DE800663C

DE800663C - Process for the production of guanidine rhodanide

Info

Publication number: DE800663C
Application number: DEP50977A
Authority: DE
Inventors: Otto Dr Phil Grosskinsky; Helmut Dr-Ing Umbach
Original assignee: Bergwerksverband GmbH
Current assignee: Bergwerksverband GmbH
Priority date: 1949-08-04
Filing date: 1949-08-04
Publication date: 1950-11-27

Description

(WiGBl. S. 175)(WiGBl. P. 175)

AUSGEGEBEN AM 27. NOVEMBER 1950ISSUED NOVEMBER 27, 1950

P 5°977 IVc112 0 DP 5 ° 977 IVc112 0 D

Es ist bekannt, Guanidinrhodanid durch mehrstündiges Erhitzen von Ammoniumrhodanid auf Temperaturen von etwa 180 bis 190 ° herzustejlen:It is known to make guanidine rhodanide by heating ammonium rhodanide for several hours To produce temperatures of around 180 to 190 °:

NH₂-HCNSNH ₂ -HCNS

2NH₁CNS ^ CNH
NH,2NH ₁ CNS ^ CNH
NH,

H, S. (1)H, S. (1)

Man hat ferner schon vorgeschlagen, zur Verbesserung der Ausbeute diese Wärmebehandlung in einem Ammoniakstrom durchzuführen.It has also been suggested to improve the yield to carry out this heat treatment in a stream of ammonia.

Dies Verfahren zeigt jedoch den Übelstand, daß sich bei der Umsetzung nach (1) verschiedene Nebenreaktionen abspielen; insbesondere reagiert ein großer Teil des Rhodanammoniums mit dem Schwefelwasserstoff unter Bildung von Schwefelkohlenstoff und Ammoniak:However, this method shows the disadvantage that various side reactions occur in the reaction according to (1) play; in particular, a large part of the rhodanammonium reacts with the hydrogen sulfide with the formation of carbon disulfide and ammonia:

H₂S + NH₄CNS ^ CS₂+ 2 NH₃ .H ₂ S + NH ₄ CNS ^ CS ₂ + 2 NH ₃ .

(2)(2)

Beide Produkte entweichen gemeinsam mit dem bei der eigentlichen Umsetzung gebildeten Schwefelwasserstoff, wodurch die Ausbeute an Guanidinrhodanid erheblich verringert wird.Both products escape together with the hydrogen sulfide formed during the actual conversion, whereby the yield of guanidine thiocyanate is considerably reduced.

Es wurde nun gefunden, daß man die Ausbeute wesentlich erhöhen kann, wenn man die Wärmebehandlung des Ammoniumrhodanids in gi schlossen em Gefäß vornimmt. Hierbei tritt infolge der gebildeten gasförmigen Nebenprodukte eine allmähliche Drucksteigerung ein, durch welche die Reaktion (2) rückläufig gemacht wird, so daß im wesentlichen alsIt has now been found that the yield can be increased significantly if the heat treatment is used of ammonium rhodanide in gi closed em Vessel. As a result of the gaseous by-products formed, there is a gradual increase in pressure one by which the reaction (2) is reversed so that essentially as

gasförmiges Nebenprodukt nur Schwefelwasserstoff entsteht, den man von Zeit zu Zeit durch Abblasen entfernt. Der Druck kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, beispielsweise zwischen 5 bis 50 Atm. Zur Unschädlichmachung des Schwefelwasserstoffs oder eines Teils desselben kann man in dem Reaktionsgefäß auch eine schwefelwasserstoffbindende Substanz, wie z.B. Eisenoxydhydrat, unterbringen.Gaseous by-product only hydrogen sulfide is formed, which can be blown off from time to time removed. The pressure can fluctuate within wide limits, for example between 5 to 50 atm. To render the hydrogen sulphide or part of it harmless, a substance that binds hydrogen sulphide can also be added to the reaction vessel, such as iron oxide hydrate.

