DE823638C

DE823638C - Process for the recovery and treatment of acetylene

Info

Publication number: DE823638C
Application number: DEM3628A
Authority: DE
Inventors: Quirino A Trementozzi
Original assignee: Monsanto Chemicals Ltd
Current assignee: Monsanto Chemicals Ltd
Priority date: 1948-05-22
Filing date: 1950-05-27
Publication date: 1951-12-06

Description

Verfahren zur Gewinnung und Behandlung von Acetylen Die Hrhndung bezieht sich auf die Behandlung voii Acetylen, beispielsweise bei der Gewinnung von Acetylen aus dieses enthaltenden Gasgemischen durch selektive Lösungsmittelwirkung und auch auf die Tierstellung von Acetylenlösungen zur Speiche- rung oder Aufbewahrung von Acetylen. Das aus verschiedenen Kohlenwasserstoffquellen hergestellte Acetylen ist stets von anderen gas- förmigen Produkten begleitet, wie z. B. andere un- gesättigte Kohlenwasserstoffe, die Oxyde des l#,'ollletistoffs, gesättigte Kohlenwasserstoffe,Wasser- stoff usw. Eines der Verfahren, die sich bei der Ge- winnung und Reinigung von Acetylen aus Gas- gemischen als zufriedenstellend erwiesen haben, ist das der Verwendung eines selektiven flüssigen Lösungsmittels, welches bevorzugt Acetylen löst. Ein l@eisl@iel eines solchen Lösungsmittels ist Aceton. Eines der Ziele der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines Lösungsmittels, welches im- stande ist, große Mengen Acetylen zu lösen, wäh- rend es andererseits nur eine geringfügige Menge der vorhandenen anderen Gase löst. Ein weiteres "Ziel ist, als Lösungsmittelflüssigkeit eine Zusammen- setzung vorzusehen, die einen niedrigen Dampf- druck und eine gute Stabilität oder Beständigkeit bei erhöhten Temperaturen besitzt, da in der indu- striellen Praxis die Kosten der Ergänzung des Lösungsmittels eine direkte Funktion von dessen Dampfdruck und Stabilität sind. Ein weiteres Ziel ist, als Acetylenlösungsmittel ein chemisch beständiges Material vorzusehen, wel- ches für lange Zeitspannen stets erneut in den Kreis- lauf eines Absorptions-Abziehkreislaufprozesses eingeführt werden kann, bei welchem Acetylen abwechselnd absorbiert und dann aus dem reichen Lösungsmittel entfernt oder abgezogen wird. Es ist daher notwendig, daß ein solches Lösungsmittel in bezug auf die verschiedenen Verunreinigungen, wie Wasser, die bei der Kohlenwasserstoffbehandlung angetroffen werden, stabil oder beständig ist.Process for the recovery and treatment of acetylene The hearing refers to the treatment voii acetylene, for example in the production of Acetylene from gas mixtures containing this by selective solvent action and also on the animal production of acetylene solutions for storage tion or storage of acetylene. That from various hydrocarbon sources acetylene produced is always different from other gas shaped products, such as B. other un- saturated hydrocarbons, the oxides of l #, 'ollletistoffs, saturated hydrocarbons, water substance, etc. One of the processes that recovery and purification of acetylene from gas mixtures have been found to be satisfactory that of using a selective liquid Solvent, which preferentially dissolves acetylene. Acetone is an essential part of such a solvent. One of the objects of the present invention is the creation of a solvent that is able to dissolve large amounts of acetylene, while- On the other hand, it only rends a negligible amount dissolves the other gases present. Another one "The aim is, as a solvent liquid, to create a should be provided that have a low steam pressure and good stability or resistance at elevated temperatures, as in the indus- strial practice the cost of supplementing the Solvent is a direct function of its Vapor pressure and stability are. Another target is as an acetylene solvent to provide a chemically resistant material, which for long periods of time again and again in the circular running an absorption-stripping cycle process can be introduced at which acetylene is alternately absorbed and then removed or stripped from the rich solvent. It is therefore necessary that such a solvent be stable or resistant to the various impurities such as water encountered in the hydrocarbon treatment.

