DE766096A

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M 153 039 IVo/l2qM 153 039 IVo / l2q

Yerfahren zur G-ewiiurang von tFhea-olen und leatralolea aas ihren Gemisch&nYerfahren to G-ewiiurang of tFhea-olen and leatralolea carrion their mixture & n

lach älteren Torschlagen werden Phenole (Karbolsäure, Kresole, Xylenole und andere saure OeIe bzw. deren Gemische) aus phenolhaltigen Oelen getrennt vom Heutralöl dadurch gewonnen, dass in einer Kolonne oder kolonnenartigen Einrichtung das Aasgangsgut zusammen mit Wasser oder wässerigen Lösungen von Stoffen destilliert wurde, die, wie Methanol oder andere Alkohole, Ketone, Ester, Aether, fettsäuren, Amine, Pyridinbasen o.dgl. das Phenollösevermögen von Wasser erhöhen und die niedriger sieden^- als die neutralöle bzw. die Phenole. Dabei destillieren im wesentlichen nur das Wasser und die Heatralöle sowie die gegebenenfalls zugesetzten organischen Lösemittel mit wenig Phenoldampf über, während die Hauptmenge der Phenole als Destillationsrückstand in der Blase der Kolonne zurückbleibt» Es ist möglich, auf diese Weise Phenole zu gewinnen, die nur noch etwa 3 — 4?£ und weniger Neutralöle enthalten· Indessen zeigt es sich, dass der Dampfverbrauch sehr hoch wird, wenn gleichzeitig hochprozentige Neutralöle einerseits und hochprozentige Phenole andererseit s erhalten werden sollen. Ferner steigt der Dampfverbrauch in starkem Ausmass, wenn OeIe getrennt werden sollen, die wesentliche Mengen an über 200° siedenden Bestandteilen enthalten.laughing older hitting goals, phenols (carbolic acid, cresols, Xylenols and other acidic oils or their mixtures) from phenol-containing Oils obtained separately from neutral oil in that in a column or column-like device, the carcass distilled together with water or aqueous solutions of substances which, such as methanol or other alcohols, ketones, esters, ethers, fatty acids, amines, pyridine bases or the like. the phenol dissolving power of water and the lower boiling ^ - than the neutral oils or the phenols. This essentially distills only the water and the Heatralöle as well as the possibly added organic solvent with little phenol vapor, while the majority of the phenols as distillation residue in the bubble of the column remains "It is possible on this Way to get phenols that are only about 3 - 4 pounds and less Neutral oils contain · Meanwhile, it turns out that the steam consumption It becomes very high if high-percentage neutral oils on the one hand and high-percentage phenols on the other hand are obtained at the same time should be. Furthermore, the steam consumption increases to a great extent, if oils are to be separated which contain substantial amounts of components boiling above 200 °.

Erfindungsgemäss gelingt es nun dadurch mit erheblich geringerem Dampfverbrauch auszukommen, dass das Yerfahren in zwei Stufen zerlegt wird. In einer ersten instillations- bzw. Rektifikationsstufe wird unter Anwendung eines Phenollösungsmittels, wie z.B. Wasser oder wässerige^. Me than ol$, in der Weise destilliert, dass als Top-Produkt ein hochprozentiges neutralöle ^aIs BodenproduktAccording to the invention, it is now possible with considerably less Steam consumption get by that the Yerfahren is divided into two stages. In a first instillation or rectification stage is made using a phenol solvent such as water or aqueous ^. Me than ol $, distilled in such a way that the top product is a high-percentage neutral oil as a soil product

