DE801155C

DE801155C - Process for the production of permanganate

Info

Publication number: DE801155C
Application number: DENDAT801155D
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr Schulze
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1948-10-02
Publication date: 1950-12-28

Description

Verfahren zur Herstellung von Permanganat 1'erntttttgan<tt N% ir(1 bekanntlich aus Mangan- diox@-d durch ox@dieren<lc# alkalische Schmelze und anschließende (11@-clati@nt des erhaltenen:Manganats. (he auch eleMUemisch erfolgen kann. hergestellt. leas Mangamhox"1 kann Gliel» ger Herkunft sein: beispielsweise Ial.it sich auch der reaktionsträge I'yrolusit auf tliesc Weise zu Permanganat auf- schlielA'en. Ein Nachteil des Verfahrens ist der be- träclttliclte Aufwand an Ummderen Nirrichtungen. wie @chmclzl;csseln mit Piihrwerken. heizbaren -Mühlen und teuren clektrischen Einrichtungen. 1:s wurde nutz gcfmtdne daß sich aus blangan- dioxy-dhydrat, @\ ic es insbesondere bei O3ydationen organischer oder anorganischer Verbindungen mit Permanganat in alkalischer I.üsung erhalten wird, in einfacher Wire I'ermanganat gewinnen läßt. wenn matt auf eine Suspension des Nlangandioxy dhydrats in Alkalilauge Chlor in der flitze, vorzugswehe bei Siedetemperatur, einwirken läßt. Es ist zwar bekannt, dali sich bei der Einwirkung alkalischer Hypochlorit- oder Ilypobromitlösungen auf \lattgattdioxydhydrat l'ermangmmt bildet. l>erUmsetzungsgrad ist aber so geringfügig, daß diese Bildungsweise keinen Eingang in die Technik gefunden hat. Behandelt man aber das Mangandioxydhydrat nicht mit fertiggebildetem Hypochlorit, sondern gemäß der Erfindung in alkalischer Lösung mit Chlor in der Hitze, so wird die L tnsetzung zu 1'ermanganat wesentlich gesteigert und so erst technisch verwertbar gemacht, und zwar ist die Ausbeute in überraschender Weise tun so besser, je höher die Temperatur, je ungünstiger also die Bedingung für eine intermediäre Bildung von Hypoclilorit ist.Process for the production of permanganate 1'erntttttgan <tt N% ir (1 is known from manganese diox @ -d by oxidizing <lc # alkaline melt and subsequent (11 @ -clati @ nt of the obtained: manganate. (It can also be done eleMUemisch. Manufactured. leas Mangamhox "1 may be of Gliel» ger origin: Ial.it, for example, is also slow to react I'yrolusit in a tliesc way to permanganate close. A disadvantage of the process is the Incredible expenditure on changes. like @chmclzl; csseln with clockworks. heatable -Mills and expensive clever facilities. 1: It was used that blangan- dioxy-dehydrate, especially in the case of oxygenation organic or inorganic compounds with Permanganate is obtained in an alkaline solution, in simple wire I can win manganate. if matt lets act on a suspension of Nlangandioxy dhydrates in alkali lye, chlorine in the flitze, preferably at boiling point. It is known that when alkaline hypochlorite or Ilypobromite solutions act on \ lattgattdioxydhydrat l'ermangmmt forms. But the degree of implementation is so insignificant that this method of formation has not found its way into technology. If, however, the manganese dioxide hydrate is not treated with fully formed hypochlorite, but in accordance with the invention in an alkaline solution with chlorine in the heat, the dissolution to manganate is significantly increased and only made technically usable in this way, and the yield is surprisingly good the better, the higher the temperature, the more unfavorable the condition for an intermediate formation of hypoclilorite is.

Will man die Temperatur über den Siedepunkt der Reaktionsflüssigkeit steigern, so nimmt man die l:inw irkting des Chlors unter Druck im gesclilossenen Gefäß vor. Die Konzentration der A1kalilauge soll nicht zu gering, aber auch nicht zu lutch sein. Beispielsweise liefert eine ioprozentige :"Natronlauge nur eine mäßige Ausbeute, günstig dagegen ist eine 30prozentige Lauge, während bei einer noch weiteren Steigerung der Konzentration die .ltisbeute wieder abfällt. Beim Einleiten des Chlors ist eine örtliche Überdosierung zu vermeiden, <1a sonst die Ausbeute unter Sauerstoffentwicklung sinkt.If you want the temperature above the boiling point of the reaction liquid increase, one takes the effect of chlorine under pressure in the closed Vessel in front. The concentration of the potassium hydroxide solution should not be too low, but neither should it to be lutch. For example, a 10 percent: "Sodium hydroxide solution only provides a moderate one Yield, on the other hand, a 30 percent lye is favorable, while with another one Increase in the concentration, the .ltis yield drops again. When introducing the chlorine Local overdosing is to be avoided, otherwise the yield with evolution of oxygen <1a sinks.

