäureäthylesters eluiert. Beispiel 5 Darstellung von (6-Methylergolenyl-8)- und (6-Methylisoergolenyl-8)-carbamidsäurepropylester 1,136 g d-Lysergsäurehydrazid werden wie im Beispiel i in das Säureazid übergeführt und dieses in 400 ccm Benzol aufgenommen. Die an Natriumsulfat scharf getrocknete Benzollösung wird rasch zum Sieden erhitzt und 5 Minuten lang verkocht. In die siedende Lösung werden hierauf in einem Guß ioo ccm siedender Propylalkohol gegeben und die Lösung weitere 3 Minuten gekocht. Dann wird zur Trockne verdampft und der Trockenrückstand der chromatographischen Adsorptionsanalyse an ioo g Aluminiumoxyd unterworfen.From the aluminum oxide column, finally, with benzene, the 2 ° / 9 Alcohol are added, another 150 mg of the ethyl (6-methylergolenyl-8) carbamate described in Example 3 eluted. Example 5 Preparation of propyl (6-methylergolenyl-8) and (6-methylisoergolenyl-8) carbamic acid 1.136 g of d-lysergic acid hydrazide are converted into the acid azide as in Example i and this was taken up in 400 cc of benzene. The sharply dried on sodium sulphate Benzene solution is quickly heated to the boil and boiled for 5 minutes. In the boiling Solution are then given in one pour 100 ccm of boiling propyl alcohol and the Solution boiled for another 3 minutes. Then it is evaporated to dryness and the dry residue subjected to chromatographic adsorption analysis on 100 g of aluminum oxide.

Mit absolutem Chloroform werden zuerst ioo mg eines Öls eluiert, das aus keinem Lösungsmittel kristallisiert, und dessen Drehung [a]D zwischen 29o und .-E- 300° liegt. Es handelt sich um den (6-Methylisoergolenyl-8)-carbamidsäurepropylester. Mit Chloroform, dem '/.,0/, Alkohol zugesetzt ist, wird hierauf eine zweite Zone eluiert, die 300 mg (6-Methylergolenyl-8)-carbamidsäurepropylester liefert, der aus Benzol in großen 6 eckigen Platten kristallisiert. Schmp. Zoo bis 2o2° (Zers.).First 100 mg of an oil are eluted with absolute chloroform which does not crystallize from any solvent and whose rotation [a] D is between 29o and -E-300 °. It is the propyl (6-methylisoergolenyl-8) carbamic acid ester. A second zone is then eluted with chloroform to which alcohol has been added, which gives 300 mg of propyl (6-methylergolenyl-8) carbamic acid, which crystallizes from benzene in large hexagonal plates. Mp. Zoo up to 2o2 ° (decomp.).

[a]D = -j- 47° (Pyridin) + 49,5° (Chloroform).[a] D = -j- 47 ° (pyridine) + 49.5 ° (chloroform).

Er löst sich in 5o bis 6o Teilen siedendem Benzol oder in 1o Teilen siedendem Alkohol. Analysenwerte C19 H23 02 N3 ber. C 70,11 H 7,13 N 12,92 0/9 gef. 7o,48 7,z6 13,330/, 7035 7,30 Kellersche Farbreaktion: wie Lysergsäure. Beispiel 6 Darstellung von (6-Methylergolenyl-8)- und (6-Methylisoergolenyl-8)-carbamidsäurebutylester 1,136 g d-Isolysergsäurehydrazid werden wie im Beispiel 2 in das Säureazid übergeführt und dieses in 4oo ccm Toluol aufgenommen. Die an Natriumsulfat scharf getrocknete Toluollösung wird rasch zum Sieden erhitzt und während 5 Minuten verkocht. In die siedende Toluollösung werden in einem Guß ioo ccm siedender Butylalkohol gegeben und die Lösung weitere 3 Minuten gekocht. Dann wird zur Trockne verdampft und der Trockenrückstand der chromatographischen Adsorptionsanalyse an 50 g Aluminiumoxyd unterworfen.It dissolves in 50 to 60 parts of boiling benzene or in 10 parts of boiling alcohol. Analysis values C19 H23 02 N3 calc. C 70.11 H 7.13 N 12.92 0/9 found. 7o, 48 7, z6 13.330 /, 7035 7.30 Keller's color reaction: like lysergic acid. Example 6 Preparation of (6-methylergolenyl-8) - and (6-methylisoergolenyl-8) -carbamic acid butyl ester 1.136 g of d-isolysergic acid hydrazide are converted into the acid azide as in Example 2 and this is taken up in 400 cc of toluene. The toluene solution, which has been sharply dried on sodium sulfate, is quickly heated to the boil and boiled for 5 minutes. 100 ccm of boiling butyl alcohol are poured into the boiling toluene solution in one pour and the solution is boiled for a further 3 minutes. It is then evaporated to dryness and the dry residue is subjected to chromatographic adsorption analysis on 50 g of aluminum oxide.

Mit absolutem Chloroform werden zuerst 0,59 g eines nicht kristallisierenden Öls eluiert, dessen Drehung zwischen -f- 26o und + 28o° liegt und bei dem es sich um den (6-Methylisoergolenyl-8)-carbamidsäurebutylester handelt. First, 0.59 g of a non-crystallizing oil is eluted with absolute chloroform, the rotation of which is between -f- 26o and + 28o ° and which is butyl (6-methylisoergolenyl-8) carbamate.

Mit dem gleichen Lösungsmittel wird hierauf eine zweite einheitliche Zone ausgewaschen, die o,27 g (6-Methylergolenyl-8)-carbamidsäurebutylester liefert, der aus Benzol in kleinen 5 eckigen Blättchen oder aus Alkohol in großen 6 eckigen Platten kristallisiert, die bei 207 bis 2o8° (Zerr.) schmelzen.A second uniform is then made with the same solvent Washed out zone, which yields 0.27 g of (6-methylergolenyl-8) carbamic acid butyl ester, the from benzene in small 5-angular sheets or from alcohol in large 6-angular sheets crystallized, which melt at 207 to 208 ° (distortion).

MD - -f- 42° (Pyridin) +. 48° (Chloroform).MD - -f- 42 ° (pyridine) +. 48 ° (chloroform).

Die Verbindung löst sich bei Siedehitze in 5o Teilen Benzol, =o Teilen Alkohol, =o Teilen Aceton oder 2o Teilen Chloroform.The compound dissolves at boiling point in 50 parts of benzene = 0 parts Alcohol, = o parts acetone or 2o parts chloroform.

Analysenwerte C2oH2602Na: ber. C70,75 H7,43 N I2,39 % gef. 7o,85 735 i2,92 % 70,94 7,40 12,810/, Kellersche Farbreaktion: wie Lysergsäure.Analysis values C2oH2602Na: calc. C70.75 H7.43 N I2.39% found. 7o, 85 735 i 2.92% 70.94 7.40 12.810 /, Keller's color reaction: like lysergic acid.

Claims

PATENT CLAIMS: Process for the preparation of urethanes with the ring system of lysergic acid on nitrogen of the general formula. R.NH # C00 # R ', where R denotes 6-methylergolenyl-8 or the 6-methylisoergolenyl-8 radical of the composition cis HisNä undR'Alkyl means, characterized in that lysergic acid or isolysergic acid azides converted in a known manner into the corresponding isocyanates and these with a Alcohol converts.