DE765305C - - Google Patents

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DE765305C
DE765305C DENDAT765305D DE765305DA DE765305C DE 765305 C DE765305 C DE 765305C DE NDAT765305 D DENDAT765305 D DE NDAT765305D DE 765305D A DE765305D A DE 765305DA DE 765305 C DE765305 C DE 765305C
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/16Clays or other mineral silicates

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
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  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

g/089?. i2 4i. st κg / 089 ?. i2 4i. st κ

Katalysator zur katalytischem. Spaltung «* Dehydrierung vonj&hl enwasserstof fen.Catalyst for catalytic. Cleavage «* dehydration of hydrogen and hydrogen.

Für die katalytische Spaltung und Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen werden in der Technik Katalysatoren angewandt, die vorzugsweise aus Metallen, deren Oxyde, Chloride, Fluoride oder Sulfide, z.B. von Aluminium, Chrom, Kobalt, Kupfer, Eisen, üangan, Molybdän, Nickel und Zink bestehen. Es wurden für die Spaltung und Dehydrierung alj Katalysatoren auch Legierungen von Nickel und Ciiroin oder,? und Aluminium vorgeschlagen. Eine Reihe von Katalysatoren werden durch Fällung aus den Lösungen der obengenannten Metalle unter gleichzeitigem Auftragen auf Träger, wie Kieselgur oder Ton, hergestellt. Die Herstellung metallischer Katalysatoren, sowie die entstehenden Verluste bei der Regenerierung u.dgl. machen die Verwendung dieser Katalysatoren durch Schmelzen der Metalle (Kischkatalysatoren) oder Fällen der Metalle aus ihren Salzlösungen nit darauffolgender: Trocknen, Formen und Reduzieren umstand— lieh und kostspielig. Lan hex zum ■j.xffiraffinhaltiger Kohlenwasserstoffe auch bereits vorgeschlagen, als katalysator Hochofenschlacke zu verwenden, wie sie normalerweise anfällt. Ein solcher Katalysator wird ohne besondere Behandlung in einen Korb gebracht und mit diesem in 2u Spaltende ü\ mrfc er$etaucht. Bas Ziel ist; For the catalytic cleavage and dehydrogenation of hydrocarbons, catalysts are used in technology, which preferably consist of metals, their oxides, chlorides, fluorides or sulfides, for example aluminum, chromium, cobalt, copper, iron, manganese, molybdenum, nickel and zinc. For the cleavage and dehydrogenation alj catalysts also alloys of nickel and Ciiroin or,? and aluminum are suggested. A number of catalysts are produced by precipitation from the solutions of the abovementioned metals with simultaneous application to supports such as kieselguhr or clay. The production of metallic catalysts, as well as the resulting losses during regeneration and the like, make the use of these catalysts by melting the metals (kisch catalysts) or precipitating the metals from their salt solutions with the following: drying, shaping and reducing complicated and expensive. Lan hex has also already proposed to use blast furnace slag as a catalyst, as is normally the case. Such a catalyst is brought without any special treatment in a basket and with this in 2u gap end u \ MRFC he $ etaucht. Bas goal is ;

einer niedrigen Ausbeute an Benzin in der Hauptsache Heizöl zu gewinnen, das eine geringere Viskosität gegenüber dem Ausgangsmaterial besitzt.a low yield of gasoline, mainly heating oil to win, which has a lower viscosity compared to the starting material.

Ein andere^* Vorschlag geht dahin, bei der Behandlung von rnnprtirni raum u.dgl. durch Hydrieren und erhöhte Menge von Gasöl und wertvollen Schmierölen, Katalysatoren aus einer Schlacke zu verwenden, die beim Raffinieren von Eisenlegierungen gewonnen wird. Die Schlacke firtfet ebenfalls ohne weitere Behandlung Anwendung, für die zur "Vergrößerung ihrer Oberfläche und aktiveren Wirkung ein unmittelbares Einführen aus dem Ofen in Wasser erfolgt.Another ^ * suggestion is in treatment of rnnprtirni space and the like by hydrogenation and increased amount of gas oil and valuable lubricating oils to use catalysts from a slag when refining is obtained from iron alloys. The slag firtfet likewise without further treatment, for which application to "enlarge their surface and more active effect, they are introduced directly from the furnace into water.

