Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß
man zu wertvollen Azofarbstoffen gelangt, wenn man I oder 2Mol gleicher oder voneinander
verschiedener aro-
kuppelt. In dieser Formel bedeuten R1 und R2 aromatische Reste, die gleich oder
verschieden sein können, und X eines der üblichen Brückenglieder in aromatischen
Systemen, wie die Diphenylbindung, -CH=CH-, -CH2-, -CH2-CH2-,-NH₧CO-, -NH₧CO₧NH-,
O oder S.Process for the preparation of azo dyes It has been found that valuable azo dyes are obtained if one or two mols of the same or different aro- clutch. In this formula, R1 and R2 are aromatic radicals, which can be the same or different, and X is one of the usual bridge members in aromatic systems, such as the diphenyl bond, -CH = CH-, -CH2-, -CH2-CH2 -, - NH ₧ CO-, -NH ₧ CO ₧ NH-, O or S.
Je nach der Auswahl der Diazokomponenten werden Farbstoffe mit verschiedenen
Eigenschaften erhalten, die in verschiedenen Tönen färben. So erhält man als Hauptfärbtöne
auf Wolle, -Seide, Baumwolle oder regenerierter Cellulose gelbe, orange, rote matischer
Diazo- oder Diazoazoverbindungen, die auch metallkomplexbildende Gruppen enthalten
können, mit Diiminodipyrazolen der oder braune Töne, die sich durch vorzügliche
Naßechtheiten auszeichnen. Bei Verwendung von Diazoazoverbindungen als Diazokomponenten
erhält man Farbstoffe, die in tieferen Tönen färben. Auf Wolle ziehen ,die neuen
Farbstoffe in der Regel auch aus neutralem Bade. Farbstoffe, die so aufgebaut sind,
jedoch keine löslich machenden Gruppen enthalten, lassen sich in bekannter Weise
beispielsweise als Pigmentfarbstoffe, die gegebenenfalls auf einem Substrat erzeugt
sind, verwenden, z. B. zum Färben von Kautschuk. Enthalten die neuen Farbstoffe
metallkomplexbildetnde
Gruppen so lassen sie sich in bekannter
Weise in die entsprechenden metallhaltigen Farbstoffe überführen.Depending on the selection of the diazo components, dyes with different properties are obtained which color in different shades. The main color shades obtained on wool, silk, cotton or regenerated cellulose are yellow, orange, red matic diazo or diazoazo compounds, which can also contain metal complex-forming groups, with diiminodipyrazoles or brown shades, which are characterized by excellent wet fastness properties. If diazoazo compounds are used as diazo components, dyes are obtained which color in deeper shades. Draw on wool, the new dyes usually also from neutral baths. Dyes which are constructed in this way but do not contain any solubilizing groups can be used in a known manner, for example as pigment dyes which are optionally produced on a substrate, e.g. B. for coloring rubber. If the new dyes contain metal complex-forming groups, they can be converted into the corresponding metal-containing dyes in a known manner.
Vor den bekannten Farbstoffen, die unter Verwendung der Dipyrazolone
an Stelle der Diiminoclipyrazole hergestellt sind, zeichnen sich die neun Farbstoffe
durch hessere Waschechtheit und zum Teil bessere Alkaliechtheit aus. Ferner sind
die neuen Farbstoffe, sofern es sich um Gelbtöne handelt, besser als Gilbe für Grünstellungen
als die entsprechenden bekannten Farbstoffe geeignet, cla sie reinere grüne Töne
ergeben.Before the known dyes made using the Dipyrazolone
Instead of the diiminoclipyrazoles, the nine dyes stand out
by better washing fastness and partly better alkali fastness. Furthermore are
the new dyes, if they are yellow, are better than yellow for greening
suitable as the corresponding known dyes, because they have purer green tones
result.
Die im Verfahren zur Anwendung koinmetnden Azolkotmponentetn werden
in hekann-
Man erhält ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Wolle
aus Beispiel 2 I Mol Dehydrothiotoluidindisulfornsäure wird in bekannter Weise dianotiert.
