DE821484C

DE821484C - Process for dechlorinating natural celluloses bleached with chlorine compounds, regenerated cellulose or cellulose decoctions

Info

Publication number: DE821484C
Application number: DES1241A
Authority: DE
Inventors: Marcel Mouton
Original assignee: Societe dElectro Chimie dElectro Metallurgie et des Acieries Electriques Dugine SA SECEMAU
Current assignee: Societe dElectro Chimie dElectro Metallurgie et des Acieries Electriques Dugine SA SECEMAU
Priority date: 1949-01-14
Filing date: 1950-01-08
Publication date: 1951-11-19
Also published as: FR982164A

Description

(WiGBL S. 175)(WiGBL p. 175)

AUSGEGEBEN AM 19. NOVEMBER 1951ISSUED NOVEMBER 19, 1951

S 1241 IVd j 8%S 1241 IVd j 8%

abkömmlingendescendants

Die üblichen Verfahren zum Bleichen von Naturzellstoffen, von regenerierter Cellulose und von Celluloseabkömmlingen, wie Celluloseestern und -äthern, benutzen häufig die entfärbenden Eigenschaften chlorierter Verbindungen, wie Hypochlorite, Eau de Javel und Chlorkalk. Damit lassen sich im allgemeinen genügend weit getriebene Weißegrade erzielen. Es sind jedoch gewisse Vorsichtsmaßregeln notwendig, um eine Schädigung der Fasern zu vermeiden durch die ausgesprochene Agressivität des Chlors und der Hypochlorsäure gegen die Cellulose. Infolgedessen muß dem Bleichvorgang unbedingt eine entsprechende Behandlung folgen, die eine vollständige Beseitigung der Reste von freiem Chlor und die Zerstörung der schädlichen Chlorverbindungen gewährleistet. Diese Behandlung bezeichnet man als Entchloren.The usual methods of bleaching natural pulps, regenerated cellulose and Cellulose derivatives, such as cellulose esters and ethers, often make use of the decolorizing properties chlorinated compounds such as hypochlorite, Eau de Javel and chlorinated lime. Leave with it In general, degrees of whiteness that are pushed sufficiently far can be achieved. However, there are certain precautionary measures necessary to avoid damage to the fibers due to the extreme aggressiveness of the chlorine and hypochlorous acid against cellulose. As a result, the bleaching process must be treated appropriately follow which a complete elimination of the residues of free chlorine and the destruction of the harmful Chlorine compounds guaranteed. This treatment is known as dechlorination.

Die bisher für das Entchloren verwandten Produkte gehören zur Gruppe der Säuren, z. B. Salzsäure oder Schwefelsäure, der sauren Salze und insbesondere der Reduktionsmittel, vorzugsweise Natriumbisulfite, oder sogar der alkalischen anorganischen oder organischen Verbindungen (Ammoniak, Borax, Formaldehyd, Harnstoff, organische Säuren, wie Essigsäure, Ameisenäure u. dgl.).The products previously used for dechlorination belong to the group of acids, e.g. B. hydrochloric acid or sulfuric acid, the acidic salts and in particular the reducing agents, preferably Sodium bisulphites, or even the alkaline inorganic or organic compounds (ammonia, Borax, formaldehyde, urea, organic acids such as acetic acid, formic acid and the like).

Obgleich diese Entchlorungsmittel in großemAlthough these dechlorinants in large

Maßstabe angewendet werden, führen sie doch nicht mit Sicherheit zu vollkommen befriedigenden Ergebnissen infolge der unvollständigen Entfernung des Chlors und der chlorierten Rückstände, ins-S besondere der Chloramine, die besonders gefährlich für die Beständigkeit der erzielten Weißen beim Lagern sind und die auch die Ursache für Festigkeitsverluste der Cellulosematerialien durch Bildung von Oxycellulose bilden. They do not lead with certainty to completely satisfactory results as a result of the incomplete removal of the chlorine and the chlorinated residues, in particular the chloramines, which are particularly dangerous for the stability of the obtained whites during storage and which are also the cause of Loss of strength of the cellulose materials due to the formation of oxycellulose.

ίο Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Entchloren, das diese Übelstände beseitigt. Es besteht im wesentlichen darin, daß die natürlichen Cellulosematerialien, die regenerierte Cellulose oder dieCelluloseabkömmlinge mit einer Natriumchlorit lösung behandelt werden, deren Konzentration in der Größenanordnung von 0,1 bis 0,3 g/l liegt und die entweder für sich oder in Mischung mit üblichen Entchlorungsmitteln verwendet wird. The invention relates to a method for dechlorinating which eliminates these inconveniences. It consists essentially in that the natural cellulose materials, the regenerated cellulose or the cellulose derivatives are treated with a sodium chlorite solution, the concentration of which is in the order of magnitude of 0.1 to 0.3 g / l and which either alone or in a mixture with conventional ones Dechlorinating agents is used.

Die Entchlorungsbehandlung kann bei Tempera-The dechlorination treatment can be carried out at

ao türen zwischen ο und ioo° durchgeführt werden. Sie kann kombiniert werden mit den vorangehenden Antichlorbehandlungen, sei es auf saurer, sei es sogar auf alkalischer Grundlage. ao doors between ο and ioo ° can be carried out. It can be combined with the previous antichlorine treatments, be it on an acidic or even an alkaline basis.

