DE848818C

DE848818C - Process for the preparation of new hydrazine compounds and their derivatives

Info

Publication number: DE848818C
Application number: DEP29696A
Authority: DE
Inventors: Jean Dr Druey; Max Dr Hartmann
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1945-12-21
Filing date: 1949-01-01
Publication date: 1952-09-08

Description

Verfahren zur Herstellung neuer Hydrazinverbindungen und ihrer Derivate Es wurde gefunden, daß neue Hydrazinverbindungen und ihre Derivate erhalten werden, wenn man entweder den Pyridazinring enthaltende Verbindungen, die in o-Stellung zu einem Ringstickstoffatom einen austauschfähigen Substituenten, z. B. eine veresterte Oxygruppe, besonders ein Halogenatom, oder eine Phenoxy- oder Thioäthergruppe besitzen, mit Hydrazinen umsetzt, oder wenn man in den Pyridazinring enthaltenden Verbindungen, die in o-Stellung zu einem Ringstickstoffatom einen in die Hydrazinogruppe überführbaren Substituenten, beispielsweise eine Nitroaminogruppe, besitzen, diese Überführung bewirkt, z. B. durch Behandlung mit reduzierenden Mitteln. Als den Pyridazinring enthaltende Verbindungen werden insbesondere solche verwendet, die einen aromatischen Kern besitzen, wobei dieser als Substituent wie in den Aryl- oder Aralkylpyridazinen oder in ankondensierter Form, beispielsweise in den Phthalazinen, vorliegt. Der aromatische Kern kann auch weiterhin substituiert sein, z. B. durch Alkyl-, freie oder substituierte Oxy- oder Aminogruppen oder Halogenatome. Ferner eignen sich Pyridazine, die einen heterocyclischen Kern als Substituent oder in ankondensierter Form enthalten, sowie andersartig, z. B. durch Alkyl oder nur verfahrensgemäß in o-Stellung zum Ringstickstoffatom substituierte Pyridazine. Es seien folgernde Verbindungen genannt: i-Chlorphthalazin, i-Chlor-4-methylphthalazin, i-Chlor-4-äthylphthalazin, i-Chlor-4-propylplithalazin, i-Chlor-4-butylphthalazin, i-Chlor-4-benzylphthalazin, i-Chlor-7-methoxyphthalazin, i-Chlor-7, 8-dimethoxyphthalazin, i-Chlor-6-oxyplithalazin, i-Chlor-4-phenylphthalazin, i-Chlor-4-(p-methoxyphenyl)-phthalazin, 3-Chlorpy ridazin, 3-Chlor-6-methylpyridazin, 3-Chlor-6-phenylpyridazin, 3-Jod-6-(p-tolyl)-pyridazin, 3-Chlor-6-(p-oxyphenyl)-pyridazin, 3-Chlor-4-methyl-6-phenylpyridazin, i-Phenoxyphthalazin, i-Methylmercapto-4 - methy lphthalazin, @6 - Chlor - 3 - phenylpyrido-2', 3' : 4, 5-pyridazin, 6 -Chlor - 3 - pheny lpyrido-3', 4 : 4, 5-pyridazin, ferner i - Nitroaminophthalazin, 3-Nitroamino-6-phenylpyridazin oder andere N itroaminopyridazinverbindungen, die entsprechend den bereits genannten Ausgangsstoffen substituiert sind.Process for the preparation of new hydrazine compounds and their derivatives It has been found that new hydrazine compounds and their derivatives are obtained, if you either have the pyridazine ring-containing compounds in the o-position to a ring nitrogen atom an exchangeable substituent, e.g. B. an esterified Have an oxy group, especially a halogen atom, or a phenoxy or thioether group, reacts with hydrazines, or if one in the pyridazine ring-containing compounds, those in the o-position to a ring nitrogen atom which can be converted into the hydrazino group Substituents, for example a nitroamino group, have this conversion causes e.g. B. by treatment with reducing agents. As the pyridazine ring Compounds containing are used in particular those which have an aromatic Have nucleus, this being a substituent as in the aryl or aralkylpyridazines or in condensed form, for example in the phthalazines. Of the aromatic nucleus can also be substituted, e.g. B. by alkyl, free or substituted oxy or amino groups or halogen atoms. Also suitable are Pyridazines that have a heterocyclic nucleus as a substituent or fused-on Contain form, as well as otherwise, z. B. by alkyl or only according to the method in Pyridazines substituted o-position to the ring nitrogen atom. There are inferential connections called: i-chlorophthalazine, i-chloro-4-methylphthalazine, i-chloro-4-ethylphthalazine, i-chloro-4-propylplithalazine, i-chloro-4-butylphthalazine, i-chloro-4-benzylphthalazine, i-chloro-7-methoxyphthalazine, i-chloro-7, 8-dimethoxyphthalazine, i-chloro-6-oxyplithalazine, i-chloro-4-phenylphthalazine, i-chloro-4- (p-methoxyphenyl) -phthalazine, 3-chloropyridazine, 3-chloro-6-methylpyridazine, 3-chloro-6-phenylpyridazine, 3-iodo-6- (p-tolyl) -pyridazine, 3-chloro-6- (p-oxyphenyl) -pyridazine, 3-chloro-4-methyl-6-phenylpyridazine, i-phenoxyphthalazine, i-methylmercapto-4-methylphthalazine, @ 6-chloro-3-phenylpyrido-2 ', 3': 4, 5-pyridazine, 6-chloro-3-pheny lpyrido-3 ', 4: 4, 5-pyridazine, also i-nitroaminophthalazine, 3-nitroamino-6-phenylpyridazine or other nitroaminopyridazine compounds that are substituted according to the starting materials already mentioned.

