DE745580C - Process for the production of rayon threads from mixtures of polyvinyl alcohol and cellulose and / or vegetable or animal protein - Google Patents

Process for the production of rayon threads from mixtures of polyvinyl alcohol and cellulose and / or vegetable or animal protein

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DE745580C
DE745580C DEJ67199D DEJ0067199D DE745580C DE 745580 C DE745580 C DE 745580C DE J67199 D DEJ67199 D DE J67199D DE J0067199 D DEJ0067199 D DE J0067199D DE 745580 C DE745580 C DE 745580C
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polyvinyl alcohol
solution
cellulose
vegetable
mixtures
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DEJ67199D
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Shoki Lee
Seizo Okamura
Ichiro Sakurada
Itsuo Tukahara
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JAPAN INST FOR CHEMICAL FIBRE
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JAPAN INST FOR CHEMICAL FIBRE
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10Other agents for modifying properties

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Description

PATENTSGHPATENTSGH

J6fi99J6fi99

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kunstseidenfäden aus Polyvinylalkohol und Cellulose und bzw. oder pflanzlichem bzw. tierischem Eiweiß. Dabei S sind die erforderlichen Maßnahmen etwa die folgenden:The invention relates to a method for producing rayon threads from polyvinyl alcohol and cellulose and / or vegetable or animal protein. Whereby S the necessary measures are about the following:

i. Es 1WiTd eine viscose Ausgangsflüssigkeit bereitet, indem man eine -wäßrige oder wäßrig-alkalische Lösung von Polyvinylalkohol mit Viscose oder einer alkalischen Lösung von Eiweiß, wie Sojabohhencasein, Milchcasein und Fjsch'eiweiß, mischt.i. It prepares 1 WITD a viscose liquid output by a -wäßrige or aqueous-alkaline solution of polyvinyl alcohol with viscose or an alkaline solution of protein, such as Sojabohhencasein, milk casein and Fjsch'eiweiß mixing.

2. Diese Ausgangsflüssigkeit wird nach2. This starting liquid is after

dem üblichen Naßspinnverfahren in ein Fällt5 bad gesponnen, dessen überwiegender Bestandteil Wasser ist. -the usual wet spinning process in one case5 bath spun, the predominant component of which is water. -

Diabej. werden Kunstseidenfäden von guter Festigkeit und Elastizität erhalten.Diabej. rayon threads are of good quality Preserved firmness and elasticity.

Es ist bereits bekannt, daß sowohl Viscose als auch alkalische Eiweißlösungen zur m Erzeugung von Kunstseidenfäden nach dem Naßspinnverfahren verwendet werden können. Es ist bis jetzt jedoch noch nicht vorgeschlagen worden, eine wäßrige oder alkalische PoIyvinylaEcohOllösung zusammen mit einem der a£ obenerwähnten Stoffe .zu festen und elastischem Kunstseidenfäden nach dem Naßspinnverfahren zu verarbeiten.It is already known that both Viscose can be used as well as alkaline protein solutions for the production of m rayon yarns according to the wet spinning process. Up to now, however, it has not yet been proposed to process an aqueous or alkaline polyvinyl alcohol solution together with one of the abovementioned substances into firm and elastic rayon threads by the wet spinning process.

Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, bei Verwendung der Mischlösungen in ge- 3c wohnliche Viscosefällbäder zu spinnen und daß Fällbäder brauchbar sind, die neutrale Salze und gegebenenfalls SäuVen enthalten, wenn eine aus Eiweiß und Polyvinylalkohol enthaltende Spinnlösung verwendet wird. 3iIt has now been found that it is possible when using the mixed solutions in 3c to spin cozy viscose felling baths and that felling baths are useful, the neutral ones Contains salts and possibly acids, if one is made from protein and polyvinyl alcohol containing spinning solution is used. 3i

Die in dieser Weise hergestellten \ Fäden ■ sind infolge ihres Gehlaltes an Polyvinylalko- J hol in nicht salzhaltigem Wasser mehr oder |The threads produced in this way ■ are due to their content of polyvinyl alcohol J get more in non-salty water or |

weniger löslich, oder quellbar und müssen daher noch in nassem, halb oder ganz getrocknetem Zustand einer ein- oder mehrstufigen Härtung in einer Glaubersalz und bzw. oder 5' Ammoniumsulfat enthaltenden wäßrigen Form-ί aldehydlösung, in Gegenwart oder Abwesen-• heit von Säure oder Alkali, unterworfen werden. Die auf diese Weise erhaltenen Produkte werden nun mit Wasser gewaschen und geior trocknet, sie besitzen eine gute Festigkeit und Elastizität in trocknem und nassem Zustande. less soluble or swellable and must therefore still be wet, half or fully dried State of a single or multi-stage hardening in an aqueous form containing Glauber's salt and / or 5 'ammonium sulfate aldehyde solution, in the presence or absence of • acid or alkali, are subjected. The products obtained in this way are then washed with water and treated dries, they have good strength and elasticity in dry and wet condition.

