DE816993C

DE816993C - Process for the preparation of alkali-containing phosphate fertilizers

Info

Publication number: DE816993C
Application number: DEP50854A
Authority: DE
Inventors: Hellmuth E Dr Kerkhoff
Original assignee: App M B H; CHEMOTECHNIK GES fur CHEM TEC
Current assignee: App M B H; CHEMOTECHNIK GES fur CHEM TEC
Priority date: 1949-08-03
Filing date: 1949-08-03
Publication date: 1951-10-15

Description

Verfahren zur Herstellung von Alkali enthaltenden Phosphatdüngemitteln Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Alkali enthaltenden Phosphatdüngemitteln.Process for the preparation of alkali-containing phosphate fertilizers The invention relates to a process for the preparation of alkali-containing Phosphate fertilizers.

Die Herstellung von Alkali enthaltenden Phosphatdüngemitteln durch Erhitzen von Rohphosphaten, z. B. Phosphatgesteinen, mit Alkaliverbindungen unter Bildung eines Sinter- oder Schmelzphosphats, das sowohl Calcium als auch Alkali, insbesondere Natrium, enthält, und das in löslicher, von der Pflanze verwertbarer Form vorliegt, ist bekannt. Derartige Verfahren sind auch in verschiedenen Abänderungen in der Praxis durchgeführt worden. Die erzeugten Phosphatdüngemittel sind außerordentlich brauchbar; sie haben jedoch gegenüber dem Thomasphosphat den Nachteil verhältnismäßiger Kostspieligkeit, die zum Teil durch den Preis der für das Erhitzen aufzubringenden Wärmeenergie verursacht ist.The manufacture of alkali-containing phosphate fertilizers by Heating of rock phosphates, e.g. B. phosphate rocks, with alkali compounds below Formation of a sintered or melted phosphate, which contains both calcium and alkali, in particular contains sodium, and that in a more soluble form that can be used by the plant Form is known. Such procedures are also in various modifications has been carried out in practice. The phosphate fertilizers produced are extraordinary useful; However, compared to Thomas phosphate, they have the disadvantage of being more proportionate Expensiveness partly due to the cost of heating Thermal energy is caused.

Andererseits wird bei dem Thomasphosphatverfahren die lange Abkühlzeit der Phosphatschlacke als störend, die Wirtschaftlichkeit dieses Verfahrens beeinträchtigend empfunden, und dies, obwohl die Thomasschlacke sozusagen als Nebenprodukt bei der Stahlherstellung nach dem Thomasverfahren anfällt.On the other hand, in the Thomas phosphate method, the long cooling time becomes the phosphate slag as disruptive, impairing the economy of this process felt, even though the Thomas slag, so to speak, as a by-product of the Steel production accrues according to the Thomas process.

Die Erfindung schlägt nun vor, die Übelstände der beiden Verfahren durch Kombination aus der Welt zu schaffen, unter Erreichung weiterer Vorteile.The invention now proposes the drawbacks of the two methods by combining to create from the world, while achieving further advantages.

Nach der Erfindung geschieht dies dadurch, daß die zusammen mit Alkali liefernden Zusatzstoffen in der Wärme umzusetzenden Rohphosphate, insbesondere Phosphatgesteine, die durch ein derartiges Alkalierhitzungsverfahren aufschließbar sind, der flüssigen Thomasschlacke nach Trennung von der Stahlphase, d. h. ohne Störung des Stahlherstellungsverfahrens, zugesetzt werden.According to the invention, this is done in that the together with alkali supplying additives in the heat to be converted raw phosphates, in particular phosphate rocks, those by such an alkaline heating method unlockable are, the liquid Thomas slag after separation from the steel phase, d. H. without Disruption of the steelmaking process.