Es wurde nun gefunden, dai3 die Schlacken aus derIt has now been found that the slag from the

7af7af

1 des Hoheisens($'aie die Oxyde des Aluminiums, Mangans und Eisens neben den Oxyden des Kaliums, Natrinrs, Kalziums, Magnesiums und Siliziums, sowie eine geringe Lenge gebundenen Schwefels in fein verteiltem Zustande enthalten, in gekörnter Form als Katalysatoren zum Spalten und Dehydrieren von Kohlenwasserstoffen geeignet sind. Insbesondere gilt dies z.B. für die übersauren bis sauren Schlacken mit SiOp : CaO-Verhkltnis von etwa 1 : 0,4 bis 1 : 0,8. Erfindungsgemäß wild die gewonnene Schlacke mit anorganischen Säuren oder Halogenen behandelt und dann anschließend *be* Erhitze^^^wasaerdampf getrocknet. Eine ao behandelte Hochofenschlacke erfährt als Katalysator in ihrer Aktivität , "~' ni° erhebliche steigerung, ter selektiver 7/ir£.ung ist aα verstehen, daß.jA—4T§!ch' der Behandlungsart der ochlacke ^üj^ste-^STs Spaltkatalyaator^ 1 of high iron ( which contain the oxides of aluminum, manganese, and iron in addition to the oxides of potassium, sodium, calcium, magnesium, and silicon, as well as a small amount of bound sulfur in finely divided form, in granular form as catalysts for splitting and dehydration This applies in particular, for example, to the acidic to acidic slags with SiOp: CaO ratio of about 1: 0.4 to 1: 0.8. According to the invention, the slag obtained is treated with inorganic acids or halogens and then subsequently * be * heating ^^^ dried wasaerdampf. An ao treated blast furnace slag experiences as a catalyst in its activity, "~ ' n i ° considerable increase, the more selective 7 / ir £ .ung is aα understand that.jA-4T§! ch' the type of treatment of the ochlacke ^ üj ^ ste- ^ STs Spaltkatalyaator ^

oder Dehydrierungskatalysator ge-In diesen Anwendungsgebieten laßt sichor dehydrogenation catalyst can be used in these fields of application

durch die Art äer ßehandllung tmd die Zeitdauer derby the type of external treatment and the duration of the

!rung wiederum eine verschieden starke Aktivität des Katalysators erreichen. Es ist daher möglich, z.B. für die Dehydrierung eines im wesentlichen aus Butan bestehenden Gemisches einen besonders geeigneten Katalysator dadurch herzustellen, daß die Einwirkung des Chlors auf länger als 1 Stunde, vorzugsweise 2 bis 3 Stunden, ausgedehnt wird, während für ein Propan-ßutan-G-emiseh die Einwirkung des Chlors von 1 Stunde bereits eine befriedigende Ausbeute ergibt.In turn, the activity of the catalyst varies reach. It is therefore possible, for example, for the dehydrogenation of a substance consisting essentially of butane Mixture to produce a particularly suitable catalyst that the action of the chlorine for longer than 1 hour, preferably 2 to 3 hours, while for a propane-ßutane-G-emiseh the action of the Chlorine already gives a satisfactory yield from 1 hour.

Ausführungsbeispiele:Embodiments:

1. 1000 si übersaure Hochofenschlacke wurden mit 200 cnr konzentrierter Salzsäure von spez. Gewicht 1,14, der etwa 5 OhromyIchlorid beigemischt war, bei 50° j/ eine Stunde lang erwärmt, anschließend die so behandelte Schlacke abfiltriert, getrocknet und bei 450° ί mit Wasserdampf zwecks Entfernung der Säurereste behandelt.1. 1000 Si over- acidic blast furnace slag was mixed with 200 cnr concentrated hydrochloric acid of spec. Weight 1.14, to which about 5 ohromyl chloride was added, heated at 50 ° j / for one hour, then the slag treated in this way was filtered off, dried and treated with steam at 450 ° ί to remove the acid residues.

