DE846463C

DE846463C - Process for processing cadmium-containing residues

Info

Publication number: DE846463C
Application number: DED7241A
Authority: DE
Inventors: Oskar Dr Emert; Peter Von Der Dr Forst; Hans Dr Zirngibl
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1950-11-04
Filing date: 1950-11-04
Publication date: 1952-08-14

Description

Verfahren zur Aufarbeitung kadmiumhaltiger Rückstände Die Aufarbeitung kadtniumlialtiger Rückstände, wie beispielsweise Bleihüttenflugstäube oder Rückstände der Zinklaugenreinigung mit Zinkstaub, zur Gewinnung von Kadmiummetall wird bisher im wesentlichen auf zwei Wegen durchgeführt. Der eine führt nach Aufschluß der Rückstände, anschließender Behandlung mit verdünnter Schwefelsäure oder Wasser und Reinigung der erhaltenen Lösung zu reinem Kadmiummetall über die elektrolytische Abscheidung. Beim zweiten Weg wird das in gleicher Weise in Lösung gebrachte Kadmium mit Zinkblech oder Zinkstaub aus der gereinigten Lösung ausgefällt und der anfallende Kadmiumschwamm zu handelsfertigem Metall verarbeitet. Der elektrolytischen Kadmiumabscheidung geht eine weitgehende und zum Teil umständliche Laugenreinigung von störenden Bestandteilen, insbesondere an Chloriden, Arsen. Kupfer, Eisen, .Nick-cl, Kobalt und Thallium, voraus. Die Elektrolyse erfordert relativ hohe Kadmiumkonzentrationen des Ausgangselektrolyts und damit in vielen Fällen, in denen das Ausgangsmaterial nur geringen Kadmiumgehalt hat, einen besonderen Arbeitsgang zur Anreicherung des Kadmiums. Die Fällung des Kadmiums mit Zinkblech oder Zinkstaub wird el}etifalls nur aus gut gereinigten Lösungen durchgeführt. Aus dem anfallenden Kadmiumschwamm wird entweder direkt handelsfertiges Metall erschmolzen oder, wie es in den meisten Fällen not-«-endig ist, durch ein- oder mehrfaches Umdestillieren ein den Anforderungen entsprechend reines Metall erhalten.Process for the work-up of cadmium-containing residues The work-up cadtnium-like residues, such as lead smelter dust or residues the zinc lye cleaning with zinc dust, for the extraction of cadmium metal is up to now carried out essentially in two ways. One leads after digestion of the residues, subsequent treatment with dilute sulfuric acid or water and cleaning the resulting solution to pure cadmium metal via electrolytic deposition. In the second way, the cadmium, which has been dissolved in the same way, is coated with zinc sheet or zinc dust precipitated from the purified solution and the resulting cadmium sponge processed into ready-to-trade metal. The electrolytic deposition of cadmium goes extensive and sometimes laborious lye cleaning of disruptive components, especially of chlorides, arsenic. Copper, iron, nickel-cl, cobalt and thallium, in advance. The electrolysis requires relatively high concentrations of cadmium in the starting electrolyte and thus in many cases in which the starting material has only a low cadmium content has a special process for the enrichment of the cadmium. The precipitation of the Cadmium with zinc sheet or zinc dust can only be obtained from well-cleaned solutions carried out. The resulting cadmium sponge either becomes directly ready-to-trade Metal melted or, as it is necessary in most cases, or repeated redistillation of a metal that is pure according to the requirements obtain.

Enthalten die Rückstände Thallium, so wird dieses bei der Reinigung der Lösung durch Fällung als Chlorid, f odid oder Chromat oder auch durch Zenientation entfernt. Bei der Reindarstellung von Thallium oder seiner Salze aus den Fällprodukten wird bisher besonders umständlich und kostspielig verfahren. Durch mehrfaches Umfällen wird es von anderen Metallen getrennt und in Form seiner Salze oder über die Sulfatelektrolyse als Metall gewonnen.If the residues contain thallium, this will be removed during cleaning of the solution by precipitation as chloride, fodide or chromate, or by centration removed. In the pure representation of Thallium or its salts The process from the precipitated products has hitherto been particularly laborious and costly. By repeating it several times, it is separated from other metals and in the form of its Salts or obtained as metal via sulphate electrolysis.