Die Diazoverhindung wird mit I Mol des Diimino-
Man@rhäl eingelbesPulver,das ichinWasser mit geller Farbe löst. Der Farbstoff färbt
Wolle aus sauren Bade in rotstichiggelen Tönen von guter Waschechtheit. Er zieht
auch auf Blattniwoillce, Seide und regen girierte Cellulose. Beispiel 3 2 M1ol dianotierte
I-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-sulfonsäure werden mit I Mo1 des Diimitnorlipyrazols
von 4,4d'-Dianmino-3,3'-di-
Man erhält ein gelbes Pulver, das sieh irn Wasser mit gelber Farbe löst. Der Farbstoff
färbt Wolle auch aus neutralem Bade in gelbenTönen. Die Färbungen sind hervorragend
ter Weise durch Kondensation von I Mol eines Dihydrazins der Formel worin X, R1
und R2 dieslbe Bedeutung wie oben haben, mit 2 Mol Diacetronitril und lRingsclulß
zum Diiminodipyrazol hergestellt. Beispiel I I Mol I-Atmino-3,4,5-trichlorbenzol
wird in bekannter Weise dianotiert. Die Diazoverbindung wird mit i M1ol des Diiminodipyrazols
der 4,4'-Dianmirnostilben-2,2'-disulfonsäure von folgender Formel gekuppelt. saurein
Bade gelb färbt. Die Färbung ist sehr gut wasch- und licht@cht. cdipyrazols des
d4,4'-Diamnino-3,3'-diimethyldiphenyls der folgenden Formel gekuppelt. Ersetzt man
die Dehydrrothiotnluidindisulfonsäure cdurclh die 2-Aininonaphthalin-4,8-disulfonsäure,
so erhält man einen Farbstoff, ler Wrolle grünstichiggelb färbt. nethyldiphenyl
der folgenden Formel gekuppelt. wasser-, wasch-, wallk-, schweiß- und lichtecht.
Der Farbstoff färbt auch Seide in gellen Tönen, die gut Casser- und waschecht sind.
.
.. Beispiel d 2 Mol diazotiertes I-Amino-3, 4-dichlorbenzol werden mit I Mol des
Diiminodipyrazols der 4, 4'-Diaminodiphenyl-3, 3'-disulfonsäure gekuppelt. Man erhält
ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Wolle in grünstichiggelben
Tönen von hervorragenden Echtheiten färbt. Der Färb-
Der Farbstoff stellt ein gelbes Pulver .dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe
löst. Es färbt Wolle auch aus neutralem Bade in rotstichiggelben Tönen, die sehn
gut waschecht sind. Der Farbstoff färbt auch Seide rotstichiggelb. Auch die Färbungen
auf Seide sind sehr gut wasser- und waschecht.
Der Farbstoff stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe
löst und Beispiel 7 2 Mol dianotiertes I- Amino-2, 5-dichlorbenzol werden mit I
Mol des Diiminodipyr-
Man erhält ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Es färbt
Wolle auch aus neutralem Bade in gelben Tönen mit hervorragenden Echtheitseigenschaften.
Auch auf Seide erhält man gelbe Töne von hervorragender Wasser- und Waschechtheit.
Der Farbstoff stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe
löst und Stoff färbt auch Naturseide wasch- und lichtecht.The azole components co-operating in the process of application are A yellow powder is obtained which dissolves in water with a yellow color, and wool from Example 2 1 mol of dehydrothiotoluidinedisulformic acid is dianotized in a known manner. The diazo compound is used with 1 mole of the diimino Man @ rhäl yellow powder that dissolves in water with a yellow color. The dye dyes wool from acid baths in reddish-tinged gel shades with good washfastness. He also prefers leaf niwoillce, silk and rain-girated cellulose. Example 3 2 M1ol dianotized I-amino-2,5-dichlorobenzene-4-sulfonic acid are mixed with I Mo1 of the diimitnorlipyrazole of 4,4d'-dianmino-3,3'-di- A yellow powder is obtained which dissolves in water with a yellow color. The dye also dyes wool from neutral baths in yellow tones. The colorations are outstandingly produced by the condensation of 1 mole of a dihydrazine of the formula in which X, R1 and R2 have the same meaning as above, with 2 moles of diacetronitrile and 1 ring group to form diiminodipyrazole. EXAMPLE II Moles of I-atmino-3,4,5-trichlorobenzene are dianotized in a known manner. The diazo compound is coupled with 1 mol of the diiminodipyrazole of 4,4'-dianmirnostilbene-2,2'-disulfonic acid of the following formula. acidic bath turns yellow. The coloring is very easy to wash and