DE844143C

DE844143C - Process for the production of octachloride

Info

Publication number: DE844143C
Application number: DEF2307D
Authority: DE
Inventors: Heinrich Dr Vollmann
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1944-07-30
Filing date: 1944-07-30
Publication date: 1952-07-17

Description

" Das Formelbild auf Seite 1 erhält folgende Fassung 0 Verfahren zur Herstellung von Octachlorinden Es wurde gefunden, daß man Octachlorinden in technisch einfacher Weise und in bemerkenswerter Reinheit dadurch erhalten kann, daß man aus Decachlorhydrinden durch Erhitzen Chlor abspaltet. Die Chlorabspaltung setzt bei etwa 2oo° ein."The formula picture on page 1 is replaced by the following 0 Process for the preparation of octachloride indene It has been found that octachloride indene can be obtained in a technically simple manner and in remarkable purity by splitting off chlorine from decachlorohydrindene by heating. The elimination of chlorine begins at around 2oo °.

Zur Erzielung des praktisch reinen Octachlorindens ist es nicht erforderlich, von reinem Decachlorhydrinden auszugehen. Man kann vielmehr mit Vorteil auch die in bekannter Weise durch spaltende Chlorierung von Naphthalin erhältlichen Rohprodukte als Ausgangsstoffe verwenden, in denen meist ein Gemisch von Decachlorhydrinden mit Perchlorinden vorliegt. Die beiden Verbindungen lassen sich im Sinn des folgenden Gleichgewicht ineinander überführen: Dementsprechend läßt sich praktisch reines Octachlorinden durch einfache Destillation des Decachlorhydrindens bzw. der vorerwähnten Gemische der letztgenannten Verbindung mit Octachlorinden erhalten.To achieve the practically pure octachloride, it is not necessary to start from pure decachlorohydrind. Rather, the raw products obtainable in a known manner by the splitting chlorination of naphthalene can also be used with advantage as starting materials, in which a mixture of decachlorohydrinds with perchloride is usually present. The two compounds can be converted into one another in the sense of the following equilibrium: Accordingly, practically pure octachloride can be obtained by simple distillation of the decachlorohydrindene or the aforementioned mixtures of the last-mentioned compound with octachlorindene.

Octachlorinden kristallisiert aus Eisessig in farblosen Blättchen (Fp. 132°'), die sich am Licht schwach rosa färben. Gemische aus Octachlorinden und Decachlorhydrinden (Fp. 134°) zeigen gegenüber den reinen Verbindungen sehr stark herabgesetzte Schmelzpunkte. In dem von T h. Zinke (A. 272, 27o) beschriebenen bei 82° schmelzenden Produkt, (las durch Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf Octachlorindenon erhalten wurde, lag vermutlich ein solches Gemisch vor.Octachlorinden crystallizes from glacial acetic acid in colorless flakes (Mp. 132 ° '), which turn pale pink in the light. Mixtures of octachloride and decachlorohydrinden (melting point 134 °) show a lot compared to the pure compounds greatly reduced melting points. In that of T h. Zinke (A. 272, 27o) described Product melting at 82 ° (picked up by the action of phosphorus pentachloride Octachlorindenone was obtained, presumably such a mixture was present.

Das Octachlorinden kann z. B. als Zwischenprodukt für die Herstellung von Farbstoffen dienen. Beispiel s über 312 Gewichtsteile Naphthalin, (sie unter Zusatz von 6 g Eisenpulver in einem stehenden Rohr mit Rückflußkühler geschmolzen wurden, wird ein Chlorstrom von etwa 15o ooo Raumteilen pro Stunde unter guter Gasverteilung geleitet. Die Temperatur wird anfangs durch Außenkühlung auf 120 bis 14o° gehalten: später läßt man die Temperatur auf etwa 18o bis 1g0° ansteigen und hält diese Temperatur, wohn die Reaktionswärme nicht mehr ausreicht, durch Nachheizen aufrecht. Nach mehreren Stunden erstarrt eine entnommene Probe nicht mehr wachsartig, sondern strahlig kristallin. In diesem Stadium liegt vorwiegend Octachlornaphthalin vor. Nun steigert man die Temperatur auf 25o bis 28o°, verringert den Chlorstrom auf 30 ooo bis 50 000 Raumteile pro Stunde und stellt den Kühler zum Abdestillieren um. Im Kühler kondensiert sich alsbald der entstehende Tetrachlorkohlenstoff. Wenn kein Tetrachlorkohlenstoff mehr entwickelt wird, ist der Übergang des Naphthalinkerns in das Inden- bzw. Hydrindengerüst beendet. Es liegt nun ein Gemisch von Decachlorhydrinden und Octachlorinden vor.The Octachlorinden can z. B. serve as an intermediate for the production of dyes. Example s over 312 parts by weight of naphthalene (they were melted with the addition of 6 g of iron powder in a standing tube with a reflux condenser, a chlorine stream of about 150,000 parts per hour is passed with good gas distribution. The temperature is initially by external cooling to 120 to 14o ° held: later the temperature is allowed to rise to about 180 to 10 ° and this temperature is maintained by reheating if the heat of reaction is no longer sufficient. After several hours, a sample taken no longer solidifies in a waxy, but radiant crystalline state. This stage is predominantly Octachlornaphthalin before. Now the temperature increases to 25o to 28o °, reduces the chlorine stream 30 ooo to 50,000 parts by volume per hour, and the cooler for distilling order. in the cooler condenses immediately the resulting carbon tetrachloride. If no carbon tetrachloride is more developed, is the transition from the naphthalene nucleus to the indene or hydride scaffolding finished. There is now a mixture of Decachlorhydrinden and Octachlorinden.