Zu der viscosen Ausgangsflüssigkeit können noch ein oder mehrere der folgenden Stoffe zugesetzt werden: pflanzliche oder tierische öle, Mineralöl, Vorkondensationsprodukte von Harnstoff, Thioharnstoff' oder Phenol mit Formaldehyd, kolloidale Stabilisierungsmittel, wie Seife und Schwefelsäureester höherer zo Alkohole. Das geschieht, um die Fäden noch wasserfester zu machen. Zur Regelung der Viscosität bzw. der Koagulierbarkeit der Ausgangslösung können außerdem ein oder mehrere der folgenden Stoffe in einer Menge zugesetzt werden, die nicht ausreicht, um eine vorzeitige Fällung der Polyvinylalkoholcellulose bzw. -ciwcißspinnlösung hervorzurufen: mit Wasser mischbare organische Flüssigkeiten, wie Methylalkohol und Äthylalkohol, verdünnte Säuren, wie Schwefelsäure, Salzsäure und Essigsäure, wasserlösliche Alkali-, Erdalkali- oder Metallsalze o. dgl. Eine Verbesserung der Spinnfähigkeit erzielt man dadurch, daß man den' Fällbädern Formaldehyd oder einen anderen geeigneten Aldehyd zusetzt. An Hand der folgenden Beispiele sei die Erfindung noch näher erläutert.One or more of the following substances can also be added to the viscous starting liquid added: vegetable or animal oils, mineral oil, precondensation products from Urea, thiourea or phenol with formaldehyde, colloidal stabilizers, such as soap and sulfuric acid esters of higher alcohols. That happens to the threads still to make it more waterproof. To regulate the viscosity or the coagulability of the Starting solution can also contain one or more of the following substances in an amount be added, which is insufficient to premature precipitation of the polyvinyl alcohol cellulose or cicatricial spinning solution: organic liquids miscible with water, such as methyl alcohol and ethyl alcohol, dilute acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and acetic acid, water-soluble alkali, alkaline earth or metal salts, or the like. An improvement the spinnability is achieved by adding formaldehyde to the 'precipitation baths or another suitable aldehyde is added. The invention will be explained in more detail with the aid of the following examples.

Beispiel 1example 1

ι Teil gewöhnlicher, trockener und reiner Polyvinylalkohol wird zu 8 Teilen Wasser hinzugegeben und durch Erwärmen darin gelöst. Zu ι Teil dieser Lösung wird unter innigem Vermischen 1 Teil Viscose, enthaltend 70/0 Cellulose und 6o/o Alkali, gegeben. Die so bereitete AusgangsfLüssigkeit wird durch übliche Spinndüsen in ein Fällbad gesponnen, das im Liter 300 g Glaubersalz und ι log Schwefelsäure enthält.ι Part of ordinary, dry and pure polyvinyl alcohol is added to 8 parts of water and dissolved in it by heating. 1 part viscose containing 70/0 cellulose and 6o / o alkali is added to part of this solution with intimate mixing. The starting liquid prepared in this way is spun through conventional spinnerets into a precipitation bath which contains 300 g of Glauber's salt and ι log sulfuric acid per liter.

Die so erhaltenen Fäden werden hierauf bei Raumtemperatur etwa 5 Stunden 'in einem Bad folgender Zusammensetzung gehalten: Schwefelsäure ioo/0, Glaubersalz 23 0/0, Zinksulfat 3p/o, Formaldehyd 3,5°/o, Wasser 60,50/0.The filaments thus obtained are then kept at room temperature for about 5 hours' in a bath of the following composition: sulfuric acid ioo / 0, Glauber's salt 23 0/0, zinc sulfate 3p / o, formaldehyde, 3.5 ° / o water 60.50 / 0th

Die so "gehärteten Fäden werden mit Wasser gewaschen, entschwefelt, gebleicht und in üblicher Weise getrocknet. Man erhält Fäden'von glänzender weißer Farbe und einer Festigkeit von 2,8 g je' Denier und einer Dehnung "von 20 0/0.The so "hardened threads are with Washed with water, desulphurized, bleached and dried in the usual way. You get Threads of a glossy white color and a strength of 2.8 g per denier and an elongation "from 20 0/0.