Die Erlangung eines Acetylenlösungsmittels, welches diese erforderlichen Eigenschaften besitzt, ist möglich gemacht worden durch die neue Klasse organischer flüssiger Lösungsmittel, die die Kombination von Phosphoryl-undDialkylamidogruppen enthalten. Diese Verbindungen können allgemein durch folgende Strukturformel bezeichnet werden: wobei die an das Phosphoratom gebundenen R-Gruppen aus der Klasse von Wasserstoff-, Alkyl-oder Alkoxygruppen ausgewählt sind, die je nicht mehr als :1 Kohlenstoffatome enthalten, während Ri und R., Alkyl- oder Alkoxygruppen von nicht mehr als je 3 Kohlenstoffatomen sind. In der Strukturformel ist ni eine niedrige ganze Zahl von i bis 2 einschließlich, n eine niedrige ganze Zahl von i bis 2 einschließlich und die Summe von ist und n gleich 3.Obtaining an acetylene solvent having these required properties has been made possible by the new class of organic liquid solvents containing the combination of phosphoryl and dialkylamido groups. These compounds can generally be designated by the following structural formula: wherein the R groups bonded to the phosphorus atom are selected from the class of hydrogen, alkyl or alkoxy groups, each containing not more than: 1 carbon atoms, while Ri and R., alkyl or alkoxy groups each having not more than 3 carbon atoms are. In the structural formula, ni is a lower integer from i to 2 inclusive, n is a lower integer from i to 2 inclusive, and the sum of and n is 3.

Diese Verbindungen sind ausgezeichnete Acetylenlösungsmittel, haben sehr niedrige Dampfdrücke bei 30° C und sind beständig, wenn wäßrige Lösungen bei 8o° C für zwei Wochen in Berührung mit Stahlspänen gehalten ',werden. Beispiele dieser neuen Klasse von flüssigen organischen Lösungsmitteln sind in der nachstehenden Tabelle I angegeben, in der das Acetvletilösuiigswermögen dieser Verbindungen verzeichnet und mit Aceton, dem gebräuchlichen Acetylenlösungsmittel, verglichen ist. Alle Löslichkeitsmessungen wurden in der gleichen Weise in dem gleichen Apparat unter Verwendung rückdestillierter Muster jedes I.ösutigstnittels ausgeführt.These compounds are excellent acetylene solvents that have very low vapor pressures at 30 ° C and are stable when aqueous solutions are at 80 ° C kept in contact with steel filings for two weeks. Examples These new class of liquid organic solvents are in the following Table I, which lists the acetylene solubility of these compounds and compared to acetone, the common acetylene solvent. All solubility measurements were redistilled in the same manner in the same apparatus using Pattern of every loosely cut piece carried out.

