DE747464C

DE747464C - Process for improving hardening detergents

Info

Publication number: DE747464C
Application number: DEH167974D
Authority: DE
Inventors: Dr Rudolf Koehler
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1942-03-30
Filing date: 1942-03-31
Publication date: 1945-01-08

Description

Verfahren zur Verbesserung härtebeständiger Waschmittel Die Verwendung härtebeständiger Waschmittel hat vielfach die unangenehme Nebenwirkung, daß die Wäsche bei öfterem Waschen eine zunehmende Vergrauung zeigt. Diese Erscheinung ist _ w'ahrschein'lich darauf zürückzüführen, daB der von dem Gewebe durch das Waschen abgelöste Schmutz aus der Waschflotte sich wieder auf--dem Waschgut niederschlägt.Method for improving hardness-resistant detergents The use Hardness-resistant detergents often have the unpleasant side effect that the The laundry shows an increasing graying when washed more often. This appearance is _ Probably due to the fact that the fabric was washed off Detached dirt from the wash liquor is deposited on the laundry.

Demgegenüber wurde gefunden, daß der genannte Nachteil beim Gebrauch, härtebeständiger Waschmittel dadurch vermieden werden kann, daß man die härtebeständigen Waschmittel zusammen mit wasserlöslichen Salzen hochmolekularer Polyuronsäüren verwendet.In contrast, it was found that the mentioned disadvantage in use, Hardness-resistant detergents can be avoided by using the hardness-resistant detergents Detergents used together with water-soluble salts of high molecular weight polyuronic acids.

Härtebeständige Waschmittel, auf die .das Verfahren angewendet werden kann, sind z. B. Schwefelsäureestersalze von Ölen, Fetten oder Wachsen sowie von den diesen zügründe liegenden Fettsäuren bzw. deren Estern, ferner wasserlösliche Schwefel- und Phosphorsäureesbersalze höhermolek .ularer Alkohole und Olefine, weiter gegebenenfalls sulfonierte äther-, ester- oder säureamidartig gebundene höhermolekulare Reste enthaltende Polyglykol- oder Polyglycerinäther, ferner Salze von Paraffins.ulfonsäuren, wie sie beispielsweise durch Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor, gegebenenfalls unter Bestrahlung mit 'aktivem Licht, auf höhermolekulare Paraffinkohlenwasserstoffe mit anschließender Verseifung der gebildeten Alky1sulfoc'hloride erhalten werden können, Salze von -durch höherrnoleku.l.are Reste substituierten Oxy- und Aminoalkyls.ulfonsäuren, Salze al.kylierter und cycloalkylierter aromatischer Sulfonsäuren, höhermolekulare Reste enthaltende quaternäre Ammoniumverbindungen, höherniolekulare Sulfonium- und P'hosphoniumverbindungen u. dgl. mehr.Hardness-resistant detergents to which the process is applied can, are z. B. sulfuric acid ester salts of oils, fats or waxes and of the underlying fatty acids or their esters, as well as water-soluble ones Sulfuric and phosphoric acid salts of higher molecular weight alcohols and olefins, further optionally sulfonated ether, ester or acid amide bonded higher molecular weight Polyglycol or polyglycerol ethers containing residues, also salts of paraffin sulfonic acids, such as, for example, by the action of sulfur dioxide and chlorine, if appropriate under irradiation with 'active light, on higher molecular paraffin hydrocarbons with subsequent saponification of the alky1sulfoc'hloride formed can, salts of -by higher molecular radicals substituted oxy- and aminoalkylsulfonic acids, Salts of alkylated and cycloalkylated aromatic sulfonic acids, higher molecular weight Quaternary ammonium compounds containing residues, higher molecular sulfonium and Phosphonium compounds and the like.

Die härtebeständigen Waschmittel können auch im Gemisch mit anderen Waschmitteln bzw: Zusatzstoffen zu Waschmitteln .angeivendet werden. So können sie Alkalicarbonate, Wasserglas, Alkalimetasilicate, Alkaliborate. und Alkal.iphosphate enthalten. Letztere.-können sowohl Alkaliorthophosp'hate als auch Alkalisalze solcher Phosphorsäuren, die wasserärmer sind als Orthophosp'horsäure, wie Alkalipyro-, meta- und -polyphosphate; sein. Ferner können als Zusatzstoffe Sauerstoff abgebende Bleichmittel, wie Alkaliperoxyde und -persalze, z. B. Alka.liperborate und -percarbonate, sowie Stabilisatoren für diese, z. B. Magnesiumsilicate u. dgl., verwendet werden.The hardness-resistant detergents can also be mixed with others Detergents or additives to detergents. So they can Alkali carbonates, water glass, alkali metasilicates, alkali borates. and alkali phosphates contain. The latter - can both alkali orthophosphates and alkali salts of such Phosphoric acids, which are less watery than orthophosphoric acid, such as alkali pyro-, meta- and polyphosphates; be. Oxygen-releasing bleaches, such as alkali peroxides and persalts, e.g. B. Alka.liperborate and percarbonates, as well as stabilizers for these, e.g. Magnesium silicates and the like can be used.