Als Hydrazine verwendet man das Hydrazin selbst oder seine Substitutionsprodukte, wobei ein Stickstoffatom auch einen Teil eines Ringes, z. B. des Piperidin- oder Morpholinringes, bilden kann. Erwähnt werden folgende Hydrazine: Hydrazin, Methylhydrazin, asymmetrisches Dimethylhydrazin, symmetrisches Dimethylhydrazin, Propylhydrazin, Allylhydrazin, N-Methyl-N-butylhydrazin, N-Aminopiperidin, N-Aminomorpholin und 3-Methylcyclohexylhydrazin. Diese Hydrazine können auch in Form ihrer Salze zur Anwendung kommen. Die Umsetzung mit den Hydrazinen wird zweckmäßig in Anwesenheit von Verdünnungsmitteln, allenfalls auch in Gegenwart von Kondensationsmitteln, durchgeführt, wobei man außerdem in Gegenwart von Katalysatoren, wie Kupferpulver, arbeiten kann.The hydrazine itself or its substitution products are used as hydrazines, wherein a nitrogen atom also forms part of a ring, e.g. B. the piperidine or Morpholine ring. The following hydrazines are mentioned: hydrazine, methylhydrazine, asymmetrical dimethylhydrazine, symmetrical dimethylhydrazine, propylhydrazine, Allylhydrazine, N-methyl-N-butylhydrazine, N-aminopiperidine, N-aminomorpholine and 3-methylcyclohexyl hydrazine. These hydrazines can also be used in the form of their salts Application. The reaction with the hydrazines is expedient in the presence carried out by diluents, possibly also in the presence of condensing agents, it is also possible to work in the presence of catalysts, such as copper powder.

Die verfahrensgemäße Reduktion zu den Hydrazinen, z. B. der Nitroaminoverbindungen, kann beispielsweise katalytisch oder mit Zinkstaub in Gegenwart von Natronlauge durchgeführt werden.The process according to the reduction to the hydrazines, z. B. the nitroamino compounds, can, for example, catalytically or with zinc dust in the presence of sodium hydroxide solution be performed.

Soweit die genannten Ausgangsstoffe nicht bekannt sind, können sie nach den üblichen Methoden gewonnen werden.If the starting materials mentioned are not known, they can can be obtained by the usual methods.