jedoch ein noch erhebliche Mengen, z.B. 10 - 20$ Heutralöl enthaltendes Phenol entsteht. Dies wird beispielsweise, wie an sich bekannt, daroh entsprechend geringe Wärmezufuhr zur Blase oder Kolonne oder duroh entsprechend grossen Rückfluss oder durch gleichzeitige Anwendung beider Hassnahmen erreicht. Belässt man nämlich grössere Mengen leutralöl im Bodenprodukt, so gelingt es mit sehr geringem Dampfaufwand ein nahezu oder völlig phenolfreies Keutralöl als Ϊορ-Produkt abzuziehen. Das in dieser Weise mit Phenolen angereicherte Bodenprodukt, welches stich noch Wasser oder andere Phenollösungsmittel enthalten kann, wird nun, z.B. in einer zweiten Kolonne,derart destilliert, dass duroh entsprechend hohe Wärmezufuhr ein hochprozentiges, möglichst neutralölarmes oder -^ireies Phenolöl als Bodenprodukt erzeugt wird. Dabei kann d^er Rückfluss so schwach bemessen werden, dass als Top-Produkt ein Gemisch von Phenolen und Heutralöl neben Wasser oder wässerigem Phenollösemittel übergeht, wobei zweckmässig auf eine Zusammensetzung des nicht wässerigen ©estillationsmittels hingearbeitet wird, die ungefähr dem zu trennenden Ausgangsöl entspricht. Das Ϊορ-Produkt wird nunmehr an geeigneter Stelle der ersten Kolonne z.B· zusammen mit dem Ausgangsöl in den Yerfahrensgang zurückgeführt, lan erhält also als Hop-Produkt der ersten Kolonne ein hochprozentiges phenolarmes oder phenolfreies leutralöl, das gegebenenfalls lediglich noch vom Phenollösungsmittel befreit werden müssend als Bodenprodukt der zweiten Kolonne ein hochprozentiges neutralölarmes oder -freies Phenol. Der I'ampfverbrauch bei dem neuen Verfahren beträgt nur einen Bruchteil der bisher benötigten Menge. Enthält das so gewonnene Heutralöl noch Phenole, so kaa η es, falls erforderlich, z.B. durch Behandeln mit natronlauge oder nachhowever, a phenol still containing considerable amounts, for example 10-20 $ neutral oil, is formed. This is achieved, for example, as is known per se, by supplying a correspondingly small amount of heat to the bubble or column or by using a correspondingly large reflux or by using both approaches at the same time. If you leave larger amounts of neutral oil in the bottom product, it is possible to extract an almost or completely phenol-free neutral oil as a Ϊορ product with very little steam. The bottom product enriched with phenols in this way, which may still contain water or other phenol solvents, is now, for example in a second column, distilled in such a way that a high percentage of phenol oil with as little or no neutral oil as possible is produced as the bottom product . The reflux can be measured so weak that the top product is a mixture of phenols and neutral oil in addition to water or aqueous phenol solvent, whereby it is advisable to work towards a composition of the non-aqueous estillant that roughly corresponds to the starting oil to be separated. The Ϊορ product is now returned to the process cycle at a suitable point in the first column, e.g. together with the starting oil, so that the hop product of the first column is a high-percentage phenol-poor or phenol-free neutral oil, which may only have to be freed from the phenol solvent as Bottom product of the second column is a high percentage phenol with little or no neutral oil. The steam consumption in the new process is only a fraction of the amount previously required. If the neutral oil obtained in this way still contains phenols, it can be removed, if necessary, for example by treatment with caustic soda or after

anderen bekannten Verfahren davoobefreit werden. Auch können leutralöle, die z.B. zwecks weiterer Verminderung des Dampfverbrauehs absichtlich im gewonnenen Phenol belassen warden sind, anschliessenä nach bekannten Verfahren, z.B. durch Extraktion mit Kohlenwasserstoffen o.dgl*, in Gegenwart von gelöstem Wasser entfernt werden. Die Aasgangsstoffe des Verfahrens gemäss der Erfindung können, ebenfalls in bekainter Weisä, z.B. mit zweckmässig verdünnten Säuren o.dgl. gereinigt werdei.other known processes are exempt from this. Neutral oils, which have been deliberately left in the phenol obtained, for example to further reduce steam consumption, can then be removed by known processes, for example by extraction with hydrocarbons or the like, in the presence of dissolved water. The starting materials of the process according to the invention can, also in a well-known way, for example with appropriately diluted acids or the like. be cleaned.

