DE842058C

DE842058C - Process for the preparation of hydrolyzable silanes

Info

Publication number: DE842058C
Application number: DENDAT842058D
Authority: DE
Inventors: Midland Mich. Dr. Edgar C. Britton und Clarence L. Moyle (V. St. A.)
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Publication date: 1952-05-08

Description

Verfahren zur Herstellung hydrolysierbarer@Silane Gegenstand der vorliegenden, Erfindung ist ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von hydrolysierbaren Örganosilanen der allgemeinen Formel worin R ein organisches Radikal darstellt, das ein unmittelbar an das Silicium gebundenes C-Atom enthält, X ein leicht hydrolysierbäres Radikal, z. B. ein Halogenatom oder. ein Kohlenwasserstoffoxyradlika1, bedeutet und! n eine ganze Zahl, die nicht größer als 3 ist. Im speziellen betrifft die Erfin-Jung die Gewinnung hydrolysierbarer Organosilane aus einem Reaktionsgemisch, welches mittels Grignard-Reaktion. hergestellt worden ist.Process for the production of hydrolyzable @silanes Subject of the present, Invention is an improved process for making hydrolyzable organosilanes of the general formula in which R represents an organic radical which is a direct contains a carbon atom bonded to the silicon, X is an easily hydrolyzable radical, z. B. a halogen atom or. a hydrocarbon oxy-radical1, means and! n one integer not greater than 3. In particular, the Erfin-Jung concerns Obtaining hydrolyzable organosilanes from a reaction mixture, which by means of Grignard reaction. has been made.

1#.s ist bereits bekannt, äaß ein hydrolysierbares Urlmanosilan der obemgenannten: allgemeinem Forint-l dadurch hergestellt werden kann,' daß man ein Grignard-Reagens, d. h. ein Organomagnesiumhalogenid, mit einem Polyhalogensilan. oder mit einem Polyester einer Kieselsäure, wie z. B. Di.methyldiäthoxysilan; in Reaktion bringt. Die dabei ablaufende Reaktion entspricht der folgenden Gleichung: worin R und R' einwertige organische Radikale darstellen, die in der- erhaltenen Organosiliciumverbindung durch je r C-Atom am Silicium. gebunden sind, X eine leicht hydrolysierbare Gruppe, z. B. ein Halogenatom.oder ein Kohlenwasserstoffoxyrädikal, bedeutet und W eine ganze Zahl ist, die größer als r und kleiner als 5 ist. Es ist ebenfalls bekannt; daß, wenn ein Polyhalogen.silan als Ausgangs.stbff verwendet wird, die Reaktion durch die Gegenwart eines Dialkyläthers, z. B. Dimethyläther, Methyläthyläther, Diäthyläther oder Dibutyläther, beschleunigt werden kann, .wobei der Äther in der Regel als Reaktionsmedium zur Anwendung gelangt: Wenn jedoch der das Silicium enthaltende Ausgangsstoff eine oder mehrere Kohlenwasserstoffoxygruppen enthält, wie z. B.* ein Alkoxy- oder ein Aryloxyradikal, so kann die. Reaktion in den meisten Fällen leicht und rasch durchgeführt werden, :dhne daß man einen Dialkyläther zugibt, wenngleich ein solcher Äther, falls es erwünscht ist, auch zugegeben werden kann. In jedem -dieser Fälle ist die Reaktion eine typische Grignard-Reaktion, die in guter .Ausbeute die gewünschte hydrolysierbare Organosiliciumverbindung der obengeriannten allgemeinen Formel 1 iefert.It is already known that a hydrolyzable urlmanosilane of the above-mentioned: general Forint-I can be prepared by combining a Grignard reagent, ie an organomagnesium halide, with a polyhalosilane. or with a polyester of a silica, such as. B. Di.methyldiäthoxysilan; brings in reaction. The resulting reaction corresponds to the following equation: wherein R and R 'represent monovalent organic radicals, which are obtained in the organosilicon compound by each r carbon atom on silicon. are bonded, X is an easily hydrolyzable group, e.g. B. a halogen atom. Or a hydrocarbon oxy radical, and W is an integer that is greater than r and less than 5. It is also known; that, if a Polyhalogen.silan is used als starting.stbff, the reaction by the presence of a dialkyl ether, e.g. B. dimethyl ether, methyl ethyl ether, diethyl ether or dibutyl ether, can be accelerated, where the ether is usually used as a reaction medium: However, if the silicon-containing starting material contains one or more hydrocarbon oxy groups, such. B. * an alkoxy or an aryloxy radical, so the. Reaction can in most cases be carried out easily and rapidly: without adding a dialkyl ether, although such an ether can also be added if desired. In each of these cases the reaction is a typical Grignard reaction which delivers the desired hydrolyzable organosilicon compound of the general formula 1 above in good yield.