Die erhaltenen Hydrazine bilden leicht Salze. Nach dem vorliegenden Verfahren gewonnene Verbindungen besitzen wertvolle pharmakologische Eigenschaften. So bewirken sie, wie z. B. das i-Hydrazinophthalazin oder das 3-Hydrazino-6-phenylpyridazin eine starke und langandauernde Blutdrucksenkung. Sie sollen als Heilmittel oder als Zwischenprodukte Verwendung finden.The hydrazines obtained easily form salts. According to the present Compounds obtained by processes have valuable pharmacological properties. So they cause such. B. i-hydrazinophthalazine or 3-hydrazino-6-phenylpyridazine a strong and long-lasting decrease in blood pressure. They are supposed to be used as a remedy or find use as intermediates.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher beschrieben, wobei zwischen Gewichtsteil und Volumteil die gleiche Beziehung besteht wie zwischen Gramm und Kubikzentimeter. Beispiel I 3o Gewichtsteile Phthalazon werden in bekannter Weise in i-Chlorphthalazin übergeführt. Die frisch gewonnene, noch feuchte Chlorverbindung wird in einem Gemisch von ioo Volumteilen Alkohol und 9o Volumteilen Hydrazinhydrat 2 Stunden auf dem Wasserbad erhitzt. Nach etwaigem Filtrieren kristallisiert beim Erkalten das i-Hydrazinophthalazin der Formel in gelben Nädelchen aus. Es wird abgesaugt und mit kaltem Alkohol gewaschen. Die Ausbeute beträgt 2o bis 25 Gewichtsteile. Die neue Verbindung kann aus Methylalkohol umkristallisiert werden und schmilzt; rasch erhitzt, bei 172 bis 173°. Durch Erwärmen in alkoholischer oder wäßriger Salzsäure erhält man das Hydrochlorid vom F. 273° (Zers.). Es löst sich bei Zimmertemperatur zu etwa 3% in Wasser. Das mit verdünnter Schwefelsäure gewonnene Sulfat ist etwas leichter löslich, noch leichter das mit Methansulfosäure gewonnene Salz An Stelle des i-Chlorphthalazins kann auch i-Phenoxyphthalazin (F. 1o7°; auf übliche Art erhalten) verwendet werden, wobei die Umsetzung zweckmäßig bei höherer Temperatur erfolgt. Beispiel 2 io Gewichtsteile i-Chlor-4-metliylphthalazin (F.124°) werden in eine warme Lösung von 30 Volumteilen Hydrazinhydrat und 40 Volumteilen Alkohol eingetragen und auf dem siedenden Wasserbad erhitzt. Aus der klaren Lösung beginnt nach einiger Zeit ein intensiv gelb gefärbtes Nebenprodukt in geringer Menge sich abzuscheiden. Nach i Stunde wird heiß abgesaugt und das Filtrat in der Kälte zur Kristallisation gestellt. Man erhält 9 Gewichtsteile i-Hydrazino-4-nietliylphthalazin der Formel Die neue Verbindung besitzt keinen eigentlicher. Schmelzpunkt; sie verändert sich allmählich beim Erhitzen und zersetzt sich vollends bei etwa 31o°. Das Hydrochlorid schmilzt bei 285° unter Zersetzung.The invention is described in more detail in the following examples, the relationship between part by weight and part by volume being the same as that between grams and cubic centimeters. Example I 30 parts by weight of phthalazone are converted into i-chlorophthalazine in a known manner. The freshly obtained, still moist chlorine compound is heated in a mixture of 100 parts by volume of alcohol and 90 parts by volume of hydrazine hydrate for 2 hours on a water bath. After any filtration, the i-hydrazinophthalazine of the formula crystallizes on cooling in yellow needles. It is suctioned off and washed with cold alcohol. The yield is from 20 to 25 parts by weight. The new compound can be recrystallized from methyl alcohol and melts; heated quickly, at 172 to 173 °. The hydrochloride with a melting point of 273 ° (decomp.) Is obtained by heating in alcoholic or aqueous hydrochloric acid. It dissolves about 3% in water at room temperature. The sulphate obtained with dilute sulfuric acid is somewhat more soluble, the salt obtained with methanesulphonic acid is even more readily soluble.Instead of i-chlorophthalazine, i-phenoxyphthalazine (m.p. he follows. Example 2 10 parts by weight of i-chloro-4-methylphthalazine (temperature 124 °) are added to a warm solution of 30 parts by volume of hydrazine hydrate and 40 parts by volume of alcohol and heated on a boiling water bath. After some time, a small amount of an intensely yellow-colored by-product begins to separate out of the clear solution. After 1 hour, the mixture is filtered off with suction while hot and the filtrate is made to crystallize in the cold. 9 parts by weight of i-hydrazino-4-nietliylphthalazine of the formula are obtained The new connection has no real connection. Melting point; it changes gradually when heated and completely decomposes at about 31o °. The hydrochloride melts at 285 ° with decomposition.