Zar weiteren Erläuterung des Verfahrens diene die Zeichnung:The drawing serves as a further explanation of the process:

Das zu verarbeitende OeI wird aus dem Behälter 1 durch die Pumpe 2, die Leitung 3> das Ventil 4 und die Leitung 5 kontinuierlich nach der Destillierkolonne 6 gefördert. Die Blase der Destillierkolonne 6 kann indirekt durch die Heizschlange und gegebenenfalls auch noch direkt durch Einblasen von Dampf bei 9 beheizbar erden . Im Kopf trägt die Destillierkolonne eine Vorrichtung zur Aufgabe von Wasser oder Gemischen von Wasser und Stoffen, die die Eigenschaft besitzen, Phenole zu lösen. Als solche Stoffe eignen sich z.B. Methanol oder andere Alkohole, Ketone, Ester, Aether, fettsäuren, Amine, Pyridinbasen o.dgl., die das Phenollösevermögen von Wasser erhöhen und die niedriger sieden als die zu behandelnden leutralöle bezw. Phenole. Der Zulauf an OeI, Wasser oder Wasser-Methanol-Gemiseh o.dgl, und die Beheizung der Blase können z.B. so eingestellt werden, dass in der Blase eine Temperatur von 150 - 170° nicht überschritten wird und dass zweckmässig das sich im Sumpf der Blase 7 sammelmde Eohphenol noch Wasser enthält. Insbesondere bei Verwendung von Wasser als Destillationshilfsmittel kann in die Blase Dampf bei 9 eingeführt werden^ bezw. die Beheizung der Blase allein durch eingeblasenen Dampf bewirkt werden.The oil to be processed is taken from the container 1 through the Pump 2, line 3> valve 4 and line 5 continuously conveyed to distillation column 6. The bladder the distillation column 6 can indirectly through the heating coil and, if necessary, can also be grounded directly by blowing steam in at 9. The distillation column has one in the head Device for the application of water or mixtures of water and substances that have the property of dissolving phenols. When Such substances are e.g. methanol or other alcohols, ketones, esters, ethers, fatty acids, amines, pyridine bases or the like. which increase the phenol dissolving power of water and which boil lower than the neutral oils to be treated respectively. Phenols. the Feed of oil, water or water-methanol mixture or the like, and the heating of the bladder can be set, for example, so that a temperature of 150-170 ° is not exceeded in the bladder and that it is expedient that this collects in the sump of the bladder 7 Eohphenol still contains water. In particular, when using water as a distillation aid, steam can enter the bubble are introduced at 9 ^ respectively. the heating of the bladder can be effected solely by injected steam.

Am Kopf der Kolonne 6 entweis· ht ein Gemisch von Wasser-, Keatralöl-Dampf bzw. von Wasser-Methanol- oder dgl. Neutralöldampf, aas nur sehr wenig Phenole mit sich führt, durch die Leitung 10. Im Kühler 11 werden die Dämpfe kondensiert. Das Kondensat fliesst durch die Leitung 12 nach dem Abscheider 13, wo es sich in zwei Schichten, nämlich eine vorzugsweise Neutral-51 enthaltende obere Schicht und eine aus Wasser »»& oder Wässerigem Phenollösemittel bestehende untere Schicht trennt, die als Rückfluss oder Destillationshilfsmittel dient. Das erf'indungsgemäss nur noch sehr geringe Mengen phenol enthaltende Meutralöl wird mittels der Pumpe 14 aus dem Abscheider 13 durch die Leitung 15 abgezogen. Werden wässerige Phenollösemittel als Destillationshilfsmittel benutzt, so geht gewöhnlich auch noch etwas Phenollösemittel in das abdestillierte leutralöl über, das in bekannter Weise zurückgewonnen werden kann.At the top of the column 6 there is a mixture of water, Keatral oil vapor or water-methanol or similar neutral oil vapor, Aas only very little phenols with it, through the line 10. In the cooler 11, the vapors are condensed. The Condensate flows through line 12 to separator 13, where it is in two layers, namely one preferably neutral 51 containing upper layer and one of water »» & or aqueous Phenol solvent separates existing lower layer, which as Reflux or distillation aid is used. According to the invention Neutral oil containing only very small amounts of phenol is withdrawn from the separator 13 through the line 15 by means of the pump 14. If aqueous phenol solvents are used as a distillation aid, a little phenol solvent is usually also acceptable into the distilled neutral oil, which can be recovered in a known manner.