Die Zusatzmenge des Rohphosphats und der Alkali liefernden Verbindungen, z. B. Natriumcarbonat, Natriumsulfat, Alkalisilicate, Alkali enthaltende Gesteine usw., soll nach der Erfindung nicht so groß sein, daß eine wesentliche Menge des Rohphosphats unaufgeschlossen bleibt, d. h. die Zusatzmenge wird so bemessen, daß die Reaktionstemperatur sich als Mischtemperatur einstellt, wobei die sich einstellende Mischtemperatur höher sein kann als die Reaktionstemperatur. Vorzugsweise wird jedoch die Zusatzmenge so hoch gewählt, unter Berücksichtigung der weiter unten zu erörternden Faktoren, wie Zusatzstoffe usw., daß die Temperatur der Mischung nach Zugabe der Zusatzstoffe gemäß der Erfindung die Reaktionstemperatur nicht wesentlich übersteigt. Bei einem solchen Vorgehen wird ein größtmöglicher Anteil der der flüssigen Thomasschlacke innewohnenden Wärmemenge, die, wie oben angegeben, bisher ungenutzt blieb, bei dem Aufschlußverfahren von Rohphosphaten in Gegenwart von Alkali unter Bildung von Phosphorsäureverbindungen, die außer Calcium auch Alkali, insbesondere Natrium, enthalten, ausgenutzt und so die Wirtschaftlichkeit beider Verfahren im größtmöglichen Maße gesteigert.The amount of rock phosphate and the alkali-supplying compounds added, z. B. Sodium carbonate, sodium sulfate, alkali silicates, rocks containing alkali etc., should not be so large according to the invention that a substantial amount of the Rock phosphate remains undigested, d. H. the additional amount is calculated so that the reaction temperature is set as the mixing temperature, the setting being Mixing temperature can be higher than the reaction temperature. Preferably, however the additional amount chosen so high, taking into account that to be discussed below Factors such as additives, etc., that the temperature of the mixture after adding the Additives according to the invention does not significantly exceed the reaction temperature. With such a procedure, the largest possible proportion of the liquid Thomas slag is used inherent amount of heat, which, as stated above, has remained unused so far, with the Digestion process of rock phosphates in the presence of alkali with formation of phosphoric acid compounds, which besides calcium also contain alkali, especially sodium, are exploited and so on the profitability of both processes is increased to the greatest possible extent.

Unter Umständen kann mit dieser Umsetzung zu Alkali und Calcium in gebundener Form enthaltenden Phosphaten ein andersartiger Aufschluß des Phosphatgesteins einhergehen, z. B. durch Zerstörung der Apatitstruktur ohne Eintreten von Natrium, doch unter Übergang der in verhältnismäßig unlöslicher Form vorliegenden Phosphorsäure in lösliche, durch die Pflanze verwertbare Phosphorsäure anderer Art, die kein Alkali gebunden enthält, jedoch löslich ist. Es ist infolgedessen nach der Erfindung nicht notwendig, das gesamte zugegebene Phosphat mit Alkali in der angegebenen Weise umzusetzen, worauf bei dem Zuschlag von Alkali liefernden Stoffen zu achten ist. Ihre Menge kann reduziert werden, was nicht nur die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens erhöht, sondern auch eine gesteigerte komplexe Zusammensetzung des erhaltenen Phosphatdüngemittels bewirkt, die in hohem Maße erwünscht ist, da ein ideales Phosphatdüngemittel dann vorliegt, wenn einerseits leicht assimilierbare Phosphorsäure zur Verfügung steht, andererseits in dem Düngemittel Anteile vorhanden sind, die anhaltend wirken.Under certain circumstances, this reaction can lead to alkali and calcium in bound form containing phosphates a different type of digestion of the phosphate rock go hand in hand, e.g. B. by destroying the apatite structure without the occurrence of sodium, but with the transition of the phosphoric acid, which is in relatively insoluble form into soluble phosphoric acid of a different kind that can be used by the plant, which is not an alkali contains bound but is soluble. It is therefore not according to the invention necessary to react all of the added phosphate with alkali in the specified manner, what to look out for when adding alkali-supplying substances. Your crowd can be reduced, which not only increases the efficiency of the process, but also an increased complex composition of the phosphate fertilizer obtained which is highly desirable as an ideal phosphate fertilizer then exists if, on the one hand, easily assimilable phosphoric acid is available, on the other hand, there are proportions in the fertilizer which have a lasting effect.