Beispiel 2Example 2

' ι Teil gewöhnlicher, troc'kener und reiner Polyvinylalkohol wird durch Erwärmen in 8 Teilen Wasser gelöst. Zu 1 Teil dieser wäßrigen Polyvinylalkohollösung wird ι Teil einer alkalischen Lösung von Sojabohneneiweiß mit einem Gehalt von 20 0/0 Sojabohneneiweiß und 1,80/0 Alkali gegeben. Die so erhaltene Flüssigkeit wird nun durch übliche Spinndüsen in ein Fällbad gesponnen, das im Liter 350 g Ammoniumsulfat und ι iog Glaubersalz enthält. 1Part more common, dry and pure Polyvinyl alcohol is dissolved in 8 parts of water by heating. To 1 part this aqueous polyvinyl alcohol solution becomes part of an alkaline solution of soybean protein with a content of 20 0/0 soybean protein and 1.80 / 0 alkali. The liquid obtained in this way is then spun into a precipitation bath through conventional spinnerets, which contains 350 g of ammonium sulfate and ι iog Glauber's salt per liter. 1

Die Gespinste werden hierauf 12 Stunden bei Raumtemperatur in einem Härtungsbad der folgenden Zusammensetzung behandelt: Schwefelsäure ioo/0, Ammoniumsulfat 300/0, Formaldehyd 3,50/0, Wasser Rest.The webs are then treated for 12 hours at room temperature in a curing bath of the following composition: sulfuric acid ioo / 0, ammonium sulfate 300/0, formaldehyde 3,50 / 0, water balance.

Nach dieser Härtung wird mit Wasser gewaschen und in üblicher Weise getrocknet. Man erhält Kunstfäden von glänzender weißer Farbe und einer Festigkeit von 2 g je Denier und einer Dehnung von 30 0/0.After this hardening, it is washed with water and dried in the usual way. Synthetic threads of glossy white color and a strength of 2 g each are obtained Denier and an elongation of 30 0/0.

85 Beispiel 385 Example 3

ι Teil gewöhnlicher, trockener und reiner Polyvinylalkohol wird durch Erwärmen in 8 Teilen Wasser gelöst. Zu 1 Teil dieser wäßrigen Polyvinylalkohollösung wird unter innigem Mischen 1 Teil Viscose, enthaltend 70/0 Cclullose und 6 0/0 Alkali, und außerdem ι Teil einer alkalischen Lösung von Sojabohneneiweiß mit einem Gehalt von 200/0 Eiweiß und 1,70/0 Alkali gegeben. Die erhaitene Flüssigkeit wird hierauf durch übliche Spinndüsen in ein Fällbad gesponnen, das im Liter 350 g Ammoniumsulfat, 110 g Glaubersalz und ι iog Schwefelsäure enthält.ι part more ordinary, drier and purer Polyvinyl alcohol is dissolved in 8 parts of water by heating. To 1 part of this aqueous polyvinyl alcohol solution is, with intimate mixing, 1 part of viscose containing 70/0 Cclullose and 6 0/0 Alkali, and besides ι Part of an alkaline solution of soybean protein with a content of 200/0 Egg white and 1.70 / 0 alkali given. The received Liquid is then spun through conventional spinnerets into a precipitation bath containing 350 g of ammonium sulfate and 110 g of Glauber's salt per liter and contains ι iog sulfuric acid.

Die Gespinste werden schließlich 12 Stun- 100' " den bei Raumtemperatur in einem Härtungsbad der folgenden Zusammensetzung behandelt: Schwefelsäure ioo/0j Glaubersalz 230/0, Zinksulfat 30/0, Formaldehyd 3,5%, Wasser 60,50/0.The webs are finally treated for 12 hours at room temperature in a hardening bath with the following composition: sulfuric acid 100% Glauber's salt 230/0, zinc sulphate 30/0, formaldehyde 3.5%, water 60.50/0.

Die gehärteten Fasern werden mit Wasser gewaschen, entschwefeln gebleicht und in üblicher Weise getrocknet. Man erhält Kunstseidenfäden von glänzender weißer Farbe und einer Festigkeit von 2,2 g je Denier und einer Dehnung von 250/0.The hardened fibers are washed with water, desulfurized and bleached in Usually dried. Rayon threads of a glossy white color are obtained a tenacity of 2.2 grams per denier and an elongation of 250/0.