Ein G-asöl mit 0,865 spez. Gewicht siedend zwischen 195° und 360 k wurde bei 470 Qf und einem Druck von 2,5 kg/ cm in der Jkenge von 100 cm /min über 1000 gJ ι -e Katalysators geleitet. Es wurde eine Ausbeute von 75 Gew.^ Spaltbenzin zwischen 30 und 195yC siedend mit einer Oktanzahl von 73 erhalten. Der Kontakt wurde nach "überleiten von 310 1 G-asöl regeneriert.A gas oil with 0.865 spec. Boiling weight between 195 ° and 360 k was passed at 470 Qf and a pressure of 2.5 kg / cm in the Jkenge of 100 cm / min over 1000 gI -e catalyst. A yield of 75 wt. The contact was regenerated after 310 l of gas oil had been passed over it.

2. Das gleiche Gfasöl wurde bei einer Temperatur von 495°f und einem Druck von 2,5 kg/cm mit derselben Durchsatzgeschwindigkeit über 1C00 ßb unbehandelte Schlacke geleitet. In diesem Falle ging die Ausbeute an Spaltbenzin auf 65 Qew.fo zurück. Die Oktanzahl fiel auf 59· Die Kohlenstoffabscheidung auf der Schlacke machte die Unterbrechong des Ver-2. The same gas oil was passed at a temperature of 495 ° f and a pressure of 2.5 kg / cm at the same throughput rate over 1C00 pb.b of untreated slag. In this case, the yield of mineral spirits fell to 65 Qew.fo. The octane number fell to 59 The carbon deposition on the slag made the disruption of the

3. 1000 gr oschiaclce wurden eine Stunde lang bei etwa 100 Je im Ghlorstrom und anschließend bei 350 £ im Wasserdampf behandelt.3. 1000 gr oschiaclce were treated for one hour at about 100 pounds in a stream of chlorine and then at 350 pounds in steam.

Ein von Olefinen freies Gemisch, bestehend aus 45 0A Propan und 55 Butan wurde bei 45O0J^ mit einer Durchsatzgeschwindigkeit von 10 l/min über 500 gr des vorgenannten Katalysators geleitet. Nach einmaligem Durcnleiten wurdenA free of olefins mixture consisting of 45 0 A propane and 55 f »butane was passed at 45O 0 J ^ with a throughput rate of 10 l / min for 500 gr of the aforementioned catalyst. After a single run, were

32 $ Olefine erhalten. Nach Herausnahme von 20 $ der gebildeten Get $ 32 olefins. After taking out $ 20 of the educated

/Olefine durch Polymerisation wurden durch abermaliges überleiten des restigen Gemisches 60 de3 Propan-Butan-Gemisches in Olefine umgewandelt,-/ Olefins through polymerization were converted into olefins by passing the remaining mixture over again 60 i » de3 propane-butane mixture,

PatentanspruchClaim

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Katalysator zur katalytischen Spaltung und Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß^er aus Schlacken der des RoheisensVßesteht, die mit anorganischen Säuren oder Halogenen behandelt und anschließendCatalyst for the catalytic cleavage and dehydrogenation of hydrocarbons, characterized in that it consists of Slag that consists of pig iron with inorganic Treated acids or halogens and then Erhitzen n-^Waaserdaapf getrocknet sindHeat n- ^ Waaserdaapf are dried Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstands vom Stand der Technik sind im ErteilungsverfahrenTo distinguish the subject of the application from the state of the art are in the granting procedure folgende Druckschriften*)following publications *) in Betracht gezogen worden.been considered. ^^^^Ki ff/? jfoosi* nt rs/^^^^ Ki ff /? j foosi * nt rs / Nidifzutreffendes ist zu streichenDelete where applicable
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