Ein solche Aufschließung des zugesetzten Rohphosphats, z. B. Phosphatgesteins, wird gefördert durch Einblasen von Gasen in ein Gemisch aus flüssiger Thomasschlacke und Zusatzstoffen. Diese eingeblasenen Gase wirken einerseits als Rührmittel und bringen die Zusatzstoffe in innige Berührung mit den Teilen der Schmelze und fördern eine rasche Erwärmung - insofern können sie durch andere Rührmittel, z. B. mechanische Rührer, ersetzt werden - und fördern andererseits durch Erleichterung der Entfernung des bei Zerstörung der Apatitstruktur in der Hitze freigesetzten Fluors diesen für die Löslichmachung verantwortlichen Vorgang und tragen, insbesondere wenn diesen Gasen Stoffe, wie z. B. Wasser und /oder Kohlensäure, beigemischt oder in ihnen vorhanden sind, zu dieser Freisetzung von Fluor bei.Such a digestion of the added rock phosphate, e.g. B. phosphate rock, is promoted by blowing gases into a mixture of liquid Thomas slag and additives. These blown gases act on the one hand as a stirring means and bring the additives into intimate contact with the parts of the melt and promote rapid heating - to this extent they can be stirred by other stirring means, e.g. B. mechanical Stirrers, to be replaced - and, on the other hand, promote by facilitating removal of the fluorine released in the heat when the apatite structure is destroyed the process responsible for solubilization and bear, especially if this Gases substances such as B. water and / or carbonic acid, mixed in or in them are present contribute to this release of fluorine.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung geht dahin, das Gemisch durch Einblasen von Gasen zu rühren, wobei besonders gute Wirkungen erzielt werden, wenn diesen Gasen Wasserdampf beigemengt wird.A preferred embodiment of the invention is directed to the mixture to stir by blowing in gases, whereby particularly good effects are achieved, when water vapor is added to these gases.

Die Gase können in erhitztem Zustand verwendet werden, wobei zweckmäßig eine Vorwärmung durch Ausnutzung der Wärme der Thomasschlacke bzw. des Schlackengemisches stattfindet.The gases can be used in a heated state, being expedient a preheating by utilizing the heat of the Thomas slag or the slag mixture takes place.

Es ist vorgeschlagen worden (Deutsche Patentschrift 81752), hochprozentige Phosphorite der flüssigen Thomasschlacke zuzusetzen zwecks Erzielung einer an citratlöslicher Phosphorsäure reichen Thomasschlacke. Weder ist in diesem Vorschlag von dem Zusetzen von Alkali liefernden Stoffen die Rede, noch überhaupt von einer Bemessung der Zusatzmenge oder der Mischtemperatur. Offenbar handelt es sich bei diesem Vorschlag aus dem Jahre 1894, der keinen Eingang in der Praxis gefunden hat, nur um geringe Zusatzmengen, so daß nicht einmal eine wesentliche Ausnutzung des Wärmeinhalts der flüssigen Thomasschlacke und eine wesentliche Abkürzung der Abkühlzeit erreicht wurde. Mit der Erfindung hat dieser Vorschlag keine Berührungspunkte. Es ist ferner vorgeschlagen worden (Deutsche Patentschrift 77 665), eine phosphatreiche Schlacke beim Thomasprozeß dadurch herzustellen, daß die üblichen rein basischen Zuschläge ganz oder zum Teil durch kalkreiche Phosphate, die vorher gebrannt sein können, ersetzt werden. Ganz abgesehen davon, daß auch bei diesem Vorschlag von der Benutzung von Alkali liefernden Stoffen nicht die Rede ist, wird die Wärme der Schlacke überhaupt nicht ausgenutzt und der Abkühlungsprozeß nicht verkürzt. Es ist weiterhin vorgeschlagen worden (Deutsche Patentschrift 1075Z2), Thomasschlacke aufzuschließen durch Vermischen der flüssigen Thomasschlacke mit Alkalisilicat oder mit Alkalisalzen und Kieselsäure, wobei die Citratlöslichkeit der Thomasschlacke durch erhöhten Zusatz dieser Stoffe und Verlängerung der Reaktionsdauer gesteigert werden soll. Auch diesem Verfahren fehlt der Gedanke der Ausnutzung der Wärme der flüssigen Thomasschlacke für das Aufschließen von Rohphosphaten; es fehlt ferner die Abkürzung der lästigen Abkühlungszeit der Schlacke, die im Gegenteil verlängert werden soll, und es fehlt endlich der Gedanke, die Alkaliaufschließung eines Phosphatgesteins zu verbinden mit der Abkühlung der an sich in wünschenswertem Zustand sich befindenden Thomasschlacke, die einer weiteren Veränderung, wie das nach der deutschen Patentschrift 1o7512 beabsichtigt ist, nicht bedarf. Dagegen fehlt bei diesem Vorschlag die günstige Beeinflussung eines zugesetzten Rohphosphats, das dort nicht ins Auge gefaßt ist.It has been proposed (German Patent 81752), high percentage To add phosphorites to the liquid Thomas slag in order to achieve a more soluble in citrate Thomas slag is rich in phosphoric acid. Neither is this proposal clogging There is talk of alkali-supplying substances, nor of any measurement of the additional amount or the mixing temperature. Apparently this proposal is from the The year 1894, which was not used in practice, only for small additional amounts, so that not even a substantial utilization of the heat content of the liquid Thomas slag and a significant reduction in cooling time has been achieved. With the invention this proposal has no points of contact. It has also been suggested (German Patent 77 665), a phosphate-rich slag in the Thomas process by producing the usual, purely basic additives in whole or in part be replaced by lime-rich phosphates, which may have been burned beforehand. Quite apart from the fact that in this proposal too, the use of alkali supplies If there is no question of substances, the heat of the slag is not used at all and the cooling process is not shortened. It has also been suggested (German Patent specification 1075Z2) to break up Thomas slag by mixing the liquid Thomas slag with alkali silicate or with alkali salts and silica, the Citrate solubility of Thomas slag through increased addition of these substances and extension the reaction time should be increased. This process is also lacking in thought the utilization of the heat of the liquid Thomas slag for the digestion of rock phosphates; there is also no shortening of the annoying cooling time of the slag, which on the contrary is to be extended, and finally the idea of alkali digestion is missing of a phosphate rock to combine with the cooling of the in itself in desirable State of Thomas slag that is subject to a further change, like that according to the German patent specification 1o7512 is intended, not required. Against it This proposal lacks the beneficial effect of an added rock phosphate, that is not envisaged there.