Die Gewinnung eines hydrolysierbaren Organosilans in guter Ausbeute 'au-s dein Reaktionsgemisch mit Hilfe der üblichen Verfahren .ist jedoch schwierig. Wird ein Polyhalogensilan als Ausgangsstoff verwendet und wind die Reaktion in Gegenwart von Dialkyläther durchgeführt, dann verbindet sich das gebildete Magnesiumhalogenid mit denn Äther zu einer Additionsverbindung, welche in dem gesamten Reaktionsgemisch dispergiert ist- und dieses eindickt. Diese Verdickung tritt vor allem dann ein, wenn man das Gemisch stehenläßt; in manchen Fällen z. B. haben die Reaktionsgemische nach einem Stehen von einigen Stunden die Form einer dicken Paste. Die Gegenwart dieser Äther-MagnesiuTnhalogenidfAd-ditionsverbindung bildet demnach ein beträchtliches Hindernis .bei der Gewinnung der gewünschten hydrolvsierbaren S:ilane.Obtaining a hydrolyzable organosilane in good yield However, it is difficult to prepare the reaction mixture with the aid of the usual methods. If a polyhalosilane is used as the starting material, the reaction takes place in the presence carried out by dialkyl ether, then the magnesium halide formed combines with the ether to form an addition compound which is present in the entire reaction mixture is dispersed - and this thickens. This thickening occurs mainly when if the mixture is left to stand; in some cases e.g. B. have the reaction mixtures takes the form of a thick paste after standing for a few hours. The presence This ether-magnesium halide addition compound accordingly forms a considerable amount An obstacle in obtaining the desired hydrolysable silanes.

y Eine solche Additionsverbindung kann auch durch Filtrieren nicht leicht aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden,. da. sie dazu neigt,: den Filter 2u verstopfen. Aber auch wenn eine solche Entfernung durch Filtration durchgeführt ist, wird gefunden, daß ein beträchtlicher Teil des Organosilans in dem gelatinösen Rückstand eingeschlossen bleibt und nur sehr schwer, z. B. durch Extraktion, mittels eines organischen Lösungsmittels, hieraus gewonnen werden kann: Außerdem wirken das Reaktionsgemisch oder der Filterrückstand, welcher Organohalogen:silane enthält, wenn sie feuchter Luft ausgesetzt oder mit Wasser behandelt werden, .auf die Metalle der Apparatur, z. B. Eisen oder Stahl, stark korrodierend, so daß eine korrosionsfeste Apparatur verwendet .werden müßte, um den Filterrückstand aufzuarbeiten.y Such an addition compound cannot be produced even by filtration easily removed from the reaction mixture. there. it tends to: the filter 2u clog. But even if such removal is carried out by filtration is found that a substantial portion of the organosilane is in the gelatinous Residue remains trapped and only very difficult, z. B. by extraction, means an organic solvent, from which it can be obtained: Also work the reaction mixture or the filter residue, which contains organohalogen: silanes, if they are exposed to moist air or treated with water, .on the metals the apparatus, e.g. B. iron or steel, highly corrosive, so that a corrosion-resistant Apparatus would have to be used to work up the filter residue.

Auf ähnliche Weise bleibt, wenn das für die Grignard-Reaktion verwendete Silan als Substituenten ein oder mehrere Kohlevwasserstoffoxyradikale enthält und -die Reaktion in Gegenwart oder Allwesenheit von Dialkyläther ausgeführt wird, das Magnesiumsalz (ein Kohlenwasserstoffoxymagnesiumhalogenid) entweder zum größten Teil in dem Reaktionsgemisch gelöst oder dispergiert, oder es bildet einen feinverteilten Niederschlag, der das Filter verstopft.Similar remains if that used for the Grignard reaction Silane contains one or more hydrocarbon oxy radicals as substituents and -the reaction is carried out in the presence or absence of dialkyl ether, the Magnesium salt (a hydrocarbon oxymagnesium halide) either to the largest Part dissolved or dispersed in the reaction mixture, or it forms a finely divided one Precipitation clogging the filter.