Beispiel 4Example 4

ι Teil gewöhnlicher, troc'kener und reiner Polyvinylalkohol wird durch Erhitzen in 8 -Teilen Wasser gelöst. Zu 10 Teilen dieser Lösung wird 1 Teil einer 15 0/0 igen Lösung von Milchcasein zugesetzt^ die durch Lösen des Caseins in einer 0,50/0 igen Alkalilauge hergestellt wurde. Die so erhaltene spinnfertige Lösung wird durch gewöhnliche Düsen in ein Koagulierungsbad gesponnen,-.das imι Part of ordinary, dry and pure polyvinyl alcohol is made by heating in 8 parts of water dissolved. 1 part of a 15% strength solution is added to 10 parts of this solution of milk casein added by dissolving the casein in a 0.50/0 alkaline solution was produced. The ready-to-spin solution thus obtained is passed through ordinary nozzles spun in a coagulation bath, -. the im

Liter 280g Glaubersalz und 150 g Magnesiumsulfat gelöst enthält. Die. so erhaltenen Fäden werden in einem Bad von folgender Zusammensetzung gehärtet: Schwefelsäure ι ο 0/0, Glaubersalz 250/0, Formaldehyd 30/0, Was.ser 62 0/0. Die Härtung dauert bei Raumtemperatur 10 Stunden. Werden die so gehärteten Fäden mit Wasser gewaschen, so erhält man ein Gebilde, dessen Festigkeit sich auf 2, S 0/0 je Denier belauft und dessen Dehnung 28 0/0 beträgt.Liter 280g Glauber's salt and 150 g magnesium sulfate contains dissolved. The. The threads obtained in this way are hardened in a bath with the following composition: sulfuric acid ι ο 0/0, Glauber's salt 250/0, formaldehyde 30/0, Was.ser 62 0/0. Curing takes 10 hours at room temperature. Will the hardened ones Washed threads with water, a structure is obtained, the strength of which amounts to 2. S 0/0 per denier and its Elongation is 28 0/0.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von Kunstseidenfaden aus Gemischen von Polyvinylalkohol und Cellulose und bzw. oder pflanzlichem bzw. tierischem Eiweiß, dadurch gekennzeichnet, daß man eine aus wäßriger Polyvinylalkohollösung und Vis1-cose und bzw. oder alkalischer Eiweißlösung bestehende Spinnlösung in eine wäßrige, gegebenenfalls Schwefelsäure oder Formaldehyd enthaltende Salzlösung spinnt und die koagulieren Fäden hierauf mittels einer gegebenenfalls Schwefelsäure, Natriumsulfat, Zinksulfat oder Ainmoniumsulfat enthaltenden Formaldehydlösung in wasserunlöslichen, Zustand überführt.Process for the production of rayon thread from mixtures of polyvinyl alcohol and cellulose and / or vegetable or animal protein, characterized in that a spinning solution consisting of aqueous polyvinyl alcohol solution and Vis 1 -cose and / or alkaline protein solution is converted into an aqueous, optionally sulfuric acid or Salt solution containing formaldehyde is spun and the coagulated filaments are then converted into a water-insoluble state by means of a formaldehyde solution which may contain sulfuric acid, sodium sulphate, zinc sulphate or ammonium sulphate. Zur Abgrenzung des Anmelduhgsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren keine Druckschriften in Betracht gezogen worden.To distinguish the subject of the application from the state of the art, the granting procedure no pamphlets have been considered. BERLIN. OEnWUCKT IN UKHBERLIN. OEnWUCKT IN UKH
DEJ67199D 1939-10-14 1940-06-15 Process for the production of rayon threads from mixtures of polyvinyl alcohol and cellulose and / or vegetable or animal protein Expired DE745580C (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1003173B (en) * 1952-12-27 1957-02-28 Wacker Chemie Gmbh Process for finishing threads made of polyvinyl alcohol
DE1058693B (en) * 1954-08-12 1959-06-04 Du Pont Process for the production of structures, such as threads, films or ribbons, by shaping aqueous dispersions of polyhalogenated polyethylene
DE1218652B (en) * 1959-04-07 1966-06-08 Kurashiki Rayon Co Manufacture of fibers from polyvinyl alcohol solutions

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

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