Das Zusetzen der nach der Erfindung zuzufügenden Stoffe, d. h. des Rohphosphats, vorzugsweise des Phosphatgesteins und der Alkali liefernden Verbindungen und gegebenenfalls anderer Zusatzstoffe, kann in irgendeinem Punkt nach dem Trennen der flüssigen Thomasschlacke von dem Stahl erfolgen, solange diese Schlacke noch flüssig ist, vorzugsweise nicht zu lange nach Verlassen des Ofens, z. B. in der Rinne, durch die die flüssige Phosphatschlacke üblicherweise in' die Erkaltungsgefäße verteilt wird. Da die Temperatur bei dem Glühphosphatprozeß erheblich unterhalb der Schmelztemperatur der Thomasschlacke liegt, z. B. bei iioo oder iooo° oder weniger, so ist es auch möglich, erst eine gewisse Abkühlung der flüssigen Thomasschlacke eintreten zu lassen, ehe der Zusatz an Phosphatgestein und Alkali liefernden Stoffen sowie gegebenenfalls anderen Zusatzstoffen stattfindet.The addition of the substances to be added according to the invention, d. H. of Rock phosphate, preferably of the phosphate rock and the alkali-supplying compounds and, optionally, other additives, may at any point after the separation of the liquid Thomas slag from the steel, as long as this slag is still is liquid, preferably not too long after leaving the oven, e.g. B. in the Gutter through the the liquid phosphate slag usually in ' the cold vessels is distributed. As the temperature in the calcined phosphate process is considerably below the melting temperature of the Thomas slag, e.g. B. at iioo or iooo ° or less, it is also possible to first cool the to allow liquid Thomas slag to enter before the addition of phosphate rock and alkali-supplying substances and optionally other additives takes place.