Die Löslichkeitswerte für Acetylen sind in der Tabelle I auf der Basis der Gramme gelösten Acetylens je Gramm Lösungsmittel angegeben, gemessen bei einem Partialdruck des Acetylens von 76o mm. Der Gesamtdruck in deni System setzte sich ztisainmen aus dein Partialdrucl: des Acetylens zuzüglich des Dampfdruckes des Lösungsmittels. Tabelle I Volumen von Gramm gelöstem @c-lö;tusC_H, C_ Hz bei Dampfdruck @estimnitc@ )u g Lö,ung,- \. T. P. Vol. - Lösungsmittel Chemische Formel bei 30` C Lö,ung mittel bei Lösungs- temperatur (annähernd) C VJO mm mittel bei Partialdruck 760 mm d(` _ac('tylc>ns Partialdruck des _lcttvlens O Äthyl-bis-(dimethyl. - . ( 3o'3 °'°'3p 29 amido)-phosphat C, H5 O-P (N (CH,) 2)a 1,o mm ) 373 0, 0 2s 2 23 O N, N-dimethylamido- diäthylphosphat. .. (C2H50)2-P-N (C H3)2 3,o mm l -0'3 0'02y 22 37,3 0,0232 18 O N, N-dimethylamido- dimethylphosphat (CH30) 2-P-N (CH,), 3,o mm 30,3 0,0239 20 O N, N-diätliylamido- diäthylphosphat . (C2H,O)2-P- N (C2 H;)2 1,5 mm 30,1 0,0225 39 N, N-diäthylamido- dimethylcellosolve- phosphat ......... (CH30CH,CH,0)2-P-N (C,H5)2 r,o mm 30,3 0,0363 14 Aceton............ CH,-C-CH, 283 mm 30,3 0,0270 18 O Tabelle II Temperatur der verschiedenen Gew. v. gel. C2 H2 Vol. v. gel. C= HZ Lösungsmittel zu bestimmenden Verhältnis --- Verhältnis - - Gew. v. gel. Co., Vol. v. gel. Co, Lösungen Äthyl-bis-(dimethyl- aniido)-pliosphat . . 37,3°C 5,00 zu 1 8,5 zu I Dimetliyl@imido- 37,3°C 3,6o zu 1 6,1 zu i diäthylphosphat . . 30,1`C 4,09 zu I 6,9 zu i Aceton ........... 30,1`C 01 zu 1 3,1 zu I In Tabelle 1I sind die verschiedenen Löslich- keiten in bezug auf Acetylen und Kohlendioxyd für bezeichnende Glieder der neuen Gruppen von Verbindungen verzeichnet und ebenso für Aceton, das meistbenutzte Acetylenlösungsmittel der be- kannten Technik. Aus den Tabellen 1 und II ist ersichtlich, daß die neue Klasse flüssiger Lösungsmittel für Acetylen den vorbekannten Lösungsmitteln nicht allein in dein gesamten Acetylenlösungsvermögen stark über- legen ist, sondern auch unterschiedlich in der selek- tiven Wirkung in bezug auf Acetylen und Kohlen- dioxyd. Von großer industrieller Bedeutung ist überdies der außerordentlich niedrige Dampfdruck dieser phosphorhaltigen Verbindungen im Gegen- satz zu den Dampfdrücken anderer Acetylenlösungs mittel. Dies ergibt eine große Ersparnis anLösungs- mittel bei der Gewinnung von Acetylen aus einem dieses enthaltenden Gasgemisch. liei einem die Herstellung von Acetylen aus der partiellen Oxydation eines Kohlenwasserstoffs, z. B. Methan, umfassenden `'erfahren wurde gefunden, daß betr;Mitliche Mengen von Kohlendioxyd ge- bildet werden. Dieses letzterwähnte Gas ist in den übrigen Arten von Acetylenlösungsmitteln beacht- lich lösbar. Die vorliegenden Phosphate in An- wendung als einzige Berührung des Rohgases mit Lösungsmittel liefern jedoch Acetylenkohlendioxyd- geniisclie, die nur annähernd die Hälfte des Kohlendioxyds enthalten, welches sich aus der Be- nutztuig irgendeines anderen vorbekannten Lösungs- mittels ergibt. Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung offenbaren eine bemerkenswerte selektive Wirkung für Acetylen im Vergleich zu Kohlendioxyd. Bei der Mehrzahl roher Gasgemische, wie sie beispiels- weise durch Oxydationsreaktionen von Kohlen- wasserstoffen bei hoher Temperatur erhalten wer- den, ist es notwendig, eine große Menge von Kohlen- dioxyd abzuz-,veigen, aus welchem das Acetlen quantitativ entfernt werden muß. Es wurde' ge- funden, daß die substituierten Amidophosphate eine ungewöhnlicheSelektivität in dieser Hinsicht offen- baren, so daß Acetylen vollständig aus Rohgas- gemischen entfernt werden kann, ohne daß beacht- liche Mengen von Kohlendioxyd gelöst werden. Es wurde auch gefunden, daß die anderen verunreini- genden Gase, wie z. B. Äthylen, die sich in den typischen Quellen von Rohacetylen in Mischung mit Acetylen vorfinden, in den Mono- und Bisamido- phosphatlösungsmitteln der Erfindung nicht mehr löslich sind als Kohlendioxyd. Die Erfindung befaßt sich mit der Verwendung von Amidophosphaten, die mindestens ein un- mittelbar an das Phosphoratom des Moleküls ge- bundenes Glied der Klasse von Wasserstoff-, Alkvl- oder Alkoxyradikalen haben. jedes dieser Alkyl- oder Alkoxyradikale kann i bis .I Kohlen- stoffatomebesitzen. Im besonderen kann ein solches Glied ein Wasserstoffatom sein, welches die Phos- phorverbindung als Säure kennzeichnet. Die substi- tuierende Gruppe kann auch ein Alkylradikal sein, im besonderen eine Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Iso- propyl-, n-Butyl-, Isobutyl- oder tertiäre Buty1- gruppe. Wenn ein derartiger, mit dem Phosphor- atom vereinigter Substitutionsbestandteil eine Alk- oxygruppe ist, kann er ein 1Iethoxy-, Ätlioxy-, n-Propoxy-, Isopropoxy-, n-Butoxy-, Isobntoxy- oder tert.