Die .'Ausbeute an Permanganat läßt sich durch "Zusatz von Ionen anderer Metalle als der Alkalinietalle zur Reaktionsflüssigkeit steigern. Als wirksam erweisen sich insbesondere solche Ionen, die leicht 1langanite zu bilden vermögen. Dabei ist es ohne wesentliche Bedeutung, ob es sich um lohen von Metallen handelt, die Hypochlorit zu zersetzen verni;igeti, wie z. 13. Kupfer und Kobalt, oder von solchen, die sich gegenüber Hypochlorit indifferent verbalten, wie z. B. Zink und Aluminium. Beispiel i 87 Teile :\,langandioxydliydrat werden in 533 Teilen 30prozentiger Natronlauge unter kräftigem Rühren suspendiert. Man erhitzt die Flüssigkeit 2 auf 110 bis 112° und leitet während etwa einer Stunde i06,5 Teile Chlorgas ein. Durch Abfiltrieren des nicht umgesetzten '-\langandioxydhydrats erhält man eine Lösung, die 71 Teile Natriumpermanganat, d. 1i. 5o % der Theorie, enthält. Nimmt man die Chlorierung bei Raumtemperatur vor, so ist keine Unisetzung zu Permanganat feststellbar. Die Chlorierung bei 5o° ergibt eine Ausbeute von 6,30!o.The yield of permanganate can be increased by adding ions of other metals than the alkali metal to the reaction liquid. Particularly effective are those ions which can easily form langanites Metals that decompose hypochlorite, such as 13 copper and cobalt, or those which are indifferent to hypochlorite, such as zinc and aluminum 533 parts of 30 percent sodium hydroxide solution are suspended with vigorous stirring, the liquid 2 is heated to 110 ° to 112 ° and 10.6.5 parts of chlorine gas are passed in for about one hour If the chlorination is carried out at room temperature, no decomposition to permanganate can be detected at 50 ° gives a yield of 6.30!

Wird die Umsetzung mit ioprozentiger Natronlauge, -aller unter Einhaltung des gleichen -Mengenverhältnisses zwischen den Ausgangsstoffen und den gleichen sonstigen oben angeführten Arbeitsbedingungen, durchgeführt, so beträgt die Ausbeute 12 %, bei Anwendung 35prozentiger Natronlauge 17 0/0.If the implementation is done with 10% caustic soda, all in compliance the same quantity ratio between the starting materials and the same other working conditions listed above, the yield is 12%, when using 35% caustic soda 17 0/0.

Leitet man die angegebene Chlormenge unter Beibehaltung der übrigen eingangs genannten Bedindungen statt in einer Stunde in einer halben (viertel ) Stunde ein, so erhält man eine Ausbeute von etwa 34 0/0 (25 %). Beispiele Die im Beispiel i angegebene Suspension `on 87 Teilen ',%langan<lioxydhydr@it in 533 Teilen 30prozentiger Natronlauge wird mit 3 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat (Cu SOl # 5 H20) versetzt, auf 112° erhitzt und, wie dort angegeben, weiterbehandelt. plan erhält eine Lösung, die i06,5 g Natriumpermanganat, d. l1. 75 % der Theorie, enthält.If you pass the specified amount of chlorine while maintaining the rest conditions mentioned at the beginning instead of an hour in half a (quarter) One hour, a yield of about 34% (25%) is obtained. Examples The im Example i given suspension `` on 87 parts '',% langan <lioxydhydr @ it in 533 Parts of 30 percent sodium hydroxide solution are mixed with 3 parts of crystallized copper sulfate (Cu SOl # 5 H20) added, heated to 112 ° and, as indicated there, treated further. plan receives a solution which contains 10.6.5 g of sodium permanganate, i.e. l1. 75% of theory, contains.

Setzt man statt Kupfersulfat .t Teile kristallisiertes Zinksulfat (Zn S04 # 7 H20) zu, so beträgt die Ausbeute 92 g, d. h. 65 0/0.If instead of copper sulphate .t parts of crystallized zinc sulphate are used (Zn SO4 # 7 H20), the yield is 92 g, i.e. H. 65 0/0.

Claims

PATENT CLAIM: i. Process for the production of permanganate, thereby characterized in that a suspension of laiigaiidioxydhydrat in alkali treated with chlorine in the heat, expediently at boiling temperature or above. z. The method according to claim i, characterized in that the action of the Makes chlorine in a closed vessel. 3. The method according to claim i and 2, characterized characterized in that an approximately 10 to 30 percent sodium hydroxide solution is used. 4th Process according to Claims 1 to 3, characterized in that the reaction is carried out in Presence of ions other than the alkali metals, preferably those that are easily 'Langanite form, makes.