DE742424C

DE742424C - Process for lightening colorations with cellulose acetate dyes on structures made of superpolyamides, their copolymers, super-polyurethanes or on cellulose acetate

Info

Publication number: DE742424C
Application number: DEI72347D
Authority: DE
Inventors: Karl Barth; Richard Donner; Dr Wilhelm Eller
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1942-05-29
Filing date: 1942-05-29
Publication date: 1943-12-10

Description

Verfahren zum Aufhellen von Färbungen mit Celluloseacetatfarbstoffen auf Gebilden aus Superpolyamiden, deren Mischpolymerisaten, Superpolyurethanen oder auf Celluloseacetat Die Notwendigkeit zum Aufhellen von Färbungen auf Gebilden aus Superpolyämiden, deren -Mischpolymerisaten, Superpolyurethanen oder aus Celluloseacetat mit Celluloseacetatfarbstoffen tritt beim Färben nach Muster verhältnismäßig oft ein, weil die Ware durch zu hohe Farbstoffzusätze über die Tiefe der Vorlage oder ihren Ton hinaus gefärbt wird. Eine genügende Wiederaufhellung ist schwierig, weil die Färbung echt ist. Die wasserunlöslichen, zum Färben von Celluloseacetat verwendeten Farbstoffe, die teilweise Azofarbstoffe, teils Anthrachinonfarbstoffe sind, liefern auf Gebilden aus Polyamiden, Polyamidmischpolymerisaten, Polyurethanen und auf Celluloseacetat gut wasch- und wasserechte Färbungen. Selbst satte Färbungen lassen sich daher durch heiße Wäsche oder heißes Wasser nicht oder kaum aufhellen. Man mußte deshalb zu dunkel auAgefallene Färbungen durch Reduktions- oder Oxydationsmittel zerstören oder die Ware schwarz färben. Für die Zerstörung der Färbungen benötigt man große Mengen an Reduktions-oder Oxydationsmitteln, z. B. basischem Zinkformaldehydsulfoxylat in heißem, saurem Bade oder kalte, vorsichtig mit Essigsäure schwach sauer gestellte Natriumhypochloridlösung. Auch ein Zweibadverfahren mit kleineren Mengen an basischem Zinkformaldehydsulfoxylat im ersten Bade und schwach angesäuerter Natriumhypochloritlösung im zweiten Bade wird mitunter angewendet. Diese Abziehverfahren sind auf den gefärbten Gebilden aus Polyamiden im allgemeinen weniger wirksam als auf den gefärbten Gebilden aus Celltiloseacetat. Die Gebilde können durch die Abziehmittel eine Faserschädigung erleiden, besonders durch die angesäuerte Natriumhypochloritlösung. Außerdem verbleiben Zersetzungsstoffe der Farbstoffe auf der Ware, die häufig andersfarbig sind als der verlangte Farbton und deshalb beim Wiederauffärben so stören, daß klare Farbtöne u. U. nicht erzielt werden können.Process for lightening dyeings with cellulose acetate dyes on structures made of super polyamides, their copolymers, super polyurethanes or on cellulose acetate The need to lighten the colorations on structures Super polyamides, their copolymers, super polyurethanes or from cellulose acetate with cellulose acetate dyes occurs relatively often when dyeing according to pattern one, because the goods are due to excessive dye additives over the depth of the original or their tone is colored out. Sufficient whitening is difficult because the coloring is real. The water-insoluble ones used for coloring cellulose acetate Dyes that are partly azo dyes and partly anthraquinone dyes provide on structures made of polyamides, polyamide copolymers, polyurethanes and cellulose acetate dyeings that are washable and waterfast. Even saturated colors can be passed through Hot laundry or hot water do not or hardly lighten. So you had to Destroy dark colorations with reducing or oxidizing agents or color the goods black. Large ones are needed to destroy the dye Amounts of reducing or oxidizing agents, e.g. B. basic zinc formaldehyde sulfoxylate in hot, acidic baths or in cold ones, carefully made slightly acidic with acetic acid Sodium hypochlorite solution. Also a two-bath process with smaller amounts of basic Zinc formaldehyde sulfoxylate in the first bath and weakly acidic sodium hypochlorite solution in the second bath is sometimes used. These peeling methods are based on the stained Buildings from polyamides are generally less effective than the colored structures made from cell silose acetate. The structures can be damaged by the stripping agents suffer, especially from the acidified sodium hypochlorite solution. Also remain Decomposition substances the dyes on the goods, which are often different in color than the required shade and therefore interfere with re-dyeing in such a way that clear color tones may not be achieved can be.