Das Wasser oder das in Wasser geloste Phenollösemittel wird aus dem Abscheider 13 mit der Pumpe 16, die Leitung 17, das Ventil 18 und die Leitungen 19 und 20 der Destilliereinriehtung 6 wieder zugeführt. Durch die Leitung 19 and das Ventil 21 können diese Mittel oder ein !Teil davon dem Verfahrensgang zu- oder abgeführt werden.The water or the phenol solvent dissolved in water will run out the separator 13 with the pump 16, the line 17, the valve 18 and the lines 19 and 20 of the distillation unit 6 again fed. Through the line 19 and the valve 21, these agents or a part of them can be added to or removed from the process will.

Aus dem unteren Teil z.B. der Blase der Kolonne β wird das lasser und Neutralöl enthaltende Eohphenol mit der Pumpe 22 durch die Leitung 23, das Ventil 24 und die Leitung 25 nach der Destillierkolonne 26 gefördert· Die Blase 27 der Destilliereinriehtung 26 kann inclirent darch die Heizschlange 28 oder direkt durch Einblasen von Dämpf bei 29 oder auf beide Arten beheizt werden. Die Destilliereinrichtung 26 kann beispielsweise von der gleichen Bauart wie die Kolonne 6 sein. Sie trägt am Kopf eine VorrichtungFrom the lower part, e.g. the bubble of column β, the lasser becomes and neutral oil containing eohphenol with the pump 22 through the Line 23, the valve 24 and the line 25 conveyed to the distillation column 26 · The bubble 27 of the distillation unit 26 can be inclirent darch the heating coil 28 or directly by blowing be heated by steam at 29 or both ways. The distillation device 26 may, for example, be of the same type Design like Column 6. She wears a device on her head

zur Aufgabe von Wasser oder Gemischen von Wasser und Phenollösemitteln der genannten Art. Die Destillierkolonne wird zweokmässig so gefahren, dass die temperatur im Sumpf der Blase 150 - 170° nicht übersteigt. In diesem lall wird ein helles Rohphenol gewonnen, das gegebenenfalls in bekannter Weise getrocknet werden kana.for adding water or mixtures of water and phenol solvents of the type mentioned. The distillation column is twofold driven in such a way that the temperature in the sump of the bladder does not exceed 150 - 170 °. In this lall a light crude phenol is obtained, which can optionally be dried in a known manner.

Der Betrieb der Kolonne 26 wird so geregelt, dass neben Ueutral-Sl wesentliche Mengen Phenole übergehen. Hierbei kann <flie Phenolmenge so gross sein, dass das Destillierhilfsmittel, z.B. Methanol-WaSsergemisoh, das Phenol nur ziam feil aus dem Neutralöl herauslösen kann. Zweekmässig ist es oft hier auf die Anwendung von Stoffen, die die Phenole lösen, z.B. Methanol, zu verzichten und nur mit fasser bezw. Wasserdampf als Destillierhilfsmittel zu arbeiten.The operation of the column 26 is regulated so that in addition to Ueutral-Sl transfer substantial amounts of phenols. Here, <flow amount of phenol can be used be so large that the distillation aid, e.g. methanol-water mixture, the phenol only ziam feil from the neutral oil can dissolve. In terms of purpose, it is often applied here to refrain from substances that dissolve the phenols, e.g. methanol and only with barrel or Steam as a distillation aid too work.

Am Zapf der Kolonne 26 entweicht dann durch die Leitung 30 ein Gemisch von Wasser-, Heutralöl- und Phenoldampf. Im Kühler 31 werden die Dämpfe kondensiert. Das Kondensat flae sst durch die leitung 32 nach dem Abscheider 33» wo eine Trennung in zwei Schichten erfolgt. Zweckmässig wird hier mit einer erhöhten Abscheidertemperatur, z.B. 40 - 80°, gearbeitet.At the tap of the column 26 then escapes through the line 30 Mixture of water, neutral oil and phenol vapor. The vapors are condensed in the cooler 31. The condensate flows through the line 32 after the separator 33 »where a separation into two layers takes place. It is useful here with an increased Separator temperature, e.g. 40 - 80 °, worked.

