DE808586C

DE808586C - Process for the production of water-in-oil emulsions

Info

Publication number: DE808586C
Application number: DEP9628D
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Gottschall; Dr Helmut Kolling; Dr Hermann Velde
Original assignee: Ruhrchemie AG
Current assignee: Ruhrchemie AG
Priority date: 1948-10-02
Filing date: 1948-10-02
Publication date: 1951-07-16

Description

Verfahren zur Herstellung von Wasser-in-Ul-Emulsionen Ztir Herstellung l>eständiger Emulsionen, d. II. zur innigen, meist hochdispersen Vermischung einer Flüssigkeit mit flüssigen oder festen Stoffen, die darin praktisch unlöslich sind, ist ein Emulgator erforderlich. Die Art des zur Anwendung kommenden Emulgators ist vom Typus der zu gexvinnendell Emulsionen abhängig.Process for the preparation of water-in-UI emulsions Ztir manufacture l> permanent emulsions, d. II. For intimate, mostly highly dispersed mixing a liquid with liquid or solid substances that are practically insoluble in it an emulsifier is required. The type of emulsifier used depends on the type of emulsions to be gexvinnendell.

Zur Herstellung von Wasser-in-Ol-Emulsionen, bei dellen das /51 die äußere Phase bildet, benutzt man hauptsächlich Sterine, insbesondere Cholesteril und dessen Derivate, sowie Wollfett. Cholesterin allein emulgiert zwar nicht mit Wasser, es erhöht jedoch das Wasseraufnahmevermögen von Paraffinen, Vaselinen, Schweineschmalz und ähnlichen Fetten bzw. Kohlenwasserstoffverbindungen. For the production of water-in-oil emulsions, at dellen das / 51 die When the outer phase forms, sterols, especially cholesteril, are mainly used and its derivatives, as well as wool fat. Cholesterol alone does not emulsify Water, but it increases the water absorption capacity of paraffins, petroleum jellies and lard and similar fats or hydrocarbon compounds.

Im Gegensatz hierzu nimmt Wollfett schon ohne Verdünnung beträchtliche Mengen Wasser auf.In contrast, wool fat absorbs considerable amounts even without dilution Amounts of water.

Wegen seiner hohen Zähigkeit kann es jedoch in der Kosmetik oder Dermatologie nicht ohne Zusätze l>enutzt werden.However, because of its high toughness, it can be used in cosmetics or dermatology cannot be used without additives.

Es ist von der Patentinhaberin bereits vorgeschlagen worden, daß man auch durch höhere aliphatische Alkohole, die mehr als 20 C-Atome im Molekül enthalten, zu salbenartigen Wasser-in-Ol-Emulsionen verarbeiten kann. Die aliphatischen Alkohole können durch Reduktion von Fettsäuren gewonnen werden, die sich bei der Behandlung von Paraffinen mit nitrosen Gasen in Gegenwart von nitrosehaltiger Schwefelsäure oder durch Oxydation mit Alkalibichromat-Schwefelsäure-Mischungen unter vorheriger Chlorierung und Dechlorierung ergeben. Die auf diese Weise gewonnenen, fast ausschließlich geradkettigen Alkohole sind wegen ihres hohen Schmelzpunktes und wegen ihrer Härte nicht unmittelbar als Salhengrundlagen oder als Hautpflegemittel ver- wendbar. Sie bedürfen noch besonderer Zusätze, wie Vaseline, Paraffinöle u. dgl., um streichfähige, geschmeidige, auf der Haut schmelzende Emulsioneu zu erhalten. It has already been suggested by the patentee that you can also use higher aliphatic alcohols, which have more than 20 carbon atoms in the molecule can be processed into ointment-like water-in-oil emulsions. The aliphatic Alcohols can be obtained by reducing fatty acids, which are found in the Treatment of paraffins with nitrous gases in the presence of sulfuric acid containing nitrous or by oxidation with alkali dichromate-sulfuric acid mixtures under the previous Result in chlorination and dechlorination. Those obtained in this way, almost exclusively straight-chain alcohols are because of their high melting point and because of their hardness not used directly as a saline base or as a skin care product reversible. They still require special additives, such as vaseline, paraffin oils and the like, in order to to obtain smooth emulsion that melts on the skin.

Es wurde festgestellt, daß hochmolekulare Alkohol-Paraffin-Gemische, die sich ergeben, wenn man hochmolekulare Paraffine ehloriert, das Chlor in Form von Salzsäure wieder abspaltet, an die so erhaltenen Olefine Wassergas unter Druck mit Hilfe von Katalysatoren anlagert und die entstandenen Aldehyde mit Wasserstoff zu Alkohol reduziert, gute Emulgatoren darstellen. Diese Alkohol-Paraffin-Gemische enthalten in der Hauptsache verzweigte Alkohole, deren Schmelzpunkt niedriger liegt als bei geradkettigen Alkoholen gleicher MolekülgröBen. Außerdem sind noch gewisse Polymerisationsprodukte vorhanden, die aus der Chloranlagerung und -abspaltung stammen und dem Produkt eine vaselinartige Konsistenz verleihen. Das Wasserbindevermögen dieser Alkohol-Paraffin-Gemische ist sehr groß. Sie vermögen ein Mehrfaches ihres Gewichtes an Wasser aufzunehmen. It was found that high molecular weight alcohol-paraffin mixtures, which result when high molecular weight paraffins are chlorinated, the chlorine in the form split off again from hydrochloric acid, the olefins obtained in this way are water gas under pressure with the help of catalysts and the aldehydes formed with hydrogen reduced to alcohol, are good emulsifiers. These alcohol-paraffin mixtures mainly contain branched alcohols, the melting point of which is lower than with straight-chain alcohols of the same molecular size. There are also certain Polymerization products are present, which originate from the addition and elimination of chlorine and give the product a vaseline-like consistency. The water-binding capacity this alcohol-paraffin mixture is very large. They are capable of several times theirs To absorb weight of water.