Das i-Hydrazino-4-inethylphthalazin wird auch erhalten, wenn man i-N itramino-4-methvlphthalazin (F. 233°, erhalten aus i,- Chlor-4-methylphthalazin durchUmsetzung mit alkoholischem Ammoniak bei 16o° und Nitrierung der so gewonnenen Aminoverbindung mit rauch. H N 03 in konzentrierter Schwefelsäure) in io%iger Natronlauge mit Zinkstaub behandelt. Das Reduktionsprodukt wird nach beendeter lX'eaktion aus (lern Filtrat gewonnen, vorteilhafter in der Form des Hydrochlorids.The i-hydrazino-4-ynethylphthalazine is also obtained when i-N itramino-4-methylphthalazine (mp. 233 °, obtained from i, - chloro-4-methylphthalazine by reaction with alcoholic ammonia at 16o ° and nitration of the so obtained Amino compound with smoke. H N 03 in concentrated sulfuric acid) in 10% sodium hydroxide solution treated with zinc dust. The reduction product is after finished 1X reaction obtained from (learned filtrate, more advantageously in the form of the hydrochloride.

Beispie13 5 Gewichtsteile 3-Chlor-6-1)henylpyridazin werden in einem Gemisch von 15 Volumteilen Hydrazinhydrat lind 20 Volumteilen Alkohol 6 Stunden zum Sieden erhitzt. Die klare Lösung scheidet beim Erkalten 4,8 Gewichtsteile 3-Hydrazino-6-phenylpyridazin der Formel in Form von Blättchen ab, die abgesaugt und aus Methanol unikristallisiert werden. F. 144°. Das Hydrochlorid, aus verdünnter Salzsäure kristallisiert, schmilzt bei 233° unter Zersetzung.Example 5 parts by weight of 3-chloro-6-1) henylpyridazine are heated to boiling for 6 hours in a mixture of 15 parts by volume of hydrazine hydrate and 20 parts by volume of alcohol. The clear solution separates 4.8 parts by weight of 3-hydrazino-6-phenylpyridazine of the formula on cooling in the form of leaflets, which are sucked off and unicrystallized from methanol. F. 144 °. The hydrochloride, crystallized from dilute hydrochloric acid, melts at 233 ° with decomposition.

Beispiel4 io Gewichtsteile 3-Chlor-6-methylpyridazin werden mit 15 Volumteilen Hydrazinhydrat in Gegenwart von i @ Volumteilen absolutem Alkohol zur Reaktion gebracht. Nach zweistündigem Sieden werden im Vakuum der Alkohol und ein Teil des überschüssigen Hydrazinhydrates entfernt. Beim Allkühlen kristallisiert das 3-Hydrazino-6-methylpyridazin der Formel aus. Es kann durch U mlösen aus Chloroform gereinigt werden und schmilzt bei 74 bis 75°. Mit salzsaurem Alkohol erhält man ein Hydrochlorid vom F. 222".EXAMPLE 4 10 parts by weight of 3-chloro-6-methylpyridazine are reacted with 15 parts by volume of hydrazine hydrate in the presence of 10 parts by volume of absolute alcohol. After boiling for two hours, the alcohol and part of the excess hydrazine hydrate are removed in vacuo. The 3-hydrazino-6-methylpyridazine of the formula crystallizes on cooling the end. It can be purified by dissolving it from chloroform and melts at 74 to 75 °. With hydrochloric acid alcohol a hydrochloride of F. 222 "is obtained.