Die obere Schicht, bestehend aus Heutralöl und Phenolen, wird mit der Pumpe 34 durch die Leitung 35» das Ventil 36 und die Leitung 37 nach dem Behälter 1 zurückgeführt. Die untere wässerige Schicht wird von der Pumpe 38 über die Leitung 39, das Yentil 40, die Leitungen 41 und 42 nach der Destillierkolonne 26 gefördert. Bei 43 kann ein Destillationshilfsmittel zugeführt bzw. abgezogen werden. Das nur noch wenig Neutralöl enthaltende Hohphenol wird aus der Blase 27 mittels der Pumpe 44 über die Leitung 45 abgezogen. The top layer, consisting of neutral oil and phenols, is made with the pump 34 through the line 35 »the valve 36 and the line 37 returned to the container 1. The lower aqueous layer is pumped from the pump 38 via the line 39, the Y-valve 40, the lines 41 and 42 conveyed after the distillation column 26. At 43, a distillation aid can be added or withdrawn will. The Hohphenol, which only contains a little neutral oil, becomes withdrawn from the bladder 27 by means of the pump 44 via the line 45.

Auch wässerige Phenollösungen, die duroh Extraktion des Phenols aus phenolhaltigen Oelea o.ägl. mit heissem Wasser oder Gemischen von Wasser und Methanol oder ähnlichen Phenollösemitteln gewonnen werden, können mit Torteil nach dem Verfahren gemäss der Erfindung aufgearbeitet werden. Dies kann beispielsweise derart geschehen, dass der phenolhaltige, z.B. mit was sr igera. Methanol erhaltene Extrakt, der auoh nooh leutralöl enthält, vom Behälter 1 mit der Pumpe 2 über die Leitung 3, das Ventil 4 und die Leitung 5 der Kolonne 6 augeführt wird. Durch die Regulierung der Zulaufmenge, der Beheizung und des Rücklaufs am Kopf der Kolonne kann die Temperatur in der Blase unter 170°, z.B. bei 12o - 140° , gehaltan werden· Sin Teil des im Abscheider 15 anfallenden Methanol-Wasserkondensates kann mittels der Pumpe 16, der Leitung 17 über Ventil 18, die Leitung 19 und das Ventil 21 in die Extraktionsanlage o.dgl. zurückgegeben werden, in der der phenolhaltige Extrakt aus phenolhaltigen Oelen, leeren o.dgl· oder Fraktionen dieser Stoffe gewonnen wird. Bin anderer Teil des Methanol-lassergemisches wird aus dem Abscheider 13 als Rücklauf durch die Leitung 20 der Destillierkolonne zugeführt.Also aqueous phenol solutions, which duroh extraction of the phenol from phenolic oils or the like. with hot water or mixtures are obtained from water and methanol or similar phenol solvents, can with gate part according to the method according to the invention be worked up. This can be done, for example, that the phenol-containing, e.g. with was sr igera. Methanol obtained Extract, which also contains neutral oil, from container 1 the pump 2 via the line 3, the valve 4 and the line 5 of the column 6 is carried out. By regulating the flow rate, the heating and the reflux at the top of the column, the temperature in the pot can be below 170 °, e.g. at 12o - 140 °, Are part of the accumulating in the separator 15 Methanol-water condensate can by means of the pump 16, the line 17 via valve 18, line 19 and valve 21 in the extraction system or the like. be returned in which the phenolic Extract from phenol-containing oils, empty or the like or Fractions of these substances is obtained. Another part of the methanol-water mixture is used as a return from the separator 13 fed through line 20 to the distillation column.

Tfird ein feil des Methanol -Was ser-Kond em at es wieder zur Extraktion von Phenolen aas jhenolhaltigen Oelen o.dgl. verwendet , so wird diese Extraktion vorteilhaft zwei- oder mehrstufig ausgeführt. Man kann dann allein mit den zurückgeführten Methanol-Wasserkondensat extrahieren, zwecionässig nach dem Gegenstromverfahren, oder es v.ird noch zusätzlichjferisches wässeriges Methanol eingeführt, z.B. derart, dass diese frische J-iethanollösung in einer Stufe für sich zur .behandlung des in den vorherigen Stufen weitgehend entphenolten Ausgangsgutes angewendet wird.A portion of the methanol-water condenser is used again for extraction of phenols aas jhenolhaltigen oils or the like. used so this extraction is advantageously carried out in two or more stages. You can then use the recycled methanol-water condensate alone extract, advantageously using the countercurrent method, or additional aqueous methanol is used introduced, e.g. in such a way that this fresh ethanol solution in a stage of its own for the treatment of the in the previous stages largely dephenolten starting material is used.