Es wurde nun gefunden,daß sich kadmiumhaltige Rückstände, die noch andere Metalle enthalten können, wie beispielsweise Thallium, Blei, Zink, Eisen, Nickel, Kupfer, Kobalt und Arsen, zur Gewinnung von Kadmiummetall in der Weise aufarbeiten lassen, daß man das Kadmium mit Schwefelsäure, gegebenenfalls nach vorherigem Aufschluß, als Sulfat in Lösung bringt, etwa mitgelöstes Kupfer aus der Lösung ausfällt, das Kadmium mit Zinkamalgam in Kadmiumamalgam überführt und daraus das Kadiniuin durch Destillation vom Ouecksilber trennt. Die etwaige Ausfällung mitgelösten Kupfers erfolgt z. B. mit Eisen. Bei der Behandlung der kupferfreien Lösung mit Zinkamalgam entspricht der Zinkverbrauch dem stöchiometrischen Verhältnis. Das Ka,dmiumamalgani kann in bekannter Weise in konzentrierter kristalliner Form gewonnen werden, so daß sich die Destillation besonders wirtschaftlich gestaltet. Ein wesentlicher Vorteil des Verfahrens ist darin zu sehen, daß eine Reinigung der kadmiumlialtigen Lösung, außer von Kupfer, nicht notwendig ist. So stören beispielsweise Eisen, Kobalt, Zink sowie Chloride auch in größeren. Konzentrationen den Amalgamaustausch nicht, der eine vollständige Trennung von diesen Metallen ermöglicht.It has now been found that there are cadmium-containing residues that are still may contain other metals, such as thallium, lead, zinc, iron, Nickel, copper, cobalt and arsenic, for the extraction of cadmium metal in the way work up let that the cadmium with sulfuric acid, if necessary after previous digestion, dissolves as sulphate, some dissolved copper precipitates out of the solution, which Cadmium with zinc amalgam converted into cadmium amalgam and the Kadiniuin through it Distillation separates the mercury. Any precipitation of dissolved copper takes place z. B. with iron. When treating the copper-free solution with zinc amalgam the zinc consumption corresponds to the stoichiometric ratio. The Ka, dmiumamalgani can be obtained in a known manner in concentrated crystalline form, see above that the distillation is particularly economical. A major advantage of the process can be seen in the fact that a purification of the cadmium-containing solution, except for copper, is not necessary. For example, iron, cobalt and zinc interfere as well as chlorides also in larger ones. The amalgam exchange does not concentrate that enables complete separation of these metals.

Insbesondere läßt sich aus Rückständen und Lösungen mit beliebig hohem Zinkgehalt unmittelbar ein zinkfreies Kadmium erhalten. Man kann beispielsweise so verfahren, daß man kadmiumbaltiges Zinkmetall direkt in Quecksilber auflöst, das Zink durch Behandlung des erhaltenen Amalgams mit kadmiumhaltigen Lösungen entfernt und (las Kadmiumamalgam der Destillation unterwirft.In particular, residues and solutions with any high Zinc content immediately receive a zinc-free cadmium. One can for example proceed in such a way that zinc metal containing cadmium is dissolved directly in mercury, the zinc is removed by treating the amalgam obtained with solutions containing cadmium and (read cadmium amalgam subjected to distillation.