light up. cdipyrazole of d4,4'-diamnino-3,3'-diimethyldiphenyl of the following formula. If the dehydrrothiotnluidinedisulphonic acid is replaced by 2-ainonaphthalene-4,8-disulphonic acid, a dye is obtained which turns greenish yellow in the roll. Nethyldiphenyl coupled to the following formula. water, wash, wallk, sweat and lightfast. The dye also dyes silk in yellow tones, which are resistant to casserole and wash. . .. Example d 2 mol of diazotized I-amino-3, 4-dichlorobenzene are coupled with 1 mol of the diiminodipyrazole of 4,4'-diaminodiphenyl-3, 3'-disulfonic acid. A yellow powder is obtained which dissolves in water with a yellow color and dyes wool in greenish-yellow shades of excellent fastness properties. The coloring The dye is a yellow powder that dissolves in water with a yellow color. It also dyes wool from neutral baths in reddish-yellow tones, which are extremely washable. The dye also dyes silk a reddish yellow. The dyeings on silk are also very water and washfast. The dye is a yellow powder that dissolves in water with a yellow color and Example 7 2 moles of dianotated I-amino-2, 5-dichlorobenzene are mixed with 1 mole of the diiminodipyr- A yellow powder is obtained which dissolves in water with a yellow color. It also dyes wool from neutral baths in yellow tones with excellent fastness properties. Yellow shades of excellent water and wash fastness are also obtained on silk. The dye is a yellow powder that dissolves in water with a yellow color and fabric also dyes natural silk, washable and lightfast.
Beispiel 5 2 Mol dianotierte I-Amino-2, 5-dichlorbenzol-4-sulfonsäture
werden mit I Mol des Diiminodipyrazols des 4,4'-Dianminodiphenylmnethans der folgenden
Formel gekuppelt. Beispiel 6 2 Mol I Amino-3, 4-dichlorbenzol werdet in bekannter
Weise dianotiert. Die Diazoverbindung wird mit I Mol des Diiminodipyrazols der 4,4'-Diamninodibenzyl-2,2'-disulfonsäure
der folgenden Formel gekuppelt. Wolle und Seide in grünstichiggelben Tönen von guter
Waschechtheit färbt. azols der 4,4'-Diamninodiphenylsulfid-2,2'-disulfoiisäure der
folgenden Formel gekuppelt. Beispiel 8 2 Mol diazotierte I Amino-2, 5-dichlorbenzol-4-sulfonsäure
werden mit I Mol des Diiminodipyrazols des 4.,4'-Diain:nadiplienyläthers der folgenden
Formel gekuppelt. Wollein gelben Tönen finit guter Waschechtheit färbt.
Beispiel
g 2 Mol dianotiertes I-Amino-3,4-dichlorbenzol werden mit I Mol des Diimino-
Der Farbstoff stellt ein gelbes Pulver dar, das Wolle und Seide in grünstichiggelben
Tönen von hervorragenden Naßechtheiten färbt.Example 5 2 mol of dianotated I-amino-2,5-dichlorobenzene-4-sulfonic acid are coupled with 1 mol of the diiminodipyrazole of 4,4'-dianminodiphenylmethane of the following formula. Example 6 2 moles of I-amino-3, 4-dichlorobenzene are dianotized in a known manner. The diazo compound is coupled with 1 mole of the diiminodipyrazole of 4,4'-diamninodibenzyl-2,2'-disulfonic acid of the following formula. Dyes wool and silk in greenish yellow shades of good washing fastness. azole of 4,4'-diamino-diphenylsulfide-2,2'-disulfoiisäure of the following formula coupled. Example 8 2 mol of diazotized I-amino-2,5-dichlorobenzene-4-sulfonic acid are coupled with I mol of the diiminodipyrazole of the 4th, 4'-diaine: nadiplienyl ether of the following formula. Wool finishes with good washfastness in yellow tones. Example g 2 moles of dianotated I-amino-3,4-dichlorobenzene are mixed with I moles of the diimino The dye is a yellow powder which dyes wool and silk in greenish yellow shades with excellent wet fastness properties.
Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften er-
Beispiel Io I Mol I-Aminobenzol-2-sulfonsäure wird dianotiert. Die Diazoverbindung
wird in saurer Lösung mit I Mol des Diiminodipyrazols des4,4' -Diamino-3, 3'-dimethyldiphenyls
gekuppelt. Nach Beendigung der Kupplung gibt man I Mol diazotierte I-Aminobenzol-2-carbonsäure-5-sulfonsäure
hinzu, läßt einige Zeit rühren, macht bicarbonatalkalisch und schließlich sodaalkalisch.