Diesen härtebeständigen Waschmitteln werden erfindungsgemäß wasserlösliche Salze hochmolekularer Polyuronsäuren zugesetzt.According to the invention, these hardness-resistant detergents become water-soluble Salts of high molecular weight polyuronic acids added.

Hochmolekulare Poly-uronsäuren finden sich in vier -Tatur in sogenannten Pflanzenschleimen, wie Leinsamenschleim, Flohsamen schleim, Salepschleim u. a., doch kommen als: hauptsächliche Rohstoffe zu ihrer Gewinnung die Meeresalgen oder Tange und von diesen wiederum hauptsächlich die Braunalgen, z. B. Laminaria digitata, Laminaria saccharina und Fucus serratus, in Betracht.High molecular weight polyuronic acids can be found in four types of so-called Plant slime, such as linseed slime, flea seed slime, salep slime and others, but as: the main raw materials for their extraction are seaweed or Tange and of these in turn mainly the brown algae, z. B. Laminaria digitata, Laminaria saccharina and Fucus serratus.

Diese Algen oder Tange enthalten als Polyuronsäure die Alginsäure, eine Polymannuronsäure, in nach Algenart und Jahreszeit wechselnden Mengen, die wasserlösliche Ammonium-, Kalium-, Natrium- und Magnesiumsalze bildet.These algae or seaweed contain alginic acid as polyuronic acid, a polymannuronic acid, in quantities that vary according to the type of algae and the season Forms water-soluble ammonium, potassium, sodium and magnesium salts.

Andere Polyuronsäuren leiten sich nicht; wie die Alginsäure, von der Mannose, sondern von der Galaktose, Glucose und anderen Hezosen ab.Other polyuronic acids do not conduct; like alginic acid, from which Mannose, but from galactose, glucose and other Hezoses.

Allen hochmolekularen Polyuronsäuren ist gemeinsam, daß ihre Zuckerreste oder ein Teil derselben Karboxylgruppen enthalten.All high molecular weight polyuronic acids have in common that their sugar residues or a part of the same carboxyl groups.

Der Zusatz der wasserlöslichen Salze hochmolekularer Polvuronsä uzen kann mengenmäßig in weiten Grenzen schwanken. Er kann 5 oder io°(11 oder mehr der Mengen der härtebeständigen Waschmittel oder ihrer obengenannten Gemische mit anderen Stoffen betragen, doch genügt oft schon ein Zusatz kleinerer Mengen, beispielsweise von i 1111 und weniger, um das Grauwerden der Wäsche bei der Anwendung härtebeständiger Waschmittel zu verhindern.The addition of the water-soluble salts of high molecular weight Polvuronsä uzen can fluctuate within wide limits in terms of quantity. It can be 5 or io ° (11 or more of the Amounts of the hardness-resistant detergents or their above-mentioned mixtures with others Substances, but often adding smaller amounts is sufficient, for example from i 1111 and less to make the laundry more hardness-resistant when used Detergent to prevent.

Die Zugabe der wasserlöslichen Salze von Polyuronsäuren zu härtebeständigen Waschmitteln erfolgt der besten Dosierbarkeit halber durch Mischen der Bestandteile in trockener Pulverform, doch kann diese Zugabe auch in Form der freien, an sich wasserunlöslichen Polyuroiisäuren erfolgen, falls die Waschmittel überschüssiges Alkali, beispielsweise in Form von Soda enthalten, das sich dann in den Waschlaugen mit den Säuren zu den entsprechenden wasserlöslichen Salzen umsetzt. Die Salze können natürlich auch .der Waschflotte zugesetzt werden.The addition of the water-soluble salts of polyuronic acids to hardness-resistant Detergents are made by mixing the ingredients for the best possible dosage in dry powder form, but this addition can also be in free form, per se water-insoluble Polyuroiisäuren take place, in case the detergent excess Alkali, for example in the form of soda, which is then contained in the washing liquor with the acids to form the corresponding water-soluble salts. The salts can Of course, they can also be added to the wash liquor.