Erfindungsgemäss können die Destillationen unter Vakuum durchs geführt werden. Um Lösungsmittelverlaste eu verhüten, die im Yerlauf des Yerfahrens entstehen, können die insbesondere beim. Arbeiten im Vakuum entstehenden Abgase mit dem zur Verarbeitung gelangenden OeI o.dgl. gewaschen werden.According to the invention, the distillations can be carried out under vacuum be guided. In order to prevent solvent pollution that occurs in the course of the year of the process can arise in particular during. Working in a vacuum with the resulting exhaust gases for processing arriving OeI or the like. getting washed.

Es kann ferner so gearbeitet werden, dass die Dämpfe einer Kolonne o.dgl., in der OeIe, leere o.dgl. fraktioniert werden, der Destillationskolonne 6 zwecks Zerlegung in Heutralöl und Phenol zugeleitet werden.It can also be worked so that the vapors from a column or the like., in the OeIe, empty or the like. be fractionated, the Distillation column 6 for the purpose of decomposition into neutral oil and phenol be forwarded.

Die Dämpfe werden z.B. an der Stelle in die Kolonne gegeben, aa der in der Abbildung die Zuleitung 5 mündet, wobei das Destillationshilfsmittel schon mit den Dämpfen oder gesondert für sich mit dem Rüokfluss in die Kolonne eingeführt werden kann.The vapors are added to the column e.g. at the point aa which in the figure opens the feed line 5, the distillation aid already with the vapors or separately can be introduced into the column with the return flow.

Examples :

1.) In einer kontinuierlich arbeitenden Tersuchsapparatur wurde die Fraktion von 150 - 195° aus Mittelöl der Schwelung oberschlesischer Steinkohle verarbeitet. Das durch Extraktion mit Schwefelsäure von Pyridinbasen und durch nachfolgende Behandlung mit einer 1Öligen Sodalösung von Fettsäuren befreite OeI enthielt 54 Vol.5^ Phenole. Die destillative Trennung erfolgt in der Kolonne 6 unter Zuhilfenahme eines Gemisches,bestehend aus 60 Vol.$ Methanol und 40 Yol.$ ?/asser. Bei einem Zulauf von stündlieh 1000 OeI wurden die Zugabe des Destillationshilfsmittels und die Beheizung der Eolonne so eingestellt, dass die Sumpftemperatur 160° JSlEESgXI betrug.1.) In a continuously operating test apparatus the fraction of 150 - 195 ° from middle oil of the smoldering Upper Silesian Processed hard coal. That by extraction with Sulfuric acid from pyridine bases and by subsequent treatment with a 1oil soda solution of fatty acids contained OeI 54 vol. 5 ^ phenols. The separation by distillation takes place in the column 6 with the help of a mixture consisting of 60 vol. $ Methanol and 40 yol. $? / Water. With an influx of 1000 per hour OeI were the addition of the distillation aid and the heating the Eolonne adjusted so that the sump temperature 160 ° JSlEESgXI.

Im Abscheider 13 sammelte sich ein Heutralöl an, das nur 1 YoI. # Phenole enthielt.In the separator 13 a neutral oil collected that was only 1 YoI. # Contained phenols.

Aus dem Sumpf der Blase 7 wurde das Rohphenol mit einem Gehalt von Qfo Heutralöl, berechnet auf wasserfreies Rohphenol, auf die Kolonne 26 gefordert, wo das restliche Heutralöl durch Wasserdampf abgetrieben mrde. Z_ur Einstellung einer möglichst niedrigen Sumpf temperatur wurde hier im Ya&uum gearbeitet. Hierbei ging auf 1 YoI.-Teil Heutralöl ungefähr 1 YoI.-Teil Phenol über. Diese stündlich 76 1 betragende Ilenge wurde zusätzlich auf die Kolonne 6 gegeben. Im Sumpf der Blase 27 fiel ein trockenes Rohphenol mit Vfo Heutralöl an.The crude phenol with a content of Qfo heutral oil, calculated on anhydrous crude phenol, was conveyed from the bottom of the bubble 7 to the column 26, where the remaining neutral oil was driven off by steam. Z _u r setting the lowest possible bottom was working here in Ya tim temperature. About 1 yoI part phenol was transferred to 1 yoI part of neutral oil. This amount of 76 liters per hour was added to column 6. In the sump of the bladder 27, a dry crude phenol with Vfo Heutralöl was obtained.