-Butoxyradikal sein. Die in dein Molekül vorhandenen stickstoff- haltigen Gruppen sind Amidoradikale, welche I)i- alkyisul>stituenten besitzen. Solche Alky1substi- tuenten können gleiche oder ungleiche Alkylradikale sein, die je i bis 3 Kohlenstoffatome haben. Im be- sonderen können solche Alkylgruppen Glieder der Klasse von Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- und Iso- propylradikalen sein. Es ist somit ersichtlich, daß die Zusammen- setzungen der Erfindung Acetylenlösungen liefern, die im wesentlichen ein Acetylenlösungsmittel mit einer Phosphatmolekularstruktur enthalten, welches ein Mono- oder Bisalkylamidophosphat sein kann. Derartige Zusammensetzungen können in dem Acetylenlösungsverfahren als reine Verbindungen oder als Mischungen mit anderen Verbindungen be- nutzt werden. Solche Gemische können andere Lösungsmittelstoffe, entweder Flüssigkeiten oder Feststoffe enthalten, welche sich auflösen, um eine Lösung in dem Gemisch zu ergeben, wesentlich ist jedoch, daß die Amidophosphate der vorliegenden Erfindung vorhanden sind, um das Ziel einer hohen Löslichkeit im Verein finit Hitzebeständigkeit und einem niedrigen Dampfdruck zu erreichen. Die neue Klasse von Acetylenlösungsmitteln kann in einem Verfahren zur Gewinnung von Acetylen aus dieses enthaltenden rohen Acetylengasgemischen mit Hilfe flüssiger Lösungsmittel benutzt werden. Man läßt das Rohgas entweder bei Atmosphären- druck oder bei höheren Drücken, beispielsweise bis zu 23 Atmosphären, mit dem Lösungsmittel in Be- rührung kommen. Das Lösungsmittel reichert sich mit Acetylen an, während die anderen Gase, wie z. B. Kohlendioxyd, Wasserstoff, Äthan, Methan, Kohlenoxyd, Äthylen usw. größtenteils ungelöst durch das Lösungsmittel hindurchgehen. Das un- gelöste Acetylen in den naßgereinigten Gasen kann finit den Rohgasen gemischt und wieder durch <las Lösungsmittel hindurchgeleitet werden. Das gelöste Acetylen wird durch Senken desDruckes,Erhitztnig oder beides gewonnen. Wenn höhere _\cetylenverbindungen, insbeson- dere Biacetylen, vorhanden sind, ist es notwendig, das Gewinnungssystem etwas abzti@uan(lelti,dadiese Verbindungen in diesen Lösungsmitteln leichter gelöst werden als Acetylen. Demzufolge können die höheren Acetylene durch eine Abwandlung des obigen Verfahrens behandelt werden. Das Rohgas kann zuerst durch Schwefel- oder Phosphorsäure geleitet oder mit Kieselsäuregel oder Aluminium- chlorid in Berührung gebracht werden, um die stär- ker reaktionsfähigen, höher ungesättigten Kohlen- \vasserstoffe zu polymerisieren. Eine zweite Ab- ,#vandlung ist die Verwendung eines Lösungsmittels lieb Temperaturen oberhalb des für das Lösen von Acetylen geeigneten Bereichs. Ein drittes Ver- fahren besteht darin, eine so geringe Menge von Lösungsmitteln in einem Vorreinigungsverfahren zu verwenden, daß sämtliche höheren ungesättigten Kohlenwasserstoffe gelöst werden, während nur eine sehr geringe Menge Acetylen gelöst wird. Das Lösungsmittel kann durch Senken des Partial- druckes der höheren ungesättigten Kohlenwasser- stoffe erneuert werden, indem einfach ein inertes Gas von verhältnismäßiger Unlöslichkeit unter Blasenbildung durch das Lösungsmittel hindurch- geleitet wird, bis sämtliche höheren Acetylen- verbindungen entfernt sind. eben der Benutzung der Verbindungen der vor- liegenden Erfindung als flüssiges Kreislaufmittel in einem Acetylenabsorptionsverfahren unter Verwen- dung verschiedener, Acetylen enthaltender tech- nischer Gasgemische können diese Verbindungen auch als Füllmittel oder Absorptionsflüssigkeiten in Zylindern für die Speicherung und den Transport v011 _\cetylen benutzt werden. Solche Zylinder können auch Absorptions- oder Füllmaterial wie Tonerde, Portlandzement oder Kieselgur enthalten. Die Benutzung der vorliegenden phosphorhaltigen Verbindungen zur Acetylenspeicherung ist dem- gemäß gleichfalls eine Verkörperung der Erfindung. Eine solche Anwendung zur Bildung von Acetylen- lösungen in Druckgefäßen ergibt mehrfache wich- tige Vorteile. Es wird nicht allein der Verlust von Lösungsmitteln bei dem Ablassen von Acetylen auf eine fast unbedeutende Menge herabgesetzt, wo- durch die Notwendigkeit einer ständigen Wieder- beschickungderSpeichergefäße mit neuemLösungs- inittel vermieden wird, sondern es wird auch die Xfenge des Acetylens, die in solchen Gefäßen trans- portiert werden kann, stark vergrößert, wodurch die Transportkosten verringert werden. Überdies ist die keinlicit des aus Speicherzylindern, die die vorliegendenLösungsmittel entlialten,freigegebenen Acetylens weit höher im Hinblick auf den Lösungs- mittelgehalt als bei anderen bekannten Lösungs- mitteln. \\'enn Acetylen von hoher Reinheit be- nötigt wird, wie bei gewissen chemischen Reak- tionen, ist es demnach nicht notwendig, besondere N<tl.iwasclieitiriclitutigen zu vertuenden, tun einen uoli I_ösungstnittel f reieii .\cetylenvorrat zu cr- halten. 