Zur Gewinnung von reinem Decachlorhydrinden senkt man dieTemperatur unterweitererschwacher Chlorzufuhr im Verlaufe von 2 bis 4 Stunden auf 13o bis 14o°. Die Schmelze erstarrt dann beim Abkühlen kristallin. Das Rohprodukt (113o Gewichtsteile) liefert aus wenig Chloroform umkristallisiert große glänzende farblose Kristalle des Decachlorhydrindens (Fp. 134°).The temperature is lowered to obtain pure decachlorohydrinden with a further weak supply of chlorine in the course of 2 to 4 hours to 13o to 14o °. The melt then solidifies in crystalline form on cooling. The crude product (113o parts by weight) yields large, glossy, colorless crystals recrystallized from a little chloroform of decachlorohydrindene (melting point 134 °).

Zur Gewinnung von Octachlorinden wird das wie oben beschrieben erhaltene Rohprodukt ohne weitere Chlorzufuhr auf etwa 300e erhitzt und nach Beendigung der Gasentwicklung destilliert. Das unter gewöhnlichem Druck bei 375 bis 38o° und unter 12o mm Druck bei 305 bis 30c9° übergehende Produkt ist nahezu reines Octachlorinden (Fp. 128 bis 131°). Ausbeute über 70°/o der Theorie.To obtain octachloride is obtained as described above Crude product heated to about 300e without further addition of chlorine and after the end of the Distilled gas evolution. That under ordinary pressure at 375 to 38o degrees and below The product which passes 120 mm pressure at 305 to 30 ° C is almost pure octachloride (M.p. 128-131 °). Yield over 70% of theory.

Die Verbindung kristallisiert aus Eisessig in farblosen, am Licht sich rosa f:irl)en(ietl glänzenden Blättchen (Fp. t32°).The compound crystallizes from glacial acetic acid in colorless, in the light pink f: irl) en (ietl shiny leaflets (mp. t32 °).

C gefunden 27,720/0, für C.4018 berechnet C - 27,59°i0. Cl gefunden 72,19% Cl = 72,41 0/0. In rauchender SChw'efelSit11"e voll 20 bis 500.!0 So.-Gehalt löst sie sich l)ci Raumtemperatur allmählich mit fuchsinroter Farbe. 1)ie Lösungsfarbe schlägt beim Erwärmen auf So zu einem grünstichigen Gelb um und ist in dicker Schicht dann olivgrün. Decachlorhydrinden zeigt mit rauchender Schwefelsäure keine solchen Farbreaktionen.Found C 27.720 / 0, for C 4018 calculated C - 27.59 ° 10. Cl found 72.19% Cl = 72.41 0/0. In smoking Schw'efelSit11 "e full 20 to 500.! 0 So. Content it dissolves l) at room temperature gradually with a fuchsin red color. 1) The solution color changes to a greenish yellow when heated to So and is then in a thick layer Decachlorohydrinden shows no such color reactions with fuming sulfuric acid.

Beispiel -? 463 GewichtsteileLecaclllorltydrinden (Fh. 134!), dargestellt nach Beispiel 1, werden allmählich auf 35o° erhitzt, bis die ab etwa 20o° beginnende Chlorabspaltung beendet ist. Die beim Abkühlen kristallin erstarrende Schmelze besteht aus praktisch reinem Octachlorinden.Example -? 463 parts by weight of Lecaclllorltydrinden (Fh. 134!), Shown according to example 1, are gradually heated to 35o ° until the beginning of about 20o ° The elimination of chlorine is complete. The melt, which solidifies in crystalline form on cooling, exists made from practically pure octachloride.

Claims

pATE \ TANSPI; CC11E: 1. Process for the production of Octachlorinden, characterized in that chlorine is split off from decachlorohydrinden by heating.

2. The method according to claim 1, characterized in that one by the cleavage Crude product obtainable by chlorination of naphthalene is distilled.