Die Rohphenoiausbeute betrug 99^·The raw phenolic yield was 99 ^

2.) 1000 1 der Fraktion von 150 - 230° aus der Schwelung mitteldeutscher Braunkohle wurde mit 1000 1 80$igem Methanol zweistufig extrahiert. Das Ausgangsöl enthielt 34 YoI.$ saure OeIe. Zur Beschleunigung der Trennung wurde die Temperatur in der OeI-extraktion auf etwa 40° gehalten. Der Methanol-Wasserextrakt viurde der Kolonne 6 zugeführt. Die Beheizung der Kolonne wurde so eingestellt, dass eine Sumpftemperatur von 170° nicht überschritten wurde. Das abdestillierte Heutralöl wurde mit dem extrahierten OeI vereinigt und das Gemisch von Methanolresten befreit, während das Methanol-Wasserdestillat aus der Kolonne 6 zum Teil zur Oe!extraktion zum Teil auf die Kolonne 6 zurückgegeben wurde.2.) 1000 1 of the fraction from 150 - 230 ° from the smoldering of Central Germans Lignite was extracted in two stages with 1000-180% methanol. The starting oil contained 34% acidic oils. To accelerate the separation, the temperature in the oil extraction held at about 40 °. The methanol water extract viurde was fed to column 6. The column was heated adjusted so that a sump temperature of 170 ° is not exceeded would. The neutral oil distilled off was combined with the extracted oil and the mixture of methanol residues freed, while the methanol-water distillate from the column 6 partly returned to the column 6 for the extraction of oil would.

Aus der Blase 7 wurde ein Eohphenol mit 12 Yol»$ jjeutralöl, bezogen auf wasserfreies Bohphenol, abgezogen und in der Kolonne 26 einer Destillation mit Wasserrückfluss im Yakuum unterzogen. Hierbei destillierten stündlich 64 1 eines OeIes ab, das aus ungefähr gleichen Teilen leutralöl und Phenolen bestand, und das im Kreislauf mit dem Ausgangsöl in das Verfahren zurückgeführtBladder 7 turned into an eohphenol with 12 yol / y-neutral oil, based on anhydrous Bohphenol, withdrawn and subjected in the column 26 to a distillation with water reflux in a vacuum. During this, 64 l of an oil distilled off every hour, that of approximately equal parts neutral oil and phenols, and that fed back into the process with the starting oil

wurde; d.h. es warden aas diesem G-emisch die Phenole, wie beschrieben, extrahiert, and es warde der Extrakt in der ersten Destillationsstufe weiter" behandelt. Erhalten wurde ein fiohphenol mit 2$ leutralöl und ein leutralöl mit 3 Vol.j sauren Oelen.would; that is, the phenols, such as described, extracted, and the extract was further treated in the first distillation stage. Was obtained a fiohphenol with 2 $ neutral oil and a neutral oil with 3 vol.j acidic oils.

Die Phenolaasbeute betrugThe phenolase yield was

Claims

Patent claims:

1. Process for the separate production of phenols and neutral oils from their G-emisehen by distillation or rectification, in the presence of phenol solvents that do not contain or only low solubility in the neutral oils to be obtained e.g. water or aqueous solutions of alcohols, ketones, esters, ether, fatty acids, mines, pyridine bases or the like. two-way using a return flow of these Phenol solvent, characterized in that the distillation or rectification in two series-connected Stages, e.g. columns, is carried out, with a high-percentage S neutral oil being obtained as a distillate in the first column and a fortified one that still contains neutral oil Phenolic oil is worked towards as a Bodea product, and that in the second column a high-percentage phenolic oil as a bottom product and possibly no substantial one Quantities of phenol-containing neutral oil is produced as a 5? Op product, which is returned to the process, e.g. the first Column expediently together with fresh to be separated Starting oil can be abandoned.

2. The method according to claim 1, characterized in that in the first column with an aqueous phenol solvent, in the second column, on the other hand, only with fiasser than Reflux is worked.

Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstands vom Stand der Technik sind im ErteilungsverfahrenTo distinguish the subject of the application from the state of the art are in the grant procedure

) keine Druckschriften*) in Betracht gezogen worden.) no publications *) been considered.