Nach Beendigung der zweiten Kupplung macht man essigsauer, salzt aus und saugt den
Farbstoff ab. Er stellt ein gelbliches Pulver da, das Wolle gelb färbt. Durch Nachbehandlung
der Färbung mit Chrom oder Kupfersalzen wird die Färbung tiefer. Die Waschechtheit
und Walkechtheit sind gut. Beispiel II 2 Mol dianotierte I-Amino-2-oxy-5-n-itrobenzol-3-sulfonsäure
werden mit I Mol des Diiminodipyrazols des 4,4'-Diamino-3,3'-dimnetlhyldiphenyls
etwa 24 Stunden in saurer Lösung gekuppelt. Dann wird bicarbonatalkalisch bis sodaalkalisch
zu Ende gekuppelt. Darauf wird angesäuert, ausgesalzen und abgesaugt; der Farbstoff
wird umgelöst und getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser
löst und Wolle gelb färbt. Durch Nachchromieren auf der Faser erhält man ein braunstichiges
Rot von guter Walk-und Lichtechtheit. Bei der Herstellung der Chronverbindung in
Substanz erhält man ebenfalls eine braunrote Chromverbindung, dipyrazols der 4,
4'-Diaminodiphenvlharnstoff-3, 3'-disulfonsäure der folgenden Konstitution gekuppelt.
hält man, wenn man statt der Kupplungskomponenten mit der Brücke -NH-CO-NH-solche
mit der Brücke -NH₧CO- verwendet, z. B. die Verbindung der Formel: Beispiel
I2 Man kuppelt 2 Mol dianotierte I-Amino-2-oxybenzol-3-carbonsäure-5-stulfonsäure
mit I Mol des Diiminodipyrazols des 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethyldiphenyls, löst
den Farbstoff um und erhält beim Trocknen ein dunkles Pulver, das Wolle gelb färbt.
Durch Nachbehandeln der Färbung mit Chromsalzen erhält man ein Rotbraun, durch Nacbbehandeln
mit Kupfersalzen ein Gelbbraun von guter Walkechtheit. Beispiel I3 2 Mol dianotierte
I Amino-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure werden mit I Mol des Diiminodipyrazols des d4,
4'-Diamino-3, 3'-dimethvldipbenyls gekuppelt und abgesaugt. Nach dem Trocknen erhält
man ein rotes Pulver, das sich in Wasser mit rotgelber Farbe löst und Wolle rot
färbt. Die Färbung hat gute Echtheitseigenschaften. Beispiel Id I Mol I-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-sulfonsäure
wird in bekannter Weise dianotiert. Die Diazoverbindung wird mit I Mol des Diiminodipyrazols
des 4, d'-Diamino-3, 3'-dimethyldiphenvIs in saurer Lösung gekuppelt. Wenn die Herstellung
des gelben 1'Ionoazofarbstoffs beendet ist, gibt man noch i Mol ci:azotierte i-Amiiio-4-nitrobenzol-z-sulforisäure
hinzu und rührt,. bis sich die von gelb über orange und scharlachrot nach rot verschiebende
-Farbtönung des Kupplungsgeder
Farbstoff wie üblich aufgearbeitet
und getrocknet. Man erhält ein rotes Pulver, das Wolle gelbrot färbt. Die Färbung
zeigt gute Echtheitseigenschaften.Dyes with similar properties Example Io I mole of I-aminobenzene-2-sulfonic acid is dianotized. The diazo compound is coupled in acidic solution with 1 mol of the diiminodipyrazole des4,4'-diamino-3, 3'-dimethyldiphenyl. After the coupling has ended, 1 mol of diazotized 1-aminobenzene-2-carboxylic acid-5-sulfonic acid is added, the mixture is stirred for some time, and it is made alkaline with bicarbonate and finally alkaline with soda. After the second coupling has ended, the mixture is made acidic in acetic acid, salted out and the dye is filtered off with suction. He makes a yellowish powder that dyes wool yellow. After treating the color with chromium or copper salts, the color becomes deeper. The wash fastness and milled fastness are good. Example II 2 moles of dianotized I-amino-2-oxy-5-n-itrobenzene-3-sulfonic acid are coupled with 1 mole of the diiminodipyrazole of 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldiphenyl in acidic solution for about 24 hours. Then the coupling is carried out to the end with bicarbonate-alkaline to soda-alkaline. It is then acidified, salted out and