Bei der Durchführung von Grignard-Reaktionen mit anderen Ausgangsstoffen als den hier beschriebenen ist es meist üblich, das Reaktionsgemisch' mit Wasser zu behandeln, um so die Trennung der Magnasiumsalze von dem Endprodukt zu erleichtern. Da aber bei dem vbrliegenden Verfahren die erhaltenen Organosilane mit Wasser . sehr leicht hydrolysierbar (gewöhnlich unter gleichzeitiger Kondensation der Hydrolysierungsprodukte) sind, ist eine Behandlung des Reaktionsgemisches mit Wasser undurchführbar. ' Ein beträchtlicher Teil, z. B. 4o bis 8o °@o, eines hydrolysierbaren Organosilans der obengenannten allgemeinen Formel kann gewöhnlich unmittelibar aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert werden, eine Gewinnung des gesamten entstandenen Endproduktes jedoch ist schwierig. Während des Destiltationsverlaufs verwandelt sich der im Destillierkolben verbleibende Rückstand, der das bei der Reaktion gebildete Magnesiumsalz enthält, zuerst in einen dicken Sirup, dann zu einer klebrigen Masse oder einer dicken Paste, die einen beträchtlichen Teil, z. B. 20 bis 6o %, der gewünschten Organosiliciumverbindung zurückhält. Der Rückstand muß gerührt werden, damit das Endprodukt leicht abgeschieden wird und das Anhaften des Rückstandes an den Wänden des Destilliergefäßes verhindert werden kann. Da dei Rückstand jedoch immer dicker wird, wird das Umrühren immer schwieriger. Nur durch langes Erhitzen des Rückstands, z. B. während mehrerer Stunden, können die organischen Produkte verdampft werden, wobei dann das Magnesiurri.saiz.als Pulver zurückbleibt. Liegt der Rückstand in Form einer klebrigen Masse, einer Paste oder eines feinen Pulvers aus. Magnesiumsalz vor, so- ist seine Entfernung aus dem Destillationsgefäß immer schwierig oder gefährlich. Das feinpulverisierte Magnesiumsalz z. B., das als endgültiger Rückstand erhalten, wird, wird in vielen Fällen schon durch einen schwachen Luftstrom als Staub weggeblasen und neigt dazu; Haut und Atmungsorgane der mit ihm in Berührung kommenden Personen zu reizen .und zu verbrennen. Oft enthält es noch eine geringe Menge Magnesiumpulver, so daß das Umgehen mit ihm feuergefährlich ist. Wird außerdem Wasser zum Abwaschen eines derartigen pulverisierten wasserfreien Magnesium.salzes vom Destillationsgefäß benutzt, so reagiert das Salz heftig mit dem Wasser und bildet ein Gemisch, das auf Eisen oder Stahl korrodierende Wirkung ausübt. Infolge dieser Schwierigkeiten sowie der ungewöhnlich großen Wärme und Energievergeudung, die unvermeidlich sind, wenn man das hydrolysierbare Organosilan durch unmittelbare Destillation aus dem Reaktionsgemisch gewinnen will, ist eine derartige Herstellungsweise äußerst unrentabel.When carrying out Grignard reactions with other starting materials than the ones described here, it is usually customary to 'treat the reaction mixture with water to be treated so as to facilitate the separation of the magnasium salts from the end product. But since in the present process the organosilanes obtained with water. very easily hydrolysed (usually with simultaneous condensation of the hydrolysis products) treatment of the reaction mixture with water is impracticable. ' A considerable part, e.g. B. 4o to 8o ° @ o, a hydrolyzable organosilane of The above general formula can usually be taken directly from the reaction mixture are distilled off, but recovery of the entire resulting end product is difficult. During the distillation process, the one in the still changes remaining residue, which contains the magnesium salt formed during the reaction, first in a thick syrup, then in a sticky mass or paste, which a considerable part, z. B. 20 to 60%, of the desired organosilicon compound holding back. The residue must be stirred in order for the final product to separate out easily and prevents the residue from sticking to the walls of the still can be. However, as the residue is getting thicker and thicker, the stirring keeps getting stronger more difficult. Just by heating the residue for a long time, e.g. B. for several hours, the organic products can be evaporated, in which case the Magnesiurri.saiz.als Powder remains. If the residue is in the form of a sticky mass, a paste or a fine powder. Magnesium salt before, so- is its removal from the Distillation vessel always difficult or dangerous. The finely powdered magnesium salt z. B. obtained as the final residue will in many cases already be blown away by a weak stream of air as dust and tends to; Skin and respiratory system to irritate and burn people who come into contact with it. Often contains it still contains a small amount of magnesium powder, making handling it flammable is. Also, water is used to wash off such a powdered anhydrous If magnesium salt is used from the distillation vessel, the salt reacts violently with it the water and forms a mixture that has a corrosive effect on iron or steel exercises. As a result of these difficulties and the unusually large amount of heat and energy wasted, which are inevitable when thinking of the hydrolyzable organosilane through immediate Wants to obtain distillation from the reaction mixture is such a production method extremely unprofitable.