Mit Vorteil kann so vorgegangen werden, daß dieser Zusatz kontinuierlich, wie oben angegeben, in der Verteilungsrinne erfolgt, wobei ein Schmelzen des zugesetzten Phosphats nicht einzutreten braucht, d. h. also eine solche Menge zugegeben werden kann, daß die Temperatur der Schmelze auf Temperaturen unterhalb des Schmelzpunktes und auch unterhalb des Sinterungspunktes nicht nur des zugegebenen Phosphats, sondern auch des Mischschmelzpunktes von Zusatzphosphat und Alkali liefernder Verbindung sowie gegebenenfalls Zusatzstoffen gesenkt wird. Das Gemisch kann dann in die in der Thomasphosphatindustrie üblichen Abkühlgefäße abgefüllt werden. Diese Gefäße bestehen aus dickwandigen, auf der Plattform eines Förderwagens ruhenden Ringen, die nach und nach unter die Rinne geschoben und nach Abfüllung zum Erkalten weggefahren werden. Der Ring wird dann von der Wagenplattform gehoben; der zurückbleibende feste Kuchen wird zerkleinert.It is advantageous to proceed in such a way that this addition is continuous, as stated above, takes place in the distribution channel, with a melting of the added Phosphate need not enter, d. H. so such an amount can be added can that the temperature of the melt to temperatures below the melting point and also below the sintering point not only of the added phosphate, but also the mixed melting point of the additional phosphate and alkali-supplying compound as well as additives, if necessary, is reduced. The mixture can then be poured into the in the usual cooling vessels used in the Thomas phosphate industry. These vessels consist of thick-walled rings resting on the platform of a trolley, which are gradually pushed under the gutter and driven away to cool after filling will. The ring is then lifted from the carriage platform; the remaining solid Cake is crushed.

Infolge der raschen durch das Verfahren der Erfindung bewirkten Abkühlung und des verhältnismäßig schnellen Zähwerdens und Erstarrens des Gemisches können Abkühlverfahren verwendet werden, die erheblich vorteilhafter sind als die bisher zum Abkühlen von Thomasschlacke verwendeten. So ist es z. B. nach der Erfindung möglich, das Abkühlverfahren kontinuierlich zu gestalten durch Benutzung einer Drehtrommel, die als Kühler wirkt und in die laufend das Gemisch von Thomasschlackenschmelze und zugesetztem Phosphatgestein sowie zugesetzten Alkali liefernden Stoffen und gegebenenfalls Zusatzstoffen eingebracht wird. In dieser Drehtrommel wird nicht nur die Abkühlung, gegebenenfalls unter Zuendeführung des Aufschließungsprozesses des zugesetzten Phosphats, herbeigeführt, sondern auch eine gewisse Zerkleinerung bzw. Granulierung. Diese Granalien können, wenn gewünscht, als solche für Düngezwecke benutzt werden, oder es können die Granalien anschließend gemahlen werden.Due to the rapid cooling caused by the method of the invention and the relatively rapid toughening and solidification of the mixture Cooling methods are used which are considerably more advantageous than before used to cool Thomas slag. So it is B. according to the invention possible to make the cooling process continuous by using a rotating drum, which acts as a cooler and in which the mixture of Thomas slag melt is constantly flowing and added phosphate rock and added alkali-supplying substances and optionally additives is introduced. In this rotating drum will not only the cooling, possibly with the completion of the digestion process of the added phosphate, but also a certain amount of comminution or granulation. These granules can, if desired, be used as such for fertilization purposes can be used, or the granules can then be ground.

Unter Umständen kann auch so vorgegangen werden, daß die Drehtrommel als Reaktionsgefäß benutzt wird und daß man entweder kurz vorher die Zusatzstoffe der Thomasschlackenschmelze zumischt oder aber das Mischen in der Drehtrommel selbst stattfinden läßt, wobei der Weg, den das Gemisch in der Drehtrommel zurücklegt, so zu bemessen ist, daß die Reaktion und eine wesentliche Abkühlung bis zu einem in der Kälte festen Zustand bewirkt wird, es sei denn, daß die Drehtrommel lediglich als Mischapparatur Verwendung findet.Under certain circumstances one can proceed in such a way that the rotating drum is used as a reaction vessel and that you either shortly beforehand the additives the Thomas slag melt or the mixing in the rotating drum itself can take place, whereby the path that the mixture travels in the rotating drum, is to be dimensioned so that the reaction and a substantial cooling down to one in the cold solid state is effected, unless the rotary drum merely is used as a mixing device.