1 )er Vorteil der uoi-licgeiiclen Verbindungen als I.iisunigsniittel in Speichergefäßen ist besonders leervorstechend 1>e1 einem \ ergleich tnit in dem gleichen Verhältnis benutztem =\ceto i, denn ge- liräuchliclien Material. Es ergibt sich, dali eine Vcr- gröl.ierLnig der tatsüchliclien r\cetylenmenge, die mit Sicherheit in einen Zylinder eingebracht werden kann, uin anniiliernd 50% möglich ist. Hinzu kommt, daß der typische :\cetonverlust von meh- reren kg je Zylinder vermieden werden kann. Die. chemische und thermische Stabilität der obiger: Verbindungen ist bei der .\n@uendung der vorliegen- den .\midolihosphatverbindungen für Speicher- zwecke ebenfalls vorteilhaft. Korrosionsversuche, die an mit den neuen Verbindungen in Berührung befindlichen \Letallcii durchgeführt wurden, lassen erkennen, daß keine merkliche Löslichkeit oder Korrosion des ':Metalls durch die Phosphor- verbindungen entsteht. Eine Verkörperung der Erfindung im Hinblick auf die Speicherung von Acetylen ist eine Ver- packung, die aus einem druckfesten Gefäß besteht, das eine Lösung von :\cetylen in einem Lösungs- mittel enthält, ,welches ein Alkylamidophosphat dar- stellt mit der allgemeinen Formel wobei die an das Phosphoratom gebundenen R- Gruppen aus der Klasse von Wasserstoff-, Alkvl- und Alkoxyradikalen ausgewählt sind, die je nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome enthalten, "während Ri und R, aus der Klasse von :\lkvl- und Alkoxv- gruppen mit nicht mehr als je 3 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind, und ni eine niedrige ganze Zahl von i bis 2 einschließlich, n eine niedrige ganze Zahl von i bis 2 einschließlich Lind die Summe von in und st gleich 3 ist. Als besondere Verkörperung der in dem vorher- gehenden Absatz beschriebenen Erfindung kann das betreffende Amidopliospliat ein Mono- oder ein Bis- amidophosphat sein, wie z. B. die kennzeichnenden Verbindungen, die in Tabelle I bezüglich ihrer physikalischen, die @N'irksanikeit dieser Klasse von Verbindungen beine Lösen von Acetylengas ver- anschaulichenden Werte aufgeführt sind. Druckfeste Gefäße können zweckgemäß für die Speicherung von Acetylen benutzt werden und sind in diesem Zusammenhang lieb Drucken von mehr als einer Atmosphäre verwendbar. Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind ebenfalls besonders wirksam für die Schaffung einer sicheren Acetylenquelle bei mannigfachen Reaktionen. Es ist allgemein bekannt, daß die Benutzung von gasförmigem Acetylen für sich allein infolge der Explodierbarkeit dieses Gases mit großen Gefahren verknüpft ist. Durch Verwendung von in den oben beschriebenen Amidophosphaten gelöstem :lcetyleii ist es jedoch möglich, so viel wie 29 Volumeinheiten Acetylengas je Volumeinheit Phosphonamid bei normaler Temperatur und normalem Druck (N . T. P) einzuführen, so daß es unnötig ist, gasförmiges Acetylen in die Reaktionszone einzuführen. Reaktionen unter Verwendung von Acetylen können daher durch die Benutzung einer geeigneten 'Menge einer Acetylenlösung der vorerwähnten phosphorhaltigen Verbindung, die die erforderliche Acetylenmenge enthält, mit größerer Sicherheit durchgeführt werden.The solubility values for acetylene are given in Table I on the basis of the grams of dissolved acetylene per gram of solvent, measured at a partial pressure of the acetylene of 76o mm. The total pressure in the system consisted partly of the partial pressure of the acetylene plus the vapor pressure of the solvent. Table I. Volume of Grams of dissolved @ c-lö; tusC_H, C_ Hz at Vapor pressure @ estimnitc @) ug solution, - \. TP Vol. - Solvent Chemical formula at 30` C Solvent for solvent temperature (approximately) C VJO mm medium at Partial pressure 760 mm d (`_ac ('tylc> ns partial pressure des _lcttvlens O Ethyl bis (dimethyl. - . (3o'3 ° '°' 3p 29 amido) phosphate C, H5 OP (N (CH,) 2) a 1, o mm) 373 0, 0 2s 2 23 O N, N-dimethylamido- diethyl phosphate. .. (C2H50) 2-PN (C H3) 2 3, o mm l -0'3 0'02y 22 37.3 0.0232 18 O N, N-dimethylamido- dimethyl phosphate (CH30) 2-PN (CH,), 3.0 mm 30.3 0.0239 20 O N, N-dietliylamido- diethyl phosphate. (C2H, O) 2-P-N (C2 H;) 2 1.5mm 30.1 0.0225 39 N, N-diethylamido- dimethylcellosolve- phosphate ......... (CH30CH, CH, 0) 2-PN (C, H5) 2 r, o mm 30.3 0.0363 14 Acetone ............ CH, -C- CH, 283mm 30.3 0.0270 18 O Table II temperature of the various wt. gel. C2 H2 vol. gel. C = HZ Solvent ratio to be determined --- ratio - - Weight of gel. Co., vol. gel. Co, solutions Ethyl bis (dimethyl aniido) -pliosphate. . 37.3 ° C 5.00 to 1 8.5 to I. Dimetliyl @ imido- 37.3 ° C 3.6o to 1 6.1 to i diethyl phosphate. . 30.1`C 4.09 to I 6.9 to i Acetone ........... 