Enthalten die Rückstände Thallium, so können leide Metalle gemeinsam beispielsweise mit Schwefelsäure gelöst und aus der kadmiumthalliumhaltigen Lösung mit Zinkamalgam gemeinsam in Amalgam übergeführt und dieses durch kontinuierliche oder diskontinuierliche fraktionierte Destillation vorteilhaft im Vakuum in die drei Komponenten Kadmium, Thallium und Quecksilber getrennt werden.If the residues contain thallium, then both metals can suffer together for example dissolved with sulfuric acid and from the solution containing cadmium-thallium converted into amalgam together with zinc amalgam and this through continuous or discontinuous fractional distillation, advantageously in vacuo, into the three components cadmium, thallium and mercury can be separated.

Bei der kontinuierlichen Destillation fließt das Tliallitini-Kadmium-Am,algam in den Verdampfer ein, wobei Kadmium und Quecksilber gemeinsam verdampfen und in einer Fraktionierkolonne getrennt werden. Thallium bleibt als Rückstand in der Verdampferhlase und kann von Zeit zu Zeit abgezogen werden. Bei der diskontinuierlichen Arheits-,veise wird zunächst aus dem Amalgam bei niedrigerer Temperatur das Quecksilber, anschließend bei höherer Temperatur das Kadmium abdestilliert, beide Metalle getrennt aufgefangen, Thalliuni bleibt als Rückstand in der Destillierblase. Während quecksilberfreies Kadmium aus Kadmitiniamalgatn durch Abdestillieren des Otiecksilbers nur zu erhalten ist, wein ein Teil, -etwa 300/0, des Kadmiums mitdestilliert wird, gelingt die Trennung in Gegenwart einer möglichst großen Thalliummenge, wie gefunden wurde, praktisch vollständig. Man verfährt vorteilhaft in der Weise, daß man eine Thalliummenge in der Destillationsblase beläßt, die mindestens (las Zweifache der jeweils zu destillierenden Menge Kadmium beträgt.In the continuous distillation, the Tliallitini-Kadmium-Am, algam flows into the vaporizer, whereby cadmium and mercury evaporate together and in a fractionating column. Thallium remains as a residue in the evaporator tube and can be deducted from time to time. With the discontinuous Arheits-, wise First the amalgam becomes mercury at a lower temperature, then the cadmium is distilled off at a higher temperature, both metals are collected separately, Thalliuni remains in the still as residue. While mercury free Cadmium can only be obtained from Kadmitiniamalgatn by distilling off the silver If a part, about 300/0, of the cadmium is also distilled, the separation succeeds in the presence of as large an amount of thallium as possible has been found to be practical Completely. It is advantageous to proceed in such a way that an amount of thallium in the still leaves at least (read twice the amount to be distilled Amount of cadmium is.

Bei gleichzeitigem Vorhandensein von Chloriden in den Rückständen wird die Löslichkeit des Thalliums in der Sulfatlösung stark herabgesetzt. Besonders bei hohen Thalliumkonzentrationen werden die Rückstände, wenn sie nicht bereits in Salzform vorliegen, zweckmäßig oxydiert, vorzugsweise im Luftstrom bei Temperaturen zwischen 300 und 6oo', und anschließend zunächst das Thalliumchlorid mit heißem Wasser ausgelaugt, wobei man für die Einhaltung einer alkalischen Reaktion sorgt, beispielsweise durch Zugabe voll N atriunicarbonat, so daß ein Inlösunggehen von Kadmium praktisch verhindert wird. Das Thallium wird aus dieser im Kreislauf geführten, heißen Lösung finit Zilikamalgam zu Thalliumamalgam umgesetzt. Es kann auf diese Weise im Quecksilber seiner Löslichkeit entsprechend bis zu einem mehr als -lo0;'oigeti Amalgam angereichert werden. Das zur Umsetzung erforderliche Zink muß, wenn inan so hohe Konzentrationen wünscht, seiner w-eseiitlicli geringeren Quecksilberlöslichkeit wegen nach und nach zugegeben werden. Der vom Thallium befreite Rückstand wird zur Herauslösung des Kadmiums mit Schwefelsäure behandelt, aus der Kadmiumsulfatlösung gegebenenfalls Kupfer herausgefällt und die gereinigte Kadmiumsulfatlösung mit Zinkamalgam umgesetzt.If chlorides are also present in the residues the solubility of thallium in the sulfate solution is greatly reduced. Particularly at high thallium concentrations the residues will, if not already are in salt form, suitably oxidized, preferably in a stream of air at temperatures between 300 and 600 ', and then first the thallium chloride with hot Leached water, ensuring that an alkaline reaction is maintained, for example by adding full N atriunicarbonat, so that a dissolving of Cadmium is practically prevented. The thallium is made from this circulated, hot solution finitely converted cilica amalgam to thallium amalgam. It can be based on this Manner in mercury according to its solubility up to more than -lo0; 'oigeti Amalgam enriched. The zinc required for implementation must, if inan such high concentrations as its w-eseiitlicli lower mercury solubility because of gradually being admitted. The residue freed from the thallium is to Dissolution of the cadmium treated with sulfuric acid from the cadmium sulfate solution possibly copper precipitated out and the purified cadmium sulfate solution with zinc amalgam implemented.

