DE826206C

DE826206C - Process for gas-analytical oxygen determination with chromium chloride solutions

Info

Publication number: DE826206C
Application number: DEP12512D
Authority: DE
Inventors: Josef Meis
Original assignee: Ruhrchemie AG
Current assignee: Ruhrchemie AG
Priority date: 1948-10-02
Filing date: 1948-10-02
Publication date: 1951-12-27

Description

Verfahren zur gasanalytischen Sauerstoffbestimmung mit Chromchlorür-Lösungen Im allgemeinen wird zur gasanalytischen Sauerstoffbestimmung eine alkalische Pyrogallollösung verwendet. Es sind jedoch auch andere sauerstoffab sorbierende Lösungen vorgeschlagen worden, wie z. B.Process for gas-analytical oxygen determination with chromium chloride solutions in the In general, an alkaline pyrogallol solution is used for gas-analytical oxygen determination used. However, other oxygen-absorbing solutions are also proposed been, such as B.

Lösungen von Natriumhyposulfit oder Chromchlorür.Solutions of sodium hyposulfite or chromium chloride.

Die Lösungen der zweiwertigen Chromsalze absorbieren den Luftsauerstoff besonders gut und schnell.The solutions of the divalent chromium salts absorb the oxygen in the air especially good and fast.

Sie sind jedoch wenig haltbar, selbst wenn sie unter Luftabschluß, beispielsweise unter einer Kohlenwasserstoffschicht, aufbewahrt werden.However, they are not very durable, even if they are sealed off from air, for example under a hydrocarbon layer.

Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß Chromchlorür-Lösungen dann für die Gasanalyse geeignet sind, wenn sie völlig frei von Nitrat- und Sulfationen gehalten werden. Die Konzentration soll sich dabei zweckmäßig auf annähernd I5 bis 300/, Cr Cl2 belaufen. Alle in der Chromsalzlösung etwa noch vorhandenen Gase sind vorher durch Einblasen von Stickstoff sorgfältig zu entfernen. Von der Reduktion können Wasserstoffreste in der Lösung vorhanden sein, während Kohlensäurereste von einem gegebenenfalls verwendeten Schutzgas herrühren können. Auch alle etwa noch vorhandenen Zinkspuren werden zweckmäßig vorher entfernt. The surprising observation has now been made that chromium chloride solutions are then suitable for gas analysis if they are completely free of nitrate and sulfate ions being held. The concentration should expediently be approximately 15 to 300 /, Cr Cl2. Any gases that may still be present in the chromium salt solution are to be carefully removed beforehand by blowing in nitrogen. From the reduction there may be hydrogen residues in the solution, while carbonic acid residues of can originate from an optionally used protective gas. Also all of them Any existing traces of zinc are expediently removed beforehand.

Wenn die erfindungsgemäß angegebenen Bedingungen eingehalten werden, erhält man eine Chromchlorür-Lösung, die allen Ansprüchen der exakten Gasanalyse entspricht, kein Gas abgibt und bei täglichem Gebrauch annähernd 3 bis 4 Wochen verwendbar ist. If the conditions specified according to the invention are met, a chromium chloride solution is obtained that meets all the requirements of exact gas analysis does not give off gas and approximately 3 to 4 weeks with daily use is usable.

Ausgebrauchte Chromchlorür-Lösungen können durch Erhöhung des Chromgehaltes, durch Abdampfung des überschüssigen Wassers oder mit Hilfe von frischem Chromsalz, schließlich durch eine Behandlung mit naszierendem Wasserstoff, den man elektrolytisch oder mit Hilfe von Zink und Salzsäure erzeugt, leicht regeneriert werden. Die auf diese Weise aufgefrischten Lösungen lassen sich wiederum lange Zeit zur gasanalytischen Sauerstoffbestimmung verwenden.Used chromium chloride solutions can be removed by increasing the chromium content, by evaporation of the excess water or with the help of fresh chromium salt, finally by treatment with nascent hydrogen, which is electrolytically applied or with the help of zinc and hydrochloric acid generated, easily regenerated will. The solutions refreshed in this way can, in turn, last a long time use for gas analytical oxygen determination.