Dieses neue Verfahren zeigt gegenüber dem älteren, drucklos arbeitenden nicht nur den Vorteil einer vermehrten Ausbeute, sondern es macht auch den Zusatz von Ammoniak entbehrlich. Führt man dagegen während der Druckerhitzung des Ammoniumrhodanids Ammoniak und außerdem Schwefelkohlenstoff in das System ein, so kann man, da diese sich nach (2) zu Ammoniumrhodanid — je nach dem Druck — umsetzen, den Vorrat an letzterem während des Betriebes ergänzen und auf diese Weise solchen Schwefelkohlenstoff, der in gewissen Betrieben als nicht oder nur schlecht verwendbares Nebenprodukt anfällt, über das Ammoniumrhodanid hinweg auf Guanidinrhodanid verarbeiten.This new process not only shows the advantage of one compared to the older, non-pressurized one increased yield, but it also makes the addition of ammonia unnecessary. One leads on the other hand, ammonia and also carbon disulfide during the pressure heating of the ammonium rhodanide into the system, one can, since this is converted to ammonium rhodanide according to (2) - depending on the Pressure - implement, replenish the supply of the latter during operation and in this way such Carbon disulfide, which in certain plants is a by-product that cannot be used or is difficult to use accrues, process over the ammonium rhodanide on guanidine rhodanide.

Zur Durchführung des Verfahrens haben sich mit sävirefcster Emaille ausgekleidete Metallgefäße (Eisen) am besten bewährt.Metal vessels (iron) lined with sävirefcster enamel are used to carry out the procedure. best proven.

AusführungsbeispielEmbodiment

100 Gewich tsteile Rhodanammonium werden in einem druckfesten Gefäß geschmolzen und unter zeitweisem Abblasen des abgespaltenen Schwefelwasserstoffs 30 Stunden lang auf etwa 190⁰ erhitzt. Man erhält 75 Gewichtsteile Rohschmelze, die zu 90% aus Guanidinrhodanid, 4,5 % Ammonrhodanid und 2,7% Thioharnstoff besteht. Als Nebenprodukte entstehen 23-Gewichtsteile H₂ S und je etwa ι Gewichtsteil CS₂ und NH₃. Die Ausbeute an Guanidinrhodanid beträgt somit 87⁰Ai der theoretischen. Nach dem Umkristallisieren aus Wasser erhält man das Guanidinrhodanid in einem Reinheitsgrad von 98 bis 99"'«. 100 weighting- tsteile ammonium thiocyanate are melted in a pressure-resistant vessel and heated under intermittent blowing off of the cleaved hydrogen sulfide for 30 hours to about 190 ^0th 75 parts by weight of crude melt are obtained, which consists of 90% guanidine thiocyanide, 4.5% ammonium thiocyanide and 2.7% thiourea. 23 parts by weight of H ₂ S and about ι part by weight of CS ₂ and NH ₃ are formed as by-products. The yield of guanidine thiocyanate is thus 87 ⁰ Ai of the theoretical. After recrystallization from water, the guanidine rhodanide is obtained in a degree of purity of 98 to 99 "'".

Führt man das Verfahren unter sonst gleichen Bedingungen ohne Druck aus, so erhält man aus 100 Teilen Ausgangsmaterial selbst bei Einleiten von Ammoniak nur 61 Teile Rohschmelze und, wenn man das Einleiten von Ammoniak unterläßt, sogar nur 52 Teile Rohschmelze; beide Rohschmelzen haben qualitativ und quantitativ etwa die gleiche chemische Zusammensetzung wie die beim Druckverfahren erhaltene Schmelze.If the process is carried out under otherwise identical conditions without pressure, one obtains from 100 parts of starting material, even if ammonia is introduced, only 61 parts of crude melt and if so the introduction of ammonia is omitted, even only 52 parts of crude melt; both raw melts have the same chemical composition qualitatively and quantitatively as in the printing process obtained melt.

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of guanidine rhodanide by heat treatment of ammonium rhodanide, characterized in that the heat treatment is carried out in a closed vessel under pressure with temporary blowing off of the split off Carries out hydrogen sulfide.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the pressure heating is carried out in the presence of substances that bind hydrogen sulfide.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that during the pressure heating Introduces carbon disulfide and ammonia into the reaction vessel.