Es wurde nun gefunden, daß diese Schwierigkeiten vermieden werden können, wenn das Reaktionsgemisch mit einem inerten organischen Lösungsmittel, dessen Siedepunkt oberhalb der Temlieratur liegt, bei der das hydrolysierbare Silan destilliert, behandelt und das Verfahrensprodukt aus dem sich ergebenden Gemisch auf solche Weise abdestilliert wird, daß der im Destillationsgefäß verbleibende Rückstand noch so viel Lösungsmittel enthält, daß dieses mit dem Magnesiumsalzrückstand einen Schlamm- zu bilden vermag. Gewöhnlich wird als organisches inertes Lösungsmittel entweder ein Kohlenwasserstoff oder ein HalogenlcdNernwasserstoff verwendet, deren Siedepunkte mindestens io° höher liegen als der des zu gewinnenden Organosilans; es können aber auch andere inerte organische Lösungsmittel, wie z. B. Aryläther, mit einem genügend hohen Siedepunkt verwendet werden. Es kann auch ein inertes organisches Lösungsmittel zur Anwendung gelangen, das mit der Organosiliciumverbindung ein azeotropes Gemisch bildet, das bei einer niedrigeren Temperatur als der Siedetemperatur jeder der beiden Bestandteile allein siedet. Das Lösungsmittel soll in einer größeren als . der für die Bildung des azeotropen Gemisches erforderlichen Menge verwendet werden. Ein Beispiel eines solchen azeotropischen Gemisches ist Benzol und Trimethylmono-Ütlioxysilan, (las bei Normaldruck 7ö Gewichtsprozent des letztgenannten Stoffes enthält. Als Lösungsmittel für das erfindungsgemäße Verfahren werden vorzugsweise Kohlenwasserstoffe oder Halogeckohlenwasserstoffe verwendet, die praktisch frei von olefinischen und Acetylenbindungen sind. Da ein solches Lösungsmittel sehr leicht durch Destillation entfernt werden kann, erhält man ein Endprodukt, das frei von Lösungsmitteln ist. Das zugesetzte Lösungsmittel ist vorzugsweise bei Zimmertemperatur flws ig und so flüchtig, daß es während der Destillation im oberen Teil der Kolonne in Dampfform vorliegt. Diese letzteren Eigenschaften sind jedoch .nicht unbedingt erforderlich. Er genügt, wenn das Lösungsmittel beider Temperatur, beider .die Mischung destilliert wird, flüssig ist. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind: Äthylenchlorid; Propylenchlorid, Te= trachloräthylen,Scbwerbenzin, Dieselöl, gereinigtes Paraffinöl, Erdiöl!kdhlennvasserstoffe, Benzol, Toluol, Nylol, Isopropylbenzol, Diäthylbenzol, Chlorbenzol, Orthodichlorbenzol, Diphenyl, Äthylchlorbenzol, Diphe.nylenoxyd und Phenoxycyclohexan.It has now been found that these difficulties can be avoided can, if the reaction mixture with an inert organic solvent, its Boiling point above the Temlieratur is at which the hydrolyzable Silane is distilled, treated and the process product from the resulting mixture is distilled off in such a way that the remaining in the still The residue still contains so much solvent that it blends with the magnesium salt residue able to form a mud. Usually used as an organic inert solvent either a hydrocarbon or a halogenated nuclear hydrogen is used, their Boiling points are at least 10 ° higher than that of the organosilane to be obtained; but it can also be other inert organic solvents, such as. B. aryl ethers, with a sufficiently high boiling point can be used. It can also be an inert organic Solvent used, which is an azeotropic with the organosilicon compound Mixture that forms at a temperature lower than the boiling point of each of the two components boils alone. The solvent should be in a larger one as . used in the amount required to form the azeotropic mixture will. An example of such an azeotropic mixture is benzene and trimethylmono-Ütlioxysilan, (reads at normal pressure contains 70 percent by weight of the last-named substance Solvents for the process according to the invention are preferably hydrocarbons or halogenated hydrocarbons are used, which are practically free from olefinic and Are acetylene bonds. As such a solvent very easily by distillation can be removed, an end product is obtained which is free from solvents. The added solvent is preferably liquid at room temperature and so on volatile that it was in vapor form during the distillation in the upper part of the column is present. However, these latter properties are not absolutely necessary. It is sufficient if the solvent at both temperatures distills the mixture becomes, is liquid. Examples of suitable solvents are: ethylene chloride; Propylene chloride, Te = trachlorethylene, commercial gasoline, diesel oil, purified paraffin oil, petroleum! Benzene, toluene, nylol, isopropylbenzene, diethylbenzene, chlorobenzene, orthodichlorobenzene, Diphenyl, ethylchlorobenzene, diphenylene oxide and phenoxycyclohexane.