Erfindungsgemäß können die aus einem Hypo- According to the invention, those from a hypo-

»5 chloritbad kommenden Waren unmittelbar entchlort werden durch einfache Behandlung mit dem Natriumchlorid wobei die Restspuren von Chlor durch das Chlorit absorbiert werden. Wenn es sich um angesäuerte Waren handelt, so wird die dabei erzielte Einwirkung begünstigt durch die schwache Wasserstoffionenkonzentration der Bäder, durch die sich das Entchloren bei einer verhältnismäßig niedrigen Temperatur durchführen läßt, ohne daß eine Schädigung des der Behandlung unterliegenr den Materials eintreten kann. »Goods coming in a chlorite bath are immediately dechlorinated by simply treating them with sodium chloride, with the residual traces of chlorine being absorbed by the chlorite. When it comes to acidified goods, the effect achieved is favored by the weak hydrogen ion concentration in the baths, which allows dechlorination to be carried out at a relatively low temperature without the material being subjected to the treatment being damaged.

Einige Ausfüihrungsbeispiele der Erfindung werden im folgenden beschrieben.Some exemplary embodiments of the invention are described below.

i. Ein Gewebe aus Baumwolljersey wurde gebleicht in Gegenwart von Natriumhypochlorit in einer Konzentration von 3 g/l aktivem Chlor. Das Gut wurde gespült und 15· Minuten lang bei 50⁰ mit einem Bade behandelt, das 0,2 g/l Natriumchlorit enthält. i. A cotton jersey fabric was bleached in the presence of sodium hypochlorite at a concentration of 3 g / l active chlorine. The material was rinsed and ^{treated for 15 minutes at 50 °} with a bath containing 0.2 g / l sodium chlorite.

Man erreichte eine schnelle Entchlorung, wobei das freie Chlor vollständig beseitigt und die Reste von gasförmigem Chlordioxyd entweder beim Spülen oder im Laufe der Fertigbehandlung ohne Schädigung des behandelten Gutes entfernt wurden. Rapid dechlorination was achieved, the free chlorine being completely eliminated and the residues of gaseous chlorine dioxide being removed either during rinsing or in the course of the final treatment without damaging the treated material.

2. Hydrophile Baumwollwatte wurde in einem alkalischen Bade abgebrüht und mittels einer 3 g freies Chlor pro Liter enthaltenden Calciumhypochloritlösung gebleicht. Es wurde flüchtig gespült und anschließend eine Behandlung in einem Bade vorgenommen, das 0,5 ecm Ameisensäure im Liter enthält und dem 0,1 g Natriumchlorit im Liter hinzugefügt wurde. Die Behandlungsdauer betrug 10 Minuten bei 40⁰.2. Hydrophilic cotton wool was scalded in an alkaline bath and bleached using a calcium hypochlorite solution containing 3 g of free chlorine per liter. It was rinsed volatile and then a treatment was carried out in a bath which contains 0.5 ecm of formic acid per liter and to which 0.1 g of sodium chlorite per liter was added. The treatment time was 10 minutes at 40 ^° .

Diese Behandlung erteilte gleichzeitig mit einer eintretenden schnellen Entchlorung der Baumwolle eine starke antiseptische Eigenschaft.This treatment gave the cotton simultaneously with rapid dechlorination a strong antiseptic property.

3. Eine mit Hilfe von Hypochlorit gebleichte Kunstseidefaser wurde mit einer Natriumchloritlösung schwacher Konzentration von 0,2 g/l in Gegenwart von 0,2 ecm pro Liter Fluorwasserstoffsäure behandelt und daraufhin einmal mit reinem Wasser nachgewaschen. Es ergab sich eine schnelle Entchlorung.3. A rayon fiber bleached with the aid of hypochlorite was treated with a low concentration sodium chlorite solution of 0.2 g / l in the presence of 0.2 ecm per liter of hydrofluoric acid and then washed once with pure water. Rapid dechlorination resulted.

4. Rohe ungebleichte Flachsfaser wurde zur Erzeugung eines Cremetones in der üblichen Weise behandelt: alkalische Wäsche, dann Behandlung mit Natriumhypochlorit von 1,5 g freiem Chlor im Liter.4. Raw unbleached flax fiber was treated in the usual way to produce a cream tone: alkaline washing, then treatment with sodium hypochlorite of 1.5 g of free chlorine per liter.

Am Schluß des Chlorens wurde das Bad auf eine Temperatur von 30⁰ gebracht. Der Gehalt an aktivem Chlor war praktisch unbedeutend geworden. Nun wurde zum Entchloren Natriumchlorit in einer Menge von 0,2 g/l zugegeben und die Temperatur auf 50⁰ erhöht und 10 Minuten lang gehalten. Auch hier wurde ein schnelles Entchloren erzielt.At the end of the chlorination, the bath was heated to a temperature of 30 ^0th The active chlorine content had become practically insignificant. Now for dechlorinating l sodium chlorite was added in an amount of 0.2 g / and increasing the temperature to 50 ⁰ and held for 10 minutes. Fast dechlorination was also achieved here.

Claims

Claim:

Process for dechlorinating Xaturcelluloses bleached with chlorine compounds, from regenerated cellulose or cellulose derivatives, characterized in that the A sodium chlorite solution, the concentration of which is of the order of magnitude, is good to deal with from 0.1 to 0.3 g of chlorite per liter and which is used either on its own or in a mixture with conventional dechlorinating agents.

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