Umstreifige Strümpfe aus Polyamidfasern, die mit Celluloseacetatfarbstoffen gefärbt sind, wieder gleichmäßig zu färben, wird nach der amerikanischen Patentschrift .2:22o 129 vorgeschlagen, mit Verteilungsmitteln, wie Seife, Türkischrotöl, höhermolekularen Alkylsulfaten oder -sulfonaten, Octadecylaminoä thansulfonsäure, Octadecylo:xyäthansulfonsäure, alky lsubstituierten aromatischenSulfonsäuren oder sulfonierten Naphthalin-Formaldehyd-Kondensationsverbindungen zu arbeiten. Dieses Patent macht sich das Egalisiervermögen der genannten Körper zunutze, d. h. das Ablösen geringer Farbstoffmengen von zu dunkel gefärbter Polyamidfaser und ihr sofort anschließendes Wiederaufziehen auf zu hell gebliebener Polyamidfaser in demselben Bade. Im Gegensatz. hierzu bewirkt das im folgenden beschriebene neue Verfahren die Ablösung bedeutender Farbstoffmengen von der Bleich-oder ungleichgefärbten Ware und ihr Festhalten in der wässerigen Lösung unter Verhinderung eines stärkeren Wiederaufziehens.Strappy stockings made from polyamide fibers dyed with cellulose acetate are colored, to dye again evenly, is according to the American patent .2: 22o 129 proposed, with distribution agents such as soap, Turkish red oil, higher molecular weight Alkyl sulfates or sulfonates, octadecylaminoethanesulfonic acid, octadecylo: xyethanesulfonic acid, alkyl-substituted aromatic sulfonic acids or sulfonated naphthalene-formaldehyde condensation compounds to work. This patent makes the leveling power of the bodies mentioned benefit, d. H. the removal of small amounts of dye from polyamide fibers that are too darkly colored and then immediately following it up again on polyamide fibers that have remained too light in the same bath. In contrast. this causes the new one described below Process of removing significant amounts of dye from the bleached or unevenly colored Goods and their retention in the aqueous solution, preventing a stronger one Rewinding.

Es wurde gefunden, daß eine Aufhellung der mit Celluloseacetatfarbstoffen hergestellten Färbungen auf Gebilden aus Polyamiden oder auf Celluloseacetat erzielt wird, wenn man als Aufhellungsmittel die Umsetzungserzeugnisse von Äthylenoxyd mit organischen Verbindungen, die eine Oxygruppe oder mehrere Oxygruppen enthalten, jedoch keine niedrigmolekularen einwertigen aliphatischen Alkohole oder Kohlenhydrate sind, verwendet.It has been found that a lightening of those with cellulose acetate dyes produced dyeings on structures made of polyamides or on cellulose acetate achieved if one uses the reaction products of ethylene oxide as a lightening agent organic compounds containing one or more oxy groups, but no low molecular weight monohydric aliphatic alcohols or carbohydrates are used.

Beispielsweise sind brauchbar die Umsetzungserzeugnisse von 20 Mol Äthylenoxv d auf i 31o1 Octadecylalkohol, weiterhin die Einwirkungserzeugnisse von Äthylenoxyd auf Stearinsäure, Olevlalkohol, Ricinusöl oder Ölsäure. Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Äther ist in der Patentschrift 605 973 beschrieben. Die Hilfsmittel lösen in einem wässerigen Bade bei erhöhter Temperatur einen mehr oder weniger großen Teil der aufgezogenen Celluloseacetatfarbstoste von der Faser ab und gestatten so eine für viele Zwecke ausreichende Aufhellung der Färbungen ohne Anwendung reduzierender oder 'oxydierender, Farbstoff zerstörender und die Faserfestigkeit gefährdender Mittel. Die Wirkung ist auf Polyamiden größer als auf Celluloseacetat.For example, the reaction products of 20 mol are useful Äthylenoxv d on i 31o1 octadecyl alcohol, furthermore the products of action of Ethylene oxide on stearic acid, oleic alcohol, castor oil or oleic acid. The production the ether to be used according to the invention is described in patent specification 605,973. The aids dissolve one more in an aqueous bath at an elevated temperature or less of the absorbed cellulose acetate dyes from the fiber and thus allow sufficient lightening of the colorations for many purposes without the use of reducing or oxidizing, dye destroying and the Agents endangering fiber strength. The effect is greater on polyamides than on Cellulose acetate.

Man kann die Aufhellung verstärken, indem man wässerige Emulsionen benutzt, die neben den genannten Umsetzungserzeugnissen noch Derivate von hochmolekularen Fettsäuren enthalten. So eignet sich z. B. eine Mischring, die aus 9 Teilen des Einwirkungserzeugnisses von 6 Mol Äthylenoxyd auf i Mol Stearinsäure und aus einem Teil des Einwirkungserzeugnisses von 2o Mol Äthylenoxyd auf i Mol Octodecylalkohol besteht. Eine noch stärkere Farbstoffablösung bewirkt eine Mischung, die sich aus 2 Teilen Stearylbiguanid und i Teil des Einwirkungserzeugnisses von 2o 1Io1 Äthylenoxyd auf i Mol Octodecylalkoltol zusammensetzt.One can intensify the lightening by using aqueous emulsions used which, in addition to the aforementioned reaction products, are also derivatives of high molecular weight Contain fatty acids. So is z. B. a mixing ring, which consists of 9 parts of the Product of action of 6 moles of ethylene oxide on 1 mole of stearic acid and from one Part of the product of the action of 20 moles of ethylene oxide on 1 mole of octodecyl alcohol consists. An even stronger dye detachment causes a mixture, which is made up 2 parts of stearyl biguanide and 1 part of the product of action of 2o 1Io1 ethylene oxide composed of 1 mole of octodecyl alcohol.