Der als Lösungsmittel zugesetzte Kohlenwasserstoff bzw. Halogenkahlenwassenstriff übt eine Reihe von Funktionen aus, .d.ie den Destillationsvorgang erleichtern. Er bewirkt ein Koagulieren des Magnesium.salzes in eine granulierte Form, so .daß ,dieses nur sehr wenig, z. B. o, i bis 5°/0, des hydrolysierbaren Organosiliciumproduktes einschließt oder bei der Destillation zurückbehält. Außerdem bewirkt es, daß der Rückstand in flüssiger Form vorliegt und das verbleibende M.agnesiumsalz sich nicht an den Kolbenwandungen festsetzt. Das Lösungsmittel dient auch dazu, .den Rückstand in Form eines beweglichen Schlammes zu Ihalten., der leicht gerührt und aus dem Destj.llation:sgefäß entfernt werden kann. Auch dient das Lösungsmittel als Wärmeleiter, so daß ein schnelles .und wirkungsvolles Erhitzen des gesamten Destillationsgemiaeehes möglich wird. Wird ein flüchtiges Lösungsmittel angewendet, so kann es im oberen Teil der Destillationskolonne zum Verdampfen gebracht werden. wodurch die flüchtigeren Organosilane aus der Kolonne abgetrieben und die Menge des Endproduktes, die nach Beendigung der Destillation noch in der Kolonne verbleibt, vermindert wird.The hydrocarbon or Halogenkahlenwassenstriff added as a solvent Performs a number of functions that make the distillation process easier. He causes the magnesium salt to coagulate into a granulated form, so that this very little, e.g. B. 0.1 to 5% of the hydrolyzable organosilicon product includes or retained in the distillation. It also causes the The residue is in liquid form and the remaining magnesium salt is not fixed on the piston walls. The solvent also serves to .the residue in the form of a mobile sludge, which is easily stirred and out of the Destj.llation: the vessel can be removed. The solvent also serves as a heat conductor, so that a quick and effective heating of the entire distillation mixture becomes possible. If a volatile solvent is used, it can be used in the upper Part of the distillation column are made to evaporate. whereby the more volatile Organosilanes expelled from the column and the amount of end product that after Completion of the distillation still remaining in the column is reduced.

Gewöhnlich genügt es, 3,8 bis 15 1 des Lösungsmittels pro .45o g Magnesium (welches in dem Magnesiumsalz chemisch gebunden ist) anzuwen@ den, es können aber auch größere Mengen erforderlich sein, insbesondere dann, wenn ein Teil des Lösungsmittels zusammen mit dem Organosilan abdestilliert. Das Lösungsmittel kann in beliebig großen Mengen zur Anwendung gelangen. Es kann vor oder während der zur Bildung des Organosilans führenden Grignard-Reaktion oder auch nach Beendigung dieser Reaktion zugegeben werden. Die Zugabe kann ferner auch während der Destillation des Organosilans erfolgen. Ist das Lösungsmittel ein Alkylhalogenid oder.eine andere Verbindung, die mit den bei der Grignard-Reaktion verwendeten. Ausgangsstoffen reagiert, so darf es selbstverständlich erst" nach Beendigung der Reaktion zugesetzt werden.It is usually sufficient to add 3.8 to 15 liters of the solvent per 45o g of magnesium (which is chemically bound in the magnesium salt) to be used, but it can Larger amounts may also be required, especially if part of the solvent distilled off together with the organosilane. The solvent can be of any size Quantities are used. It can be used before or during the formation of the organosilane leading Grignard reaction or after this reaction has ended will. The addition can also take place during the distillation of the organosilane. If the solvent is an alkyl halide or some other compound that interacts with the used in the Grignard reaction. Raw materials react, so it may of course only "are added after the reaction has ended.

