Verfahren zur Herstellung von viskosen Ölen Gegenstand des Patents
8o9 814 ist ein Verfahren zur Herstellung von schwefelreichen wasserunlöslichen
Kondensationsprodukten neben wasserlöslichen Sulfonierungsprodukten aus olefinhaltigen
Kohlenwasserstoffen.Process for the production of viscous oils. The subject of the patent
8o9 814 is a process for the preparation of sulfur-rich water-insoluble
Condensation products in addition to water-soluble sulfonation products from olefin-containing
Hydrocarbons.
Es wurde nun gefunden, daß derartige schwefelreiche, ölartige und
wasserunlösliche Sulfone, die meist mehr oder weniger starke Eigenfarbe und einen
ausgeprägten aromatischen Geruch haben, in hochwertige viskose Öle neben farblosen
leichteren Produkten umgewandelt werden können, wenn man sie einer Behandlung mit
Wasserstoff unter erhöhtem Druck bei erhöhter Temperatur, zweckmäßig in Gegenwart
von Katalysatoren, unterwirft. Während die als Ausgangsstoffe dienenden schwefelreichen
Sulfone sich bei der Destillation, selbst in hohem Vakuum, stark zersetzen, sind
die durch Raffination mit Wasserstoff gereinigten Öle im Vakuum ohne Schwierigkeit
destillierbar.It has now been found that such sulfur-rich, oily and
water-insoluble sulfones, which usually have a more or less strong inherent color and a
have pronounced aromatic odor, in high quality viscous oils in addition to colorless ones
Lighter products can be converted if you treat them with
Hydrogen under elevated pressure at elevated temperature, expediently in the presence
of catalysts, subject. While those used as starting materials are rich in sulfur
Sulphones decompose strongly during distillation, even in a high vacuum
the oils purified by refining with hydrogen in a vacuum without difficulty
distillable.
Beispiel In ein bei der Sulfonierung von Destillaten aus württembergischem
Schieferöl der ungefähren Siedegrenzen i5o bis 3oo° als Nebenprodukt erhaltenes
Sulfonöl, Dichte etwa 0,950, Schwefelgehalt etwa 9%, wird im Drehautoklav
nach Zusatz von Wolframsulfid Wasserstoff zunächst bis auf einen Fülldruck von iio
atü aufgepreßt und langsam erwärmt. Bei einer Temperatur von etwa z40°, wobei ein
Druck von 155 atü erreicht ist, setzt die Reaktion unter Abnahme des Druckes ein.
Die Temperatur wird noch bis auf etwa 335° gesteigert, wobei der Druck von 155 atü
auf etwa i io atü abfällt. Nach Erkalten wird der Bombeninhalt
vom
Kontakt abfiltriert und im Vakuum destilliert. Hierbei gehen bei 12 mm Vakuum über:
bis iio° = r90 bis 23o° (normaler Druck) 44%, farblos, D = o,865, Viskosität/2o°
i,06° Engler; i io bis 175° = 23o bis 3i0° (normaler Druck) i4%, dunkelrot, D =
0,913, Viskosität/2o° T,54° Engler; 175 bis 245° = 3i0 bis 42o° (normaler Druck)
3o0/9 hell, gelbgrün fluoreszierend, D = 0,9a2, N'iskosität/2o° = 7,92° Engler,
Flammpunkt 245°; Rückstand 12% dunkelrotbraun, stark klebend, zäh.Example In a sulfonic oil obtained as a by-product during the sulfonation of distillates from Württemberg shale oil with the approximate boiling limits of 150 to 300 °, density about 0.950, sulfur content about 9%, hydrogen is first pressed in a rotary autoclave after adding tungsten sulfide to a filling pressure of 100 atm slowly warmed up. At a temperature of about 40 °, a pressure of 155 atmospheres being reached, the reaction begins with a decrease in pressure. The temperature is increased up to about 335 °, the pressure dropping from 155 atmospheres to around 10 atmospheres. After cooling, the contents of the bomb are filtered off from the contact and distilled in vacuo. With a vacuum of 12 mm, the following changes: up to 10 ° = r90 to 23o ° (normal pressure) 44%, colorless, D = 0.865, viscosity / 20 ° i, 06 ° Engler; i io to 175 ° = 23o to 30 ° (normal pressure) i4%, dark red, D = 0.913, viscosity / 2o ° T, 54 ° Engler; 175 to 245 ° = 30 to 42o ° (normal pressure) 3o0 / 9 light, yellow-green fluorescent, D = 0.9a2, viscosity / 2o ° = 7.92 ° Engler, flash point 245 °; Residue 12% dark red-brown, strongly adhesive, tough.
Es gelingt also auf diese Weise, aus den sonst zersetzlichen Sulfonen
beständige, helle und viskose öle mit guten Schmieröleigenschaften zu gewinnen.
Da bei der Sulfonierung von Schieferölen, Braunkohlenteerölen oder anderen olefinhaltigen
Kohlenwasserstoffgemischen Sulfone in erheblichen Mengen anfallen können, so ermöglicht
das Verfahren gemäß vorliegender Erfindung, derartige Sulfone in wertvolle marktfähige
Produkte umzuwandeln. Außer durch Destillation lassen sich die rohen Raffinate oder
deren Fraktionen auch durch Behandlung mit selektiv wirkenden Lösungsmitteln in
ihrer Viskosität oder sonstigen Schmieröleigenschaften verändern.So it succeeds in this way, from the otherwise decomposable sulfones
to obtain stable, light and viscous oils with good lubricating oil properties.
As in the sulfonation of shale oils, lignite tar oils or other olefin-containing
Hydrocarbon mixtures sulfones can accumulate in considerable amounts, so allows
the method of the present invention converts such sulfones into valuable marketable ones
Convert products. In addition to distillation, the crude raffinates or
their fractions also by treatment with selectively acting solvents in
change their viscosity or other lubricating oil properties.