Um aus dein Thallimnamalgam ein besonders reines Thallium zu gewinnen, kann man die geringen Mengen von Blei und Kadmium, die spurenweise in die Thalliumlösung und damit in das Amalgam gelangen können, durch Behandeln desselben mit einem Oxydationsmittel, beispielsweise Peroxyd, oder auch mit löslichen Thalliumsalzen, beispielsweise Thalliumsulfat, und zwar in ammoniakalischer Ammoncarbonatlösung bei Kadmium, in natronalkalischer Lö sting bei Blei, restlos entfernen. Dabei ist die erforderliche Menge des Oxydationsmittels dem Blei- bzw. Kadmiumgehalt des Amalgams entsprechend zu dosieren, da ein Überschuß auch Thallium herauslö seil würde. Aus dem gereinigten Thalliumamalgain wird durch Abdestillieren des Ouecksilbers sehr reines :Metall oder durch Zersetzung mit Säuren reiiles Thalliumsalz gewonnen..In order to obtain a particularly pure thallium from your thallimnamalgam, one can see the small amounts of lead and cadmium which in traces in the thallium solution and thus can get into the amalgam by treating it with an oxidizing agent, for example peroxide, or with soluble thallium salts, for example thallium sulfate, in an ammoniacal ammonium carbonate solution for cadmium, in an alkaline soda solution Loosened lead, remove completely. This is the required amount of oxidizing agent to dose according to the lead or cadmium content of the amalgam, as there is an excess Thallium would also be released. The purified thallium amalgain becomes through Distilling off the silver very pure: metal or by decomposition with acids pure thallium salt obtained.

Aus arsenhaltigen Rückständen wird das Arsen in bekannter Weise, z. B. durch Behandlung finit Schwefelsäure bei höheren Temperaturen, weitgehend entfernt. Das restliche in Lösung gebrachte Arsen wird, soweit es in der I11-w-ertigenForm vorliegt, mit starken Oxydationsmitteln, beispielsweise Kaliumpermanganat, in die V-w-ertige Form aufoxydiert. Es wurde überraschenderweise gefunden, daß V-wertiges Arsen bei der Behandlung der Ka@dmitimlatige mit Zinkanialgrini leicht stört, wenn die .-\i-senktlnzentration unter etwa 5 g/1 gehalten wird. Weiter wurde ei-1;amlt, daß die 1>e1 twutraler oder schwach saurer Lösung beolmchtete geringe Mit- rtllscliei(Iting von Nickel i11 I#orin Von festem Nickel- Zinl<-.\tii:ilg<ttii durch einen bölieren Gehalt der l.üsung an freier Saure von zweckmäßig 30 bis ,5o g/1 unter l :ilill@tlttliig \o11 Ten1twraturen unter- halb 30 C, z\Veckniiil.tig uni 20' L, fast Völlig Ver- mieden wird. Vine @tiirtiiig durch I.ttfteitiriilireii intili dalx#i unterbunden \verden. Andererseits lassen sich feste, unlösliche Amal- gatllliestatldtelle, -/.. 1i. I'.lsenmetalle-Zink-Amalgame oder auch liulifcr-Zinl;-.\malgame, welche die Iließ- f#'iliigl<cit der \nialgaine heeinträcIttigen, durch Filtration wlei- Dekantaticln leicht Vorn füssigeli Kadmitun- u1',11 -hlmlliumamalgatn trennen. I) e i s P i e l 1 1(1 kg eine', ka(11111Lllillialtlgell Rückstandes mit 50/u (I1, 30"%0 7.I1 um! 4% N i werden mit 3o 1 einer 3O'l;oigell @eli\\ctels:iure ]),ei 70 behandelt. Die l.