Beispiel I Es wurden 300 g Chromichlorid (CrCl3 6 1120) in 600 ccm H20 gelöst, mit 60 ccm konzentrierter Salzsäure versetzt und in ein mit Ventil verschlossenes Reduzierrohr gegeben, in das vorher 100 g Zinkstaub oder Zinkspäne eingebracht waren. Unter öfterem Durchschütteln wurde die grüne Lösung nach einigen Stunden tiefblau. Darauf wurde das überschüssige Zink durch Dekantieren entfernt und die Chromchlorür-Lösung unter Luftabschluß filtriert. Anschließend daran leitete man durch die blaue Lösung innerhalb von 15 Minuten annähernd 12 bis 15 1 Stickstoff und füllte sie schließlich in eine Trammpipette. Im Ausweichbogen der Pipette wurde die Lösung mit annähernd 5 mm Dieselöl überschichtet. Example I 300 g of chromium chloride (CrCl3 6 1120) in 600 ccm H20 dissolved, mixed with 60 ccm of concentrated hydrochloric acid and poured into a valve closed Put a reducing tube into which 100 g of zinc dust or zinc shavings were previously placed. With frequent shaking, the green solution turned deep blue after a few hours. The excess zinc was then removed by decanting and the chromium chloride solution filtered under exclusion of air. Then you guided through the blue solution approximately 12 to 15 liters of nitrogen within 15 minutes and finally filled them into a Trammpipette. In the pipette's evasive bend, the solution was approximately 5 mm diesel oil layered.

Nach 25 Luftanalysen absorbierte die Lösung noch in folgender Weise Sauerstoff: Durchgänge: I 2 3 4 5 6 7 Volumprozent °2 Absorbiert: 8,2 14,4 17,8 19,6 20,5 20,8 20,8 Beispiel 2 Eine ausgebrauchte, bereits fünfmal mit Zink reduzierte Chromchlorür-Lösung wurde ausgekocht, filtriert und dann so weit mit Ammoniak gefällt, daß kein Chrom mehr in Lösung blieb. Der Chromhydroxydniederschlag wurde von der zinkhaltigen Lösung abgesaugt und annähernd zinkfrei ausgewaschen. Darauf wurde das Chromhydroxyd in der erforderlichen Menge Salzsäure gelöst, auf etwa 20% Cr2 C13 verdünnt, filtriert und, wie in Beispiel I angegeben, weiter behandelt. After 25 air analyzes, the solution still absorbed in the following way Oxygen: Passes: I 2 3 4 5 6 7 Volume Percent ° 2 Absorbed: 8.2 14.4 17.8 19.6 20.5 20.8 20.8 Example 2 A used up, already reduced five times with zinc Chromium chloride solution was boiled, filtered and then precipitated with ammonia until that no more chromium remained in solution. The chromium hydroxide precipitate was from the zinc-containing solution sucked off and washed out almost zinc-free. Then it was the chromium hydroxide dissolved in the required amount of hydrochloric acid, to about 20% Cr2 C13 diluted, filtered and, as indicated in Example I, treated further.

Die Sauerstoffabsorptionsfähigkeit dieser Lösung war ebenso gut wie diejenige einer gemäß Beispiel I zubereiteten frischen Lösung. The oxygen absorbency of this solution was as good as that of a fresh solution prepared according to Example I.

Claims

PATENT CLAIMS: I. Method for gas-analytical oxygen determination with chromium chloride solutions, characterized in that the chromium chloride solutions free from nitrate and sulfate ions and used in the preparation the chromium chloride solution and other reducing gases that cause oxygen deficiency protective gases used can be removed with the aid of blown nitrogen.

2. The method according to claim I, characterized in that the used Solution contains approximately 15 to 30% chromium chloride (Cr Cly).

3. The method according to claim I and 2, characterized in that the (hromchlorlir-I, (isation freed from the last sps'rein zinc + z ird.