30.1`C 01 to 1 3.1 to I. Table 1I shows the different solubility activities related to acetylene and carbon dioxide for significant members of the new groups of Connections listed and also for acetone, the most widely used acetylene solvent in the knew technology. From Tables 1 and II it can be seen that the new class of liquid solvents for acetylene the known solvents not alone in your total acetylene dissolving power greatly lay, but also different in the selective tive effect with regard to acetylene and carbon dioxide. Is of great industrial importance In addition, the extremely low vapor pressure these phosphorus-containing compounds in contrast Theorem on the vapor pressures of other acetylene solutions middle. This results in a large saving in solution medium in the production of acetylene from a this containing gas mixture. I was able to produce acetylene from the partial oxidation of a hydrocarbon, e.g. B. Methane, comprehensive '' experienced was found that there are moderate amounts of carbon dioxide forms are. This last gas is in the other types of acetylene solvents Lich solvable. The present phosphates in application as the only contact with the raw gas However, solvents provide acetylene carbon dioxide geniisclie that's only roughly half of the Contain carbon dioxide, which results from the useful any other previously known solution means results. The compounds of the present invention reveal a remarkable selective effect for acetylene versus carbon dioxide. at the majority of raw gas mixtures, as by oxidation reactions of carbon hydrogen can be obtained at high temperature it is necessary to use a large amount of coal Dioxide, veigen, from which the acetylene must be removed quantitatively. It was' found that the substituted amidophosphates a unusual selectivity in this respect open- so that acetylene completely from raw gas mixed can be removed without paying attention to Liche amounts of carbon dioxide are dissolved. It it was also found that the other lowing gases, such as B. Ethylene, which is in the typical sources of crude acetylene in mixture with acetylene, in the mono- and bisamido- phosphate solvents of the invention no longer are soluble as carbon dioxide. The invention is concerned with use of amidophosphates, which contain at least one un- indirectly to the phosphorus atom of the molecule linked member of the class of hydrogen, Have alkylene or alkoxy radicals. each of these Alkyl or alkoxy radicals can be i to .I carbon own atomic atoms. In particular, such a Member be a hydrogen atom, which the Phos- phosphorus compound as an acid. The substi- acting group can also be an alkyl radical, in particular a methyl, ethyl, n-propyl, iso- propyl, n-butyl, isobutyl or tertiary butyl group. If such a thing, with the phosphorus atom-united substitution constituent an alk- oxy group, it can be an ethoxy, Ätlioxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobntoxy or be tert-butoxy radical. The nitrogen present in your molecule containing groups are amido radicals, which I) i- alkyisul> have substituents. Such alkyl substitutes The alkyl radicals can be identical or dissimilar be that each have 1 to 3 carbon atoms. In the loading such alkyl groups can be members of the Class of methyl, ethyl, n-propyl and iso- be propyl radicals. It can thus be seen that the according to the invention provide acetylene solutions, which essentially contains an acetylene solvent contain a phosphate molecular structure, which may be a mono- or bis-alkyl amidophosphate. Such compositions can be used in the Acetylene solution processes as pure compounds or as mixtures with other compounds be used. Such mixtures can be made by others Solvents, either liquids or Contain solids that dissolve to form a To give solution in the mixture is essential however, that the amidophosphates of the present Invention exist to the goal of a high Solubility in association finite heat resistance and to achieve a low vapor pressure. The new class of acetylene solvents can in a process for the production of acetylene from crude acetylene gas mixtures containing this be used with the help of liquid solvents. The raw gas is left either at atmospheric pressure or at higher pressures, for example up to to 23 atmospheres, with the solvent in be moved. The solvent accumulates with acetylene while the other gases like z. B. carbon dioxide, hydrogen, ethane, methane, Carbon oxide, ethylene, etc., largely undissolved pass through the solvent. The un- dissolved acetylene in the wet-cleaned gases can finitely mixed with the raw gases and read through again Solvent are passed through. The solved Acetylene is heated by lowering the pressure or won both. If higher _ \ cetylene compounds, especially whose biacetyls are present, it is necessary to the extraction system somewhat abzti @ uan (lelti, dadiese Compounds in these solvents more easily be dissolved as acetylene. As a result, the higher acetylenes by a modification of the above procedure. The raw gas can first by sulfuric or phosphoric acid or with silica gel or aluminum brought into contact with chloride in order to highly reactive, highly unsaturated carbon \ to polymerize hydrogen. A second turn #conversion is the use of