üsung \Vird nach _\usfällung geringer _\lengen htlllfer mit 309 I?isenstaub durch Filtration vorn Rückstand getreinlt. Sie euthht 16,5 g/1 Cd, i oo g/ I Zti und 4o g/1 11_, S (4. Durch kräftiges Rühren der auf 20 gel;üilltell Lösung mit 14,5 kg eillos 211 oigeii @iiikalualgams \Vird zilikfi-eies Kad- iniumamalgain mit 3.340!o C(I criialten. Durch Auf- lösen weitemr Zildmmmgmi und uiederholte L'ni- setztlllg Mit Kadmltunlösung reichert 1',1a11 Kad- inium \Veiter im .\mal@,tm ;in und ge\Vinnt daraus durch I)estillatinn reitlos Metall mit weniger als Omoi wozu 11',11l (1.001 0'o 11g. B e 1 S p 1 e 1 2 iO 1;g eilte: I'#leiliütteliftugstaubes mit 3,0% Cd. 0A2% 'f1 und 50#o As \Verden durch lkhandeln mit Sch\Vetelsüure bei 50o aufgeschlossen, dabei bis auf eilten (;e#11<Ilt V1111 o.50 o _\s Von Arsen befreit und mit 20 1 eillel- ; " oi"rn Schwefelsäure bei 60-, geriilirt. Die U)sung wird flach Ausfällung lies Kupfers mit Natriumsullid vtmn Rücksand durch hiltratilln getrennt. Sie enthält 14.2 g/1 Cd, 3,1 gil 1`I unll 1 ,; g; 1 .\s, außerdem geringe Mengen all Eiseil u1111 Nickel. 0.3 g%1 des Arsengehaltes liegen i11 Ill-\Vertiger Forin vor und \\-erden mit 5 g Kaliumpermanganat zti .\rsens:itire oxv(liert. I)urcli kräftiges 1Ziilireii der Lösung mit K.75kg ellIes 2'IOig('li gellen Kadlnltllil und Tliallitun quantitativ in das Amalgam ihwr, welches dann zii)i;fl-ci ist. l)in-cli 1 )estill;itillii in einer Fraktionierkolonne i111 Vakutun \\"1r11 Kadtnltlnl Mit \\"elllgel' als (1,o01 0 o 1 lg u1111 nallezu k:tcllllit1111- und (luecksilller_ freien -I Ii:tlliuitis als l\,iicl;st:illll UrlIalten. B c i s p i e 1 3 to kg eines llückstalules tler linklatigeilreini!"tnig mit Zinkstaub mit 201 C 1l uml (10;u TI \Ver(leit bei 40o in] l_tiftsti-c,ui IIxahmt und aiiscliließeii(l mit ;O 1 llelliein. #('11\\-a1 Il slldallaltlgetn Wasser ge- i-iilii-t. 1 )i( 11C',111 '1'llitllitiniliistttig wird mit 4.'N 1;g eines 2%igen Zinkamalgams i Stunde geriilirt, Inugtmg und Amalgambehandlung werden wieder- holt. Der Rückstand enthält nur noch Spuren Thallium. Das Amalgam, das nunmehr i1,3% Tliallium, om6% Kadmium und o,i % Blei, jedoch kein Zink mein- enthält, wird mit 300 Cm3 einer Iihnng Voll Zoo g/1 N H3 und ioo g/1 (N H1)_, C ():1 unter langs<mim Zugabe Von 6 cm3 einer 4%igell H2().,-I.iisuIlg t Stunde 1>e1 25° C geriihrt und an- scliliel.lend in gleicher \N'Cise mit 300 cm3 to%igel- N atl-O111aUge Ulld 30 c1113 eitler 0/Ulgetl @)-,- l.ösung brliandelt. In (lern durch Destillati(nl des Amalgams gemnlneneti Tliallium liegt der Gehalt :i11 Zink, 1',1e1, Kadm11un insgesamt unter 0,003'1/0. 1)e1 Voin Thallitnn befreite Zeinentationsschlltnini wird tilit .+o 1 einer 3ohoigen Schwefelsäure bei 60 behandelt. «olwi über gg% des Kadmiums gelöst \verden. I)ic Kadmitunlösung, die 62 g/1 Kadmitttn. 