Beispiel . Ein Waschpulver der Zusammensetzung: io Teile Natriumsalze von Paraffinsulfonsäuren, erhalten durch Verseifung von Al.lcylsulfochloriden, die durch Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor auf Paraffinkohlenwasserstofte unter Bestrahlung mit i aktivem Licht hergestellt worden sind, mit Natronlauge, .4o Teile Soda, 30 Teile Natriumsulfat, h Teile Natriumcarbonat, i "feil Wasserglas der Zusammensetzung Nag O # 3,32 8i O_. i Teil Natriumalginat wird in Lei- i =lungswasser zu einer i 11/11igen Lösung aufge-'-Iöst. je Liter dieser Lösung wird i ccin eiger mit der 5ofachen Wassermenge vertlitnnten Perltusche zugegeben. In dieser Waschflotte wird entappretierter weißer Chiffon zehnmal gewaschen. Danach beträgt der Weißgehalt der Farbe des Gewebes (mit dem Stufenphotometer gemessen) ; 8,211J11.Example . A washing powder of the composition: 10 parts of sodium salts of paraffin sulfonic acids, obtained by saponification of Al.lcylsulfochloriden, which have been produced by the action of sulfur dioxide and chlorine on paraffin hydrocarbons under irradiation with i active light, with sodium hydroxide, .40 parts of soda, 30 parts of sodium sulfate, 1 part sodium carbonate, 1 part water glass with the composition Nag O # 3.32 8% O_. 1 part sodium alginate is dissolved in tap water to form a 11/11 solution. Each liter of this solution is dissolved Pearl ink diluted with 5 times the amount of water is added. In this washing liquor, white chiffon that has been removed from the finish is washed ten times.

Bei einem in gleicher Weise ausgeführten Waschversuch mit einem Waschpulver derselben Zusammensetzung, jedoch ohne Natriumalginat. beträgt der @#@'eißgehalt des gewaschenen Chiffons 7i,811,!". Die gleiche \-Virkung wird erzielt, wenn die '\Zlaschflotte an Stelle der Tusche fein verteilten Schmutz aus dem zu waschenden Stoff enthält.In a washing experiment carried out in the same way with a washing powder same composition, but without sodium alginate. is the @ # @ 'iron content of the washed chiffon 7i, 811,! ". The same effect is achieved if the '\ Zlaschflotte instead of the Indian ink, finely distributed dirt from the to be washed Contains substance.

Die Vergrauung der Wäsche wird also durch Zusatz von alginsatireni Natrium erlieblich vermindert.The graying of the laundry is therefore caused by the addition of alginsatireni Sodium significantly decreased.

Es ist bekannt, härtebeständige Waschmittel dadurch zu verbessern, daß man sie zusammen mit wasserlöslichen Cellu.loseäthern verwendet. Hierdurch wird eine bessere Reinigungswirkung erzielt, da die Teilchen der wasserlöslichen Celluloseäther als Schmutzträger dienen.It is known that hardness-resistant detergents can be improved by that they are used together with water-soluble Cellu.loseäthern. This will a better cleaning effect achieved because the particles of water-soluble cellulose ether serve as dirt carriers.

Demgegenüber muß .die Erkenntnis aber als überraschender technischer Fortschritt angesehen werden, daß die chemisch ganz anders zusammengesetzten wasserlöslichen Salze von P,olyuronsäuren, deren Herstellung, beispielsweise aus Algen, viel einfacher und wohlfeiler ist als die der wasserlöslichen Celluloseätlier. dieselbe Wirkung aufweisen.On the other hand, the knowledge must be surprisingly technical Progress can be considered that the chemically very differently composed water-soluble Salts of polyuronic acids, their production, for example from algae, is much easier and is cheaper than that of the water-soluble cellulose ethers. same effect exhibit.

Claims

PATENT CLAIM: Process for improving hardness-resistant detergents, characterized. that the hardness-resistant detergents are used together with water-soluble salts of high molecular weight polvuronic acids. In order to distinguish the subject matter of the application from the state of the art, the following documents were considered in the grant procedure: British patent specification ..... No. 380 431; French - ..... - 753149; Swiss - ..... - 190 400; Rayon and rayon (1938 ) , p. 432.