suctioned off; the dye is redissolved and dried. A dark powder is obtained which dissolves in water and dyes wool yellow. Chromium-plating on the fiber gives a brownish red of good fullness and lightfastness. When the chron compound is prepared in substance, a brown-red chromium compound, dipyrazole, coupled to 4,4'-diaminodiphenylurea-3,3'-disulfonic acid of the following constitution is also obtained. if one uses instead of the coupling components with the bridge -NH-CO-NH-those with the bridge -NH ₧ CO-, z. B. the compound of the formula: Example I2 Two moles of dianotized I-amino-2-oxybenzene-3-carboxylic acid-5-stulfonic acid are coupled with 1 mole of the diiminodipyrazole of 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldiphenyl the dye and on drying it becomes a dark powder that dyes wool yellow. Post-treatment of the dyeing with chromium salts gives a red-brown, and post-treatment with copper salts gives a yellow-brown of good millfastness. Example I3 2 mol of dianotated I-amino-4-nitrobenzene-2-sulfonic acid are coupled with I mol of the diiminodipyrazole of d4,4'-diamino-3,3'-dimethyl dipbenyl and suctioned off. After drying, a red powder is obtained which dissolves in water with a red-yellow color and dyes wool red. The dyeing has good fastness properties. Example Id I Mol I-amino-2,5-dichlorobenzene-4-sulfonic acid is dianotized in a known manner. The diazo compound is coupled with 1 mol of the diiminodipyrazole des 4, d'-diamino-3, 3'-dimethyldiphenyl in acidic solution. When the preparation of the yellow 1'ionoazo dye is complete, one more mole of ci: azotized i-amino-4-nitrobenzene-z-sulforic acid is added and the mixture is stirred. until the color of the coupling dye, which shifts from yellow to orange and scarlet red to red, is worked up as usual and dried. A red powder is obtained which dyes wool yellow-red. The dyeing shows good fastness properties.
- Beispiel I5 z Mol I-Amino-3, 4-dichlorbenzol werden in bekannter
Weise diazotiert. Die Diazoverbindung wird mit I Mol des Diiminodipyrazols des 4,
4'-Diamino-3, 3'-dimethyldiphenyls gekuppelt. Nach Beendigung der Kupplung wird
der Farbstoff abgesaugt. Der Farbstoff ist gelb und in Wasser unlöslich. Er kann
als Pigmentfarbstoff zum Färben von Kautschuk verwendet werden. Beispiel I6 z Mol
diazotierte 4-Amino-I, I'-azobenzol-4'-sulfonsäure werden mit I Mol des Diiminodipyrazols
des 4, 4'-Diamino, 3, 3'-dimethyldiphenyls gekuppelt. Der Farbstoff wird in üblicher
Weise aufgearbeitet. Man erhält ein rotes Pulver, das Wolle rot färbt. Beispiel
I7 I Mol diazotierte Aminoazobenzoldisulfonsäure wird mit I Mol des Diiminodipyrazols
des 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethyldiphenyls gekuppelt. Nach der Aufbereitung des Farbstoffs
erhält man ein dunkles Pulver, das Wolle aus saurem Bade in Scharlachtönen von guter
Waschechtheit färbt.- Example I5 z moles of I-amino-3, 4-dichlorobenzene are known in
Way diazotized. The diazo compound is with 1 mole of the diiminodipyrazole of the 4,
4'-diamino-3,3'-dimethyldiphenyls coupled. After the coupling is completed
the dye is sucked off. The dye is yellow and insoluble in water. He can
can be used as a pigment for coloring rubber. Example I6 z Mol
Diazotized 4-amino-I, I'-azobenzene-4'-sulfonic acid are mixed with 1 mole of the diiminodipyrazole
des 4,4'-diamino, 3,3'-dimethyldiphenyls coupled. The dye is used in usual
Way worked up. A red powder is obtained which dyes wool red. example
I7 I mol of diazotized aminoazobenzenesulfonic acid is mixed with I mol of diiminodipyrazole
des 4,4'-diamino-3, 3'-dimethyldiphenyls coupled. After processing the dye
a dark powder is obtained, the wool from an acid bath in scarlet tones is good
Color fastness to washing.