1l0 g/1 ZItll;, -1 g/1 Nickel u1111 geringe Mengen all I'.Isell t111( Kupfer enthalt, wird flach der Aus- fällung <los Kupfers Mit Ihsenstaub auf einen Gelmlt \lin 40g/1 freier Scll\Vefelsäure gebracht und mit 7 2 kg Cities 2'1 111g',11 Zinkamalgams bei 20-' C lle- han(lrlt. \\Olleieine I?inwirkung Von 1_uft (furch zti starkes 1\'llliren Vermieden wird. Das Ka(ltniumamalganl enthält 3,34% Kadmium und nur t@eni:;er als o.ooo5% Nickel. Durch Auf- lösen \Veitei-er Zinkmengen und wiederholte Uni- setzung mit Kadiniumlösung reichert man Kad- mium weiter iln Amalgatn an und gewinnt daraus durch I >cshllatitni reines :Metall. BeisPiel4 i kg 2o(''uiges T halliumamalgam mit o, 5 °'o Cd u1111 0.511.-o P11 wird Mit 200 Ünl'3 edler a111111(üll- akaliscliell I_öalllg Voll 25g Tliallosulfat gerührt, wolei (las Kadmium ini Amalgam vollstiindig gegen Thallium der Lösung ausgetauscht Wird. 'lach Lmfenmng der anlnoniakalinhen Lösung wird das Amalgam mit Zoo cri-" einer io%igen Natronlauge gerührt, in welcher 13 g Thallosulfat gelöst sind. Das durch l >estillation aus den', gereinigten Thallinmamalgarn erhaltene Thalhummetall hat nur noch o.0oi 0%o Cti und o.ooi % Pb. Arsenic is extracted from arsenic-containing residues in a known manner, e.g. B. by treating finite sulfuric acid at higher temperatures, largely removed. The remainder of the dissolved arsenic, if it is in the 111-w-ready form, is oxidized to the Vw-ready form with strong oxidizing agents, for example potassium permanganate. It has surprisingly been found that V-valent arsenic easily interferes with the treatment of the Ka @ dmitimlatige with zinc anialgrini, if the lowering concentration was kept below about 5 g / l will. It was further stated that the 1> e1 twutral or weakly acidic solution, there was a risk of rtllscliei (iting of nickel i11 I # orin of solid nickel- Zinl <-. \ Tii: ilg <ttii by a curling content of the l. solution in free acid from preferably 30 to .5o g / 1 under l: ilill @ tlttliig \ o11 Ten1twraturen unter- half 30 C, z \ Veckniiil.tig uni 20 'L, almost completely is avoided. Vine @tiirtiiig by I.ttfteitiriilireii intili dalx # i prevented \ verden. On the other hand, solid, insoluble Amal- gatllliestatldtelle, - / .. 1i. I'.Metal-zinc amalgams or also liulifcr-Zinl; -. \ malgame, which is the f # 'iliigl <cit the \ nialgaine infamous, through Filtration wlei- Dekantaticln lightly in front füssigeli Separate kadmitun u1 ', 11 -hlmillium amalgatn. I) ice game 1 1 (1 kg of a ', ka (11111Lllillialtlgell residue with 50 / u (I1, 30 "% 0 7.I1 um! 4% N i become one with 3o 1 3O'l; oigell @eli \\ ctels: iure]), ei 70 treated. the l.solution \ V is reduced after _ \ precipitation htlllfer with 309 I? isenstaub by filtration front Residue getreinlt. You euthht 16.5 g / 1 Cd, i oo g / I Zti and 4o g / 1 11_, S (4th by vigorous Stir the to 20 gel; üilltell solution with 14.5 kg eillos 211 oigeii @iiikalualgams \ Vird zilikfi-eies Kad- inium amalgain with 3,340! o C (I criialten. solve further Zildmmmgmi and urepeated L'ni- setslllg With cadmium solution enriches 1 ', 1a11 