Wenn hochmolekulare Alkohol-Paraffin-Gemische der beschriebenen Herkunft als Emulgatoren verwendet werden, können alle in der Dermatologie und Kosmetik üblichen Zusätze, z. B. feste und flüssige Wachse, Fette, fette Öle, Paraffin, Paraffinöl, Vaseline, Alkohole unter C20, ätherische Öle, zur Anwendung kommen. Außerdem können die üblichen Wirkstoffe, wie Medikamente, Hormone, Vitamine u. dgl., zugemischt werden, ohne daß die emulgierenden Eigenschaften geschwächt werden. Ein weiterer Vorteil, der mit Hilfe von hochmolekularen Alkohol-Paraffin-Gemischen hergestellten Wasser-in-Ol-Emulsionen besteht darin, daß sie weitgehend indifferent gegen zugesetzte Medikamente sind. So treten z. B. mit Silber-, Quecksilber-, Aluminium- und Bleisalzen keine Seifenbildungen ein. Die auf erfindungsgemäßem Wege hergestellten Emulsionen vertragen Zusätze aller pH-Abstimmungen ohne Zersetzungen, beispielsweise den Zusatz von Puffergemischen aus Milchsäure und milchsauren Salzen, der erforderlich wird, wenn man Salben herstellen will, deren pH-Wert dem Säuremantel der menschlichen Haut entspricht. Auch in Verbindung mit anderen Wasser-in-Ol-Emulgatoren sind die Alkohol-Paraffin-Mischungen gut verwendbar, beispielsweise in Emulsionen, die mit Seifen, Sulfonaten und ähnlichen Verbindungen hergestellt werden. When high-molecular alcohol-paraffin mixtures of the origin described can be used as emulsifiers, all common in dermatology and cosmetics Additives, e.g. B. solid and liquid waxes, fats, fatty oils, paraffin, paraffin oil, Vaseline, alcohols below C20, essential oils are used. Also can the usual active ingredients, such as drugs, hormones, vitamins and the like, mixed in without weakening the emulsifying properties. Another The advantage of using high-molecular alcohol-paraffin mixtures Water-in-oil emulsions consist in the fact that they are largely indifferent to added Drugs are. So occur z. B. with silver, mercury, aluminum and lead salts no soap build-up. The emulsions prepared according to the invention tolerate additives of all pH adjustments without decomposition, for example the additive of buffer mixtures of lactic acid and lactic acid salts, which is required, if you want to make ointments whose pH value matches the acidic mantle of the human Skin corresponds. They are also used in conjunction with other water-in-oil emulsifiers Alcohol-paraffin mixtures can be used well, for example in emulsions that contain Soaps, sulfonates and similar compounds can be made.

Beispiel Ein auf dem Weg der katalytischen Kohlenoxydhydrierung gewonnenes Weichparaffin, das einen Schmelzpunkt von 420 C und eine Siedegrenze von 320 bis 4600 C aufwies, wurde so lange mit Chlor behandelt, bis die Chloraufnahme 300/0 betrug. Das chlorierte Produkt wurde durch mehrstündiges Erhitzen auf 300 bis 3200 C dechloriert und im Vakuum bis 4600 C, auf Normaldruck umgerechnet, destilliert. An die entstandenen Olefine wurde bei erhöhtem Druck auf katalytischem Wege Wassergas angelagert, worauf die gebildeten Aldehyde unter Druck mit Wasserstoff unter Verwendung von Fischerkontakt zu Alkoholen reduziert wurden. Das hierbei erhaltene Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 400 C, seine NZ lag bei 0,2 und seine 0HZ bei II5 Von diesem Alkohol-Paraffin-Gemisch wurden 200 g mit 200 g Vaseline DAB 6 und IOO g Paraffinöl DAB 6 zusammengeschmolzen und in einem Handkneter mit 500 Teilen Wasser versetzt. Nach dem Durchkneten ergab sich eine weiße, stabile, streichfähige Wasser-in-Ol-Emulsion. Example A product obtained by catalytic hydrogenation of carbohydrates Soft paraffin, which has a melting point of 420 C and a boiling point of 320 to 4600 C was treated with chlorine until the chlorine uptake was 300/0 fraud. The chlorinated product was heated to 300 to 3200 for several hours C dechlorinated and in a vacuum up to 4600 C, converted to normal pressure, distilled. The resulting olefins were catalytically exposed to water gas at increased pressure attached, whereupon the aldehydes formed under pressure with hydrogen using from fishery contact to alcohols were reduced. The product obtained in this way had a melting point of 400 C, its NZ was 0.2 and its OHZ was II5 Von 200 g of this alcohol-paraffin mixture were mixed with 200 g of Vaseline DAB 6 and 100 g Paraffin oil DAB 6 melted together and in a hand mixer with 500 parts of water offset. After kneading, a white, stable, spreadable water-in-oil emulsion resulted.

Claims

PATENT CLAIM Process for the production of water-in-oil emulsions, characterized in that high molecular weight alcohol-paraffin mixtures are used as emulsifiers used by chlorination of high molecular weight paraffins, splitting off of chlorine in the form of hydrochloric acid, catalytic addition of water gas to the so obtained olefins under pressure and catalytic reduction of the aldehydes formed have been produced with hydrogen.