a solvent dear temperatures above that for loosening Acetylene suitable range. A third driving is such a small amount of Solvents in a pre-cleaning process use that any higher unsaturated Hydrocarbons are dissolved while only a very small amount of acetylene is dissolved. That Solvent can be removed by lowering the partial pressure of the higher unsaturated hydrocarbon Substances can be renewed by simply adding an inert Gas of relative insolubility under Blistering through the solvent- is passed until all higher acetylene connections are removed. using the connections of the previous lying invention as a liquid circulatory medium in an acetylene absorption process using formation of various acetylene-containing technical These compounds can be used as mixtures of gases also as fillers or absorption liquids in Cylinders for storage and transportation v011 _ \ cetylen can be used. Such cylinders can also absorb or filler material such as Contains clay, portland cement or diatomaceous earth. The use of the present phosphorus-containing Compounds for acetylene storage is dem- according to also an embodiment of the invention. Such an application to the formation of acetylene solutions in pressure vessels result in multiple important benefits. It won't be the loss of alone Solvents when draining acetylene reduced an almost insignificant amount, whereby- through the need for constant re- charging of the storage vessels with new solution inittel is avoided, but it will also die Xfenge of acetylene, which trans- can be ported, greatly enlarged, whereby the transport costs are reduced. Besides is the keinelicit des from storage cylinders, which the existing solvents are released, released Acetylene is far higher in terms of the solution average content than other known average. \\ 'If acetylene of high purity is is necessary, as is the case with certain chemical it is therefore not necessary to specialize N <tl.iwasclieitiriclitutigen to take, do one uoli I_solvent free free. \ cetylene supply to cr- keep. 1) he advantage of the uoi-licgeiiclen connections as Iisunigsnimittel in storage vessels is special empty-protruding 1> e1 a match tnit in that the same ratio = \ ceto i, because Commercial material. It turns out that there is a the actual amount of r \ cetylene associated with Security can be introduced into a cylinder can, and is possible in approximately 50%. In addition comes that the typical: \ cetone loss of several reren kg per cylinder can be avoided. The. chemical and thermal stability of the above: Connections is at the. \ N @ completion of the present the. \ midolihosphate compounds for storage purposes also beneficial. Corrosion tests, who got in touch with the new connections located \ Letallcii were carried out realize that no noticeable solubility or Corrosion of the ': metal by the phosphorus connections are created. An embodiment of the invention in view on the storage of acetylene is a pack, which consists of a pressure-tight container, the one solution of: \ cetylene in one solution contains agent, which represents an alkyl amidophosphate represents with the general formula where the R- bonded to the phosphorus atom Groups from the class of hydrogen, alkylene and alkoxy radicals are selected, which are not each contain more than 4 carbon atoms, "while Ri and R, from the class of: \ lkvl- and Alkoxv- groups with no more than 3 carbon atoms each are selected and ni is a low integer from i to 2 inclusive, n is a low integer from i to 2 including Lind the sum of in and st is equal to 3. As a special embodiment of the The invention described in the preceding paragraph can do that Amidopliospliat concerned is a mono- or bis- be amidophosphate, such as. B. the characteristic Compounds listed in Table I for their physical, the @N'irksanikeit of this class of Connections by dissolving acetylene gas descriptive values are listed. Pressure resistant Vessels can be used appropriately for storage are used by acetylene and are in this Context dear printing of more than one Atmosphere usable. The compounds of the present invention are also particularly effective in providing a safe source of acetylene in a variety of reactions. It is well known that the use of gaseous acetylene by itself is associated with great dangers due to the explodibility of this gas. However, by using: lcetyleii dissolved in the above-described amidophosphates, it is possible to introduce as much as 29 volume units of acetylene gas per volume unit of phosphonamide at normal temperature and normal pressure (N. T. P), so that it is unnecessary to introduce gaseous acetylene into the Introduce reaction zone. Reactions using acetylene can therefore be carried out with greater certainty by using an appropriate amount of an acetylene solution of the above-mentioned phosphorus-containing compound containing the required amount of acetylene.