Kad- inium \ Veiter im. \ mal @, tm; in and get from it by i) estillatinn riteless metal with less than Omoi why 11 ', 11l (1.001 0'o 11g. B e 1 S p 1 e 1 2 OK 1; hurried: I '# leiliütteliftugstaubes with 3.0% Cd. 0A2% 'f1 and 50 # o As \ Verden by trading with Sch \ Vetelsüure open-minded at 50o, up to on hurried (; e # 11 <Ilt V1111 or 50 o _ \ s Free of arsenic and with 20 1 eillel-; "oi" rn sulfuric acid at 60-, straightened. The solution is left to precipitate flat Copper with sodium sulphide vtmn return through hiltratilln separated. It contains 14.2 g / 1 Cd, 3,1 gil 1`I unll 1,; G; 1. \ S, also small quantities all Eiseil u1111 nickel. 0.3 g% 1 of the arsenic content i11 Ill- \ Vertiger Forin are available and \\ - earth with 5 g potassium permanganate zti. \ Rsens: itire oxv (liert. I) a large volume of 1 volume of the solution with K.75kg ellIes 2'IOig ('li gellen Kadlnltllil and Tliallitun quantitatively into the amalgam ihwr, which then zii) i; fl-ci is. l) in-cli 1) estill; itillii in a fractionating column i111 Vakutun \\ "1r11 Kadtnltlnl With \\" elllgel 'as (1, o01 0 o 1 lg u1111 nallezu k: tcllllit1111- and (luecksilller_ free -I Ii: tlliuitis as l \, iicl; st: illll UrlIalten. B cispie 1 3 to kg of a llückstalules tler linklatigeilreini! "tnig with zinc dust with 201 C 1l uml (10; u TI \ Ver (leit bei 40o in] l_tiftsti-c, ui IIxahm and aiiscliließeii (l with ; O 1 llelliein. # ('11 \\ - a1 Il slldallaltlgetn water i-iilii-t. 1 ) i (11C ', 111'1'llitllitiniliistttig becomes 4.'N 1; g of a 2% zinc amalgam frozen in one hour, Inauguration and amalgam treatment are restored get. The residue only contains traces Thallium. The amalgam, which is now i1.3% Tliallium, om6% cadmium and 0.1% lead, however does not contain zinc, it becomes one with 300 cm3 Iihnng Voll Zoo g / 1 N H3 and ioo g / 1 (N H1) _, C (): 1 while slowly adding 6 cm3 of a 4% gel H2 ()., - iisuIlg t hour 1> e1 25 ° C, stirred and mixed scliliel.lend in the same \ N'Cise with 300 cm3 to% igel- N atl-O111aUge Ulld 30 c1113 eitler 0 / Ulgetl @) -, - l. solution burns. In (learn through distillati (nl des Amalgams gemnlneneti Tliallium lies the content : i11 zinc, 1 ', 1e1, Kadm11un total below 0.003'1 / 0. 1) e1 Zeinentationsschlltnini released from Thallitnn becomes tilit. + o 1 of a 3ohous sulfuric acid at 60 treated. «Olwi solved over gg% of the cadmium \ verden. I) ic Kadmitun solution, the 62 g / 1 Kadmitttn. 1l0 g / 1 ZItll ;, -1 g / 1 nickel u1111 small amounts all I'.Isell t111 (contains copper, the flat fällung <los Kupfers With Ihsenstaub on a gelmlt I brought 40g / 1 free scullic acid and brought it with me 7 2 kg Cities 2'1 111g ', 11 zinc amalgams at 20-' C lle- han (lrlt. \\ Olleie an effect of 1_uft (furch zti strong lllirening is avoided. The potassium amalganl contains 3.34% cadmium and only t @ eni:; he as o.ooo5% nickel. By up solve \ Veitei-er zinc quantities and repeated uni cadinium solution is used to enrich cadin mium advances in amalgate and gains from it by I> cshllatitni pure: metal. EXAMPLE 4 i kg 2o ('' uiges hallium amalgam with o, 5 ° 'o Cd u1111 0.511.