Beispie15 9,8 Gewichtsteile i-Clilor-4-(p-methoxyphenyl)-phthalazin vorn F. 147°, gewonnen aus 2-(p-Methoxybetizoyl)-lleti7oesäure (Meyer und Turnau, Monatshefte f. Chemie 30, 486 [igo9]) durch Umsetzung mit Hydrazin und nachfolgender Chlorierung mit I'lioslilioroxyclilorid, werden in 30 Volutnteilen Hv(irazinhvdrat und 4o Volumteilen Alkohol 2 Stunden auf (lein Wasserbad erhitzt. Durch Absaugen der heißen Lösung wird ein orange gefärbtes Nebenprodukt allgetrennt. Nach Abkühlen des Filtrates erhält man 9 Gewichtsteile i-Hydrazino-4-(l)-niethoxyplietiyl)-lilithalazin der Formel in gellten N ädelchen. Es ist aus Toluol umkristallisierbar und schmilzt bei 174 bis 175°. Das Hydrochlorid scheidet sich aus wäßrigsalzsaurer Lösung in kristallwasserhaltigen Nädelchen ab, die bei etwa i5o° sintern und bei 212 bis 2r3° schmelzen.Example 9.8 parts by weight of i-Clilor-4- (p-methoxyphenyl) -phthalazine with a melting point of 147 °, obtained from 2- (p-methoxybetizoyl) -lleti7oic acid (Meyer and Turnau, monthly magazine for chemistry 30, 486 [igo9] ) by reaction with hydrazine and subsequent chlorination with I'liosilioroxyclilorid, heated in 30 parts by volume of Hv (irazine hydrate and 40 parts by volume of alcohol for 2 hours in a water bath. An orange colored by-product is generally separated by suctioning off the hot solution. After cooling the filtrate is obtained 9 parts by weight of i-hydrazino-4- (l) -niethoxyplietiyl) -lilithalazine of the formula in small needles. It can be recrystallized from toluene and melts at 174 to 175 °. The hydrochloride separates from aqueous hydrochloric acid solution in needles containing water of crystallization, which sinter at about 150 ° and melt at 212 to 23 °.

Beispiel 6 Aus 5 Gewichtsteilen i-Chlor-4-(p-dimetliylaniinophenyl)-1>hthalazin vom F. 195 bis 197°, ge-"vonnen aus 2-(p-Dimethylaminobenzoyl)-lienzoesäure (Bulletin de la Societe chimique de France [3], Bd. 25, S. 168) durch Umsetzung mit Hydrazin und nachfolgender Chlorierung mit Phosphoroxychlorid, erhält man in analoger Weise wie in Beispiel 5 das i-Hydrazino-4-(p-dimethylaminophenyl)-plithalazin vom F. 2o3° der Formel Beispiel ? io Gewichtsteile i -Chlor - q: - benzylphthalazin "verden mit 30 Volumteilen Hydrazinhydrat in ,4o Volumteilen absolutem Alkohol 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Beim Abkühlen in Eis kristallisiert (-las Reaktionsprodukt aus. Durch Umlösen aus Benzol oder Chloroform und Petroläther erhält man das i-Hydrazino-4-benzylphtlialazin von der Formel analysenrein. F. 145 bis 146°. Beispiel 8 9 GeNvichtsteile Methylhydrazinsulfat werden in 30 Vol"inteilen etwas wasserhaltigem Methanol suspendiert und heiß mit 72 Volumteilen einer 5,5 n. methanolischen Kalilauge versetzt. Unter Umschiitteln läßt man erkalten und saugt das ausgefallene Kaliumsulfat ab. Das methatiolische Filtrat wird auf die Hälfte eingeengt und mit 9 GewIchtsteilen i-Chlor-4-methylphthalazin versetzt. Nach einstündigem Erhitzen zum Sieden läßt man erkalten und saugt ein in kleiner Menge gebildetes Nebenprodukt ab. Das Filtrat wird im Vakuum zur Trockne verdampft. Aus dem Rückstand wird durch Auflösen in Wasser, Ausfällen mit Pottasche und Extraktion mit Chloroform das i-Methylliydrazino-4-niethylphthalazin gewonnen. In Benzol umkristallisiert, schmilzt es bei 1q.5°. Es besitzt wahrscheinlich die folgende Konstitution: Das Hydrochlorid (F.237°) läBt sich auf übliche Art gewinnen. Beispiel 9 5 Gewichtsteile ß-Benzoylpicolinsäure (F. 148o, erhalten aus Chinolinsäureanhydrid und Benzol in Gegenwart von Aluminiumchlorid) werden in 500 Volumteilen Wasser mit 2,5 Volumteilen Hydrazinhvdrat erwärmt. Das auf diese Weise erhaltene Phenylpyridopyridazon vom F. 236° wird mit Phosphoroxychlorid in die Chlorverbindung übergeführt, aus welcher durch Umsetzung mit Hydrazinhydrat in Gegenwart von Äthylalkohol in analoger Weise wie in den Beispielen i bis 6 das 6-Hy drazino-3-phenylpyrido-2', 3' : 4, 5-pyridazin von der Formel gewonnen wird. Sein Hydrochlorid schmilzt bei 262 bis 264°.Example 6 From 5 parts by weight of i-chloro-4- (p-dimethylaminophenyl) -1-ththalazine with a melting point of 195 ° to 197 °, derived from 2- (p-dimethylaminobenzoyl) -lienoic acid (Bulletin de la Societe Chimique de France [3], Vol. 25, p. 168) by reaction with hydrazine and subsequent chlorination with phosphorus oxychloride, i-hydrazino-4- (p-dimethylaminophenyl) -plithalazine with a melting point of 2o3 ° is obtained in a manner analogous to that in Example 5 the formula Example ? 10 parts by weight of i-chlorine - q: - benzylphthalazine "are heated to boiling with 30 parts by volume of hydrazine hydrate in. 40 parts by volume of absolute alcohol. On cooling in ice, the reaction product crystallizes i-hydrazino-4-benzylphtlialazine of the formula analytically pure. F. 145 to 146 °. EXAMPLE 8 9 parts by weight of methyl hydrazine sulfate are suspended in 30 parts by volume of a little water-containing methanol and 72 parts by volume of 5.5 N methanolic potassium hydroxide solution are added while hot 9 parts by weight of i-chloro-4-methylphthalazine are added. After one hour of heating to the boil, the mixture is allowed to cool and a small amount of by-product formed is filtered off with suction. The filtrate is evaporated to dryness in vacuo. The residue is precipitated by dissolving in water i-Methylliydrazino-4-niethylphthalazine obtained with potash and extraction with chloroform. Recrystallized in benzene, it melts at 1q.5 °. It probably has the following constitution: The hydrochloride (237 °) can be obtained in the usual way. Example 9 5 parts by weight of β-benzoylpicolinic acid (F. 148o, obtained from quinoline anhydride and benzene in the presence of aluminum chloride) are heated in 500 parts by volume of water with 2.5 parts by volume of hydrazine hydroxide. The phenylpyridopyridazone obtained in this way, having a melting point of 236 °, is converted into the chlorine compound with phosphorus oxychloride, from which the 6-hy drazino-3-phenylpyrido-2 is obtained by reaction with hydrazine hydrate in the presence of ethyl alcohol in a manner analogous to that in Examples i to 6 ', 3': 4,5-pyridazine of the formula is won. Its hydrochloride melts at 262 to 264 °.