Die Destillation der Organosilane wird in der Regel bei oder um Normaldruck durchgeführt. Sie kann auch, falls gewünscht, unter Vakuum oder bei Überdruck und sowohl in kontinuierlicher als in diskontinuierlicher Weise durchgeführt werden. Die Destillation kann eine fraktionierte Destillation oder eine Schnelldestillation sein. Unter Schnelldestillation soll eine sehr rasche Destillation verstanden werden, z. B. eine Röhrendestilla= tion, um das .Organosilan möglichst rasch von dem Magnesiumsalz zu entfernen. .In den meisten Fällen wird die in einer Destillationsblase befindliche Charge während des Dest.illationsverlaufs gerührt, dies ist' jedoch nicht immer erforderlich. Ein Rühren des Rückstandes ist z. B. dann nicht notwendig, wenn die Destillation auf kontinuierliche Weise erfolgt, so daß die Organosilane sehr rasch von dem Gemisch entferrit werden und der Rückstand, der aus -Magnesiumsalz und Lösungsmittel besteht, aus dem Destillationsgefäß abgezogen wird, ehe ein übermäßiges Fesfsetzen oder Anhaften-des Salzes stattfinden kann.The organosilanes are usually distilled at or around normal pressure carried out. You can also, if desired, under vacuum or under pressure and be carried out both in a continuous and in a discontinuous manner. The distillation can be a fractional distillation or a rapid distillation be. Fast distillation should be understood to mean a very rapid distillation, z. B. a tube distillation = tion to the .Organosilane as quickly as possible from the magnesium salt to remove. In most cases it will be in a still Batch stirred during the course of the distillation, but this is not always the case necessary. Stirring the residue is e.g. B. not necessary if the Distillation is done in a continuous manner so that the organosilanes are very rapid be removed from the mixture and the residue, which consists of magnesium salt and solvent is withdrawn from the still before excessive settling or sticking-of the salt can take place.