-o P11 becomes nobler with 200 Ünl'3 a111111 (üll- akaliscliell I_öalllg Whole 25g Tliallosulfat stirred, wolei (read cadmium in amalgam completely against Thallium of the solution is exchanged. 'laugh Removal of the anoniacaline solution will be Amalgam with Zoo cri- "a 10% sodium hydroxide solution stirred, in which 13 g of thallo sulfate are dissolved. The "purified" by distillation Thallin mamal yarn has only preserved thalhum metal still o.0oi 0% o Cti and o.ooi% Pb.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Processing of Kadmitimialtigen return Stands that contain (hole other metals bold, as for example \\ - iron hallium, lead, "zinc, Lisen. Nickel. Cobalt. Copper and arsenic, for t Ae \ Vinnung From Kadmiumuwtall, thereby keiiiizeicliuet, dali one the cadmium with SÜh \ Vefelsüure, if necessary after the previous one . \ ufschluf.i, as sulfate brings into solution, for example not all copper precipitates out of the solution, which Kadiniuni with zinc amalgam in Kadmitunamal- gani transferred and from it (read through cadmium Distillation in front of mercury separates. 2. The method according to claim i, characterized in that l; ciinzeic, iniet. that in the presence of 'hliallium in the residues both metals gelnelusatn 1t1 sulfuric acid dissolves, on the Uisung suffer metals with Zitil << tnialg: illi in

Amalgam transferred and this is separated into the three components by continuous or discontinuous fractional distillation. 3. The method according to claim i, characterized in that if the thallium content in the residues is high, they are oxidized at about 300 to 600 °, for example with air, the thallium is leached out by using an alkaline solution, the cadmium is dissolved from the residues with sulfuric acid, Any copper dissolved along with it precipitates from this solution, both metals are converted into amalgam separately with zinc amalgam and the metals are extracted from them. .4. Process according to claim 3, characterized in that thallium algam is treated with ammoniacal ammonium carbonate solution to remove traces of cadmium and traces of lead with sodium hydroxide solution and a dosed amount of a dilute oxidizing agent, expediently peroxide, or with soluble thallium compounds. 5. The method according to claims i to 3, characterized in that arsenic from residues containing arsenic in a known manner, for. B. by treatment with sulfuric acid, largely removed at higher temperatures, the remaining high-valent arsenic in solution is oxidized into the V-valent form before treating the solution with zinc amalgam with strong oxidizing agents such as potassium permanganate. 6. Process according to claims i to 5, characterized in that the solutions are acidified during treatment with zinc amalgam, advantageously with up to 3o to 50 g of free acid / l, and below 30 °, advantageously around 20 °.