Die Art der Durchführung des Einblasens der verwendeten Gase ist an sich beliebig. Mit Vorteil kann dieses Einblasen in der Verteilungsrinne stattfinden, die z. B. mit einem porösen Futter ausgerüstet sein kann, durch das die Gase eingeblasen werden, oder die auch eine durchlochte Ummantelung besitzen kann zur Einführung der Gase; auch können Einführungsrohre für die Gase in die Rinne vorgesehen oder angebracht sein. Bei der Verwendung von Abkühlgefäßen der beschriebenen Art kann z. B. so vorgegangen werden, daß das Blasen in diesen Gefäßen erfolgt, z. B. mittels eingebrachter Rohre. Unter Umständen kann dabei mit Vorteil der Zusatz des Phosphatgesteins und der anderen Zusatzstoffe in diesen -Gefäßen erfolgen, und zwar entweder vor, während oder nach der Einfüllung der Thomasschlackenschmelze. Dieser Zusatz kann auf einmal geschehen oder in Teilmengen oder kontinuierlich. In eben der Weise kann man vorgehen bei Verwendung von größeren Misch- bzw. Reaktionsgefäßen.The manner of performing the blowing in of the gases used is on arbitrarily. This injection can advantageously take place in the distribution channel, the z. B. can be equipped with a porous lining through which the gases are blown or which can also have a perforated sheathing for introduction of gases; introduction pipes for the gases can also be provided in the gutter or to be appropriate. When using cooling vessels of the type described can z. B. proceed so that the blowing takes place in these vessels, z. B. by means of introduced pipes. Under certain circumstances, the addition of phosphate rock can be advantageous and the other additives are carried out in these containers, either before, during or after the filling of the Thomas slag melt. This addition can happen all at once, or in subsets, or continuously. In the same way it can proceed when using larger mixing or reaction vessels.

Bei Verwendung einer Kühltrommel kann gegebenenfalls die mechanische Bewegung des Materials für das Rühren genügen, trotzdem aber eine Behandlung mit Gasen erwünscht sein, die vorher, wie oben beschrieben, erfolgen kann, z. B. in der Rinne oder auch in der Drehtrommel selbst.If a cooling drum is used, the mechanical Movement of the material is sufficient for stirring, but still a treatment with Gases may be desired, which can be done beforehand, as described above, e.g. Am the channel or in the rotary drum itself.

Die Korngröße des zugesetzten Materials wird vorzugsweise so bemessen, daß weder ein zu langsamer Wärmeübergang innerhalb der einzelnen Teile des Zusatzmaterials stattfindet noch die Gefahr entsteht, daß das erhitzte Phosphatmaterial nicht die notwendige Menge von Alkali liefernden Stoffen in seiner Nachbarschaft findet. Infolgedessen ist es meistens angebracht, die Zusatzstoffe verhältnismäßig feinkörnig zu halten und als inniges Gemenge zuzugeben. Bemerkt -sei, daß unter Umständen die Zusatzmaterialien auch stückig zugegeben werden können.The grain size of the added material is preferably dimensioned in such a way that that neither too slow a heat transfer within the individual parts of the additional material there is still a risk that the heated phosphate material will not die finds the necessary amount of alkali-producing substances in its vicinity. Consequently it is usually advisable to keep the additives relatively fine-grained and admit it as an intimate mixture. Note that under certain circumstances the additional materials can also be added in pieces.

Die Zerkleinerung des fertigen fest gewordenen Phosphats ist beliebig und kann z. B. durch Mahlen erfolgen.The final, solidified phosphate can be crushed in any way and can e.g. B. be done by grinding.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of alkali-containing phosphate fertilizers, characterized in that raw phosphates, in particular phosphate rocks, which can be converted by heating with alkali-supplying substances into phosphoric acid compounds which contain alkali in addition to calcium, are added together with alkali-supplying substances to liquid Thomas slag melt in such an amount be that the reaction temperature for such alkali metal conversion process of the rock phosphate is not significantly fallen below, preferably exceeded.

2. Process according to claim i, characterized in that the amount of alkali is less is measured as to the complete formation of the alkali and calcium containing Phosphoric acid compounds from the added phosphate is necessary.

3. Procedure according to claims i and 2, characterized in that the mixture is stirred.

4th Process according to Claim 3, characterized in that the stirring is carried out by blowing through is carried out by possibly heated gases. G.

Method according to claims i to 4, thereby marked that other additives are used especially water and / or silica.

6. The method according to claims 4 and g, characterized in that water vapor is mixed with the stirring gases.

7th Process according to Claims i to 6, characterized in that the additives can be used in whole or in part in a heated state. B. Method according to claims 4 and 7, characterized in that the heating using the heat of the Thomas slag or the mixture takes place.