Gewöhnlich enthält ein Reaktionsgemisch mehr als ein hydrolysierbares Organosilan, z. B. kann es ein Monoalkyltrihalogensilan, ein entspredhendes Dialkyl-dihalogensilan und ein entsprechendes Trialkylmonohalogensilan enthalten. In der Praxis wird nach der Zugabe des Lösungsmittels zu dem Reaktionsgemisch die erhaltene Mischung vorzugsweise einer kontinuierlich arbeitenden Röhrendestillation zugeführt, in der die Organosilane durch schnelle Destillation und ohne Versuch einer Fraktionierung rasch abgetrieben werden, so daß ein langes Erhitzen der Endprodukte zusammen mit dem Magnesiumsaliz vermieden wind. Das Destillat kann hierauf fraktioniert destilliert werden, um die Trennung in die einzelnen Siläne herbeizuführen. Ungeachtet dessen,. oh die Destillation eine Röh- rendestillation oder eine fraktionierte. Destillation ist, wird der verbleibende Rückstand aus IVIagne- siumsalz und Lösungsmittel während oder nach Beendigung derDestillation,abgezogen. Gewöhnlich wird er mit Wasser behandelt, um das Magnesium- salz, zu -lösen oder auszufällen; das organische Lösungsmittel wird, von dem Wasser getrennt. .Das Lösungsmittel kann natürlich auch auf andere Weise zurückgewonnen werden, z. B: durch. Dampf- destillation aus dem. Gemisch des Lösungsmittels mit. dem Magnesiumsalz. Das soebgn,besehriebene Verfahren kann vorteil- h t gf. . irrimer'd'ann zur Anwendung kommen, wenn ein hydr_ölysierbares Organosilan, das destillierbar isf, aus einem 1Zeaktionsgemisch mit Magnesium- salz abgeschieden werden soll. Beispiele. solcher hydrolysierbarer -Organosilane sind: . Methyltri- chlorsilan, Dimethyl-dichlorsilan, Trimethylchlor- silan, Methyltribromsilan, Dimethyldibromsilan, Trimethylibromsi-lan, Äthyltrich-lorsilan, Diäthyl- dichlorsilan, Octyltrichlorsilan, Cetyltrii:hlörsilan, Phenyltrichlorsilan, .Benzyltrichlorsilari, @.Tö,Iyltri- chlorsilan, Diphenyldichlorsilan, Methylphenyldi- chlorsilan, Äthylphenyl.dichlorsilan, Methyltri- methoxysilan, Dimethyldimethoxysilan, Trimethyl- monomethoxysilan, Methyltriäthoxysilan,. . Di.- methyldiäthoxysilan, Trimethylmonoäthöxysilan; Äthyltr,iäthöxysilan, DiäthyIdiäthoxysilan; : Tri- äthylmonömethoxysilan; ..Amyltriäthoxysilan; Di- methyl,dibutoxysilan, Trimethylphenoxysilan.; Tri- met'hyltolyloxysilan, Octyltriäthoxysilan und Cetyl- trimethoxysilan. , Usually a reaction mixture will contain more than one hydrolyzable organosilane, e.g. B. it can contain a monoalkyltrihalosilane, a corresponding dialkyldihalosilane and a corresponding trialkylmonohalosilane. In practice, after the addition of the solvent to the reaction mixture, the mixture obtained is preferably fed to a continuous tube distillation in which the organosilanes are quickly driven off by rapid distillation and without attempting to fractionate, so that prolonged heating of the end products together with the magnesium salt is avoided wind. The distillate can then be fractionally distilled to the To bring about separation into the individual silane. Regardless of,. oh the distillation a tube distillation or fractional distillation. distillation the remaining residue from IVIagne- sium salt and solvent during or after Completion of the distillation, withdrawn. Usually if it is treated with water to remove the magnesium salt, dissolve or precipitate; the organic Solvent is separated from the water. .That Solvent can of course also affect others Way to be recovered, e.g. B: through. Steam- distillation from the. Mixture of the solvent with. the magnesium salt. The procedure described above can be advantageous ht gf.. irrimer'd'ann come into play when a hydrolysable organosilane that can be distilled isf, from a reaction mixture with magnesium salt is to be deposited. Examples. such hydrolyzable organosilanes are:. Methyltri- chlorosilane, dimethyl dichlorosilane, trimethylchloro- silane, methyltribromosilane, dimethyldibromosilane, Trimethylibromosilane, ethyltrichlorosilane, diethyl dichlorosilane, octyltrichlorosilane, cetyltrii: hlörsilan, Phenyltrichlorosilane, .benzyltrichlorosilari, @ .Tö, Iyltri- chlorosilane, diphenyldichlorosilane, methylphenyldi- chlorosilane, ethylphenyl.dichlorosilane, methyltri- methoxysilane, dimethyldimethoxysilane, trimethyl monomethoxysilane, methyltriethoxysilane ,. . Tue.- methyldiethoxysilane, trimethylmonoethoxysilane; Ethyltr, iäthöxysilan, diethyIdiäthoxysilan; : Tri- ethylmonomethoxysilane; ..Amyltriethoxysilane; Di- methyl, dibutoxysilane, trimethylphenoxysilane .; Tri- methyltolyloxysilane, octyltriethoxysilane and cetyl trimethoxysilane. ,

Claims

, PATENT CLAIMS: i. Process for the production of hydrolyzable silanes using the Grignard method, characterized in; that you get the Grignard reaction mixture before, during or after the end of the reaction with an inert, organic Solution & mnttel, whose boiling point is above the bottom point of hydrolysable organosilanes lies: offset and then. the mixture as quickly as possible while avoiding fractionation des.tälliert, whereby the solvent is applied in such an amount that it with the residue consisting of magnesium salt an easily removable sludge forms. 2: The method according to claim i, characterized in that 'daB as an inert organic. Solvent in hydrocarbons or chlorinated hydrocarbons is used, whose boiling point is at least 10 ° higher than the boiling point of the distilling .hydrolyzable organosilanes, and. that this solution. medium functional. in. an amount of 3.8 to a 5 1, based on 1/2 kg of reacted magnesium, is applied.