Beispiel io 5 Gewichtsteile i - Chlor - 4 - phenylphthalazin (F. 16o°) werden in einem Gemisch von 15 Volumteilen Hydrazinhydrat und 2o Volumteilen Äthylalkohol 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Beim Abkühlen kristallisiert das i-Hydrazino-4-phenylphthalazin von der Formel in feinen gelben Nädelchen. Es läßt sich aus Benzol oder 5o°/oigem Äthylalkohol umkristallisieren. Das mit verdünnter Salzsäure erhältliche Hydrochlorid kristallisiert in kristallwasserhaltigen Nadeln vom F. 89 bis 9o°. Sie geben bei ioo° das Wasser ab und schmelzen dann 1>e1 etwa 29o°.Example 10 5 parts by weight of i-chloro-4-phenylphthalazine (mp 160 °) are heated to boiling for 2 hours in a mixture of 15 parts by volume of hydrazine hydrate and 20 parts by volume of ethyl alcohol. The i-hydrazino-4-phenylphthalazine of the formula crystallizes on cooling in fine yellow needles. It can be recrystallized from benzene or 50% ethyl alcohol. The hydrochloride obtainable with dilute hydrochloric acid crystallizes in needles containing water of crystallization with a melting point of 89 to 90 °. They give off the water at 100 ° and then melt 1> e1 about 29 °.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of new hydrazine compounds and their derivatives, characterized in that either compounds containing the pyridazine ring which have an exchangeable substituent in the position to a ring nitrogen atom are reacted with hydrazines or in the compounds containing the pyridazine ring which are in position o to a Ring nitrogen atom have a substituent which can be converted into the hydrazino group, this conversion causes z. B. by treatment with reducing agents.

2. The method according to claim i, characterized in that that phthalazines are used as starting materials.

3. The method according to claim i, characterized in that phenylpyridazines are used as starting materials,