Claims

PATENT CLAIMS: t. Composition of matter, characterized by a solution of acetylene in a solvent, which essentially contains a .11kv1-amidophosphate with the general formula wherein the R groups bonded to the phosphorus atom are selected from the class of hydrogen, alkyl and alkoxy radicals each containing no more than 4 carbon atoms, while R1 and R are selected from the class of alkyl and alkoxy groups having no more than each 3 carbon atoms are selected, and m is a lower integer from i to 2 inclusive, ia a lower integer from i to 2 inclusive, and the sum of m and n is 3.

2. A composition of matter according to claim i, characterized in that the alkyl amidophosphate is an Ätliyl-I> is- (dimetliyiamido) -pliospliat is.

3. A composition of matter according to claim i, characterized in that the alkyl amido phosphate is an N, N-dimethylaemidodimethyl phosphate.

The composition of matter according to claim i, characterized in that the alkyl amido phosphate is an N, N-dimethylamido diethyl phosphate is.

5. A process for separating acetylene from a gas mixture containing it when producing the composition of matter of the preceding claims, characterized in that the acetylene is absorbed in a solvent which essentially contains a ll; vlamidol phosphate with the general formula where the R groups bonded to the phosphorus atom are from the class of hydrogen. Alkyl and alkoxy radicals are selected which each contain not more than 4 carbon atoms, while R1 and R2 are selected from the class of alkyl and alkoxy groups with not more than 3 carbon atoms each, and m is a lower integer from i to 2 inclusive, n is a low integer from i to 2 inclusive and the sum of m and n is three.

6. The method according to claim 5, characterized in that the alkyl amido phosphate is an ethyl bis (dimethylamido) phosphate is. Process according to claim 5, characterized in that the alkyl amido phosphate is a N,. \ '- dimethylamidodimethyl phosphate. B. The method according to claim 5, characterized characterized in that the alkyl amido phosphate is an N, N-dimethylamido diethyl phosphate is. G. Packaging, consisting of one of the composition of matter of claims i, 2, 3 or q. containing pressure-tight vessel. ok Packaging according to claim 9 below a pressure greater than one atmosphere.