Man schmilzt das Gemisch über einer kleirien Flamme oder durch Einhängen eines Eimers in kochheißes Wasser, gibt nach und nach kleine Mengen heißes Wasser hinzu und rührt so lange, bis alles Wasser gebunden ist. Die erhaltene milchige Emulsion verdünnt man nach Bedarf mit heißem, dann mit kaltem Wasser. Das Aufhellungsbad für Polyamide enthält o,5 bis io g des Aufhellungsmittels im Liter Wasser. Ein langes Flottenverhältnis, z. B. i : ioo, ist günstig. Man geht mit der zu dunkel gewordenen Färbung bei etwa 5o° ein, erwärmt auf 9o bis 95° und behandelt bei dieser Temperatur '14 bis i Stunde. Die aufgehellte Ware wird sofort gründlich heiß gespült oder heiß geseift und in frischem Bade auf den gewünschten Ton gefärbt.The mixture is melted over a small flame or by hanging a bucket in boiling water, gradually adding small amounts of hot water and stir until all the water is bound. The obtained milky The emulsion is diluted with hot and then with cold water as required. The whitening bath for polyamides contains 0.5 to 10 g of the whitening agent per liter of water. A long one Liquor ratio, e.g. B. i: ioo, is cheap. You go with the one that has become too dark Colored at about 50 °, heated to 9o to 95 ° and treated at this temperature '14 to i hour. The lightened goods are immediately rinsed thoroughly with hot or hot soaped and dyed to the desired shade in a fresh bath.

Die Aufhellung beginnt bei etwa 6o° und nimmt bei steigender Temperatur und Zeitdauer zu. Die Ablösung der Celluloseacetatfarbstoffe ist regelbar und geht bei Polyamiden bis zur nahezu völligen Entfernung, bei Celluloseacetatfaser bis zu etwa 75 °/o der zum Färben benutzten Farbstoffe. Der Färber hat dabei noch den Vorteil, daß die Aufhellung fast immer im gleichen oder sehr ähnlichen Farbton erfolgt und daß der Vorgang rasch abgebrochen werden kann, wenn die Tiefe des verlangten Farbtones erreicht ist. Hierdurch wird ein leichteres und schnelleres Färben nach Muster möglich.The lightening begins at around 60 ° and increases as the temperature rises and duration too. The detachment of the cellulose acetate dyes is adjustable and works in the case of polyamides up to almost complete removal, in the case of cellulose acetate fibers up to about 75% of the dyes used for dyeing. The dyer still has that The advantage is that the lightening is almost always done in the same or very similar shade and that the process can be terminated quickly if the depth of the demand is made Hue is achieved. This makes dyeing easier and faster Pattern possible.

Waren aus glänzendem Celluloseacetat bearbeitet man bei So bis 85°, um eine Beeinträchtigung des Glanzes zu vermeiden. Da auf Celluloseacetat die ablösende Wirkung schwächer ist als auf Polyamid, können satte Farbtöne die Wiederholung der Behandlung in einem zweiten frischen Bade zur möglichst weitgehenden Aufhellung erforderlich machen.Goods made of glossy cellulose acetate are processed at Sun up to 85 °, to avoid impairing the gloss. Since on cellulose acetate the releasing Effect is weaker than on polyamide, rich shades can repeat the Treatment in a second fresh bath for the greatest possible lightening make necessary.

Die Vorteile des Verfahrens liegen in der vollkommenen Schonung der Faser, im stufenweisen Aufhellen der Färbung ohne Farbstoffzerstörung und ohne größere Veränderung des Farbtones sowie in seiner Einfachheit bei größter Betriebssicherheit.The advantages of the procedure lie in the complete protection of the Fiber, in the gradual lightening of the color without destruction of the dye and without major Change in color and in its simplicity with maximum operational reliability.

Die Ware kommt als lose Faser, als Faden, als Garn oder als.Zwirn und vorwiegend als Wirk- oder Webware zur Behandlung. Das Verfahren wird in den folgenden Beispielen näher erläutert. Beispiel i 5, kg eines Gewirkes aus s-Caprolactampolymerisat, werden nach dem Färben mit 4% eines gelben, wasserunlöslichen Celluloseacetatfarbstoffes der folgenden Formel wie folgt aufgehellt: Man bringt die gefärbte Ware in ein frisches Bad mit 5oo 1 Wasser von etwa 5o°, das 125o g der Mischung aus 2 Teilen Stearylbiguanid und i Teil des Einwirkungserzeugnisses von 2o Mol Äthylenoxyd auf i Mol Octadecylalkohol enthält. Die Emulsion wird, wie oben beschrieben, zubereitet. Man läßt in der Haspelkufe laufen, erhöht die Temperatur auf 9o bis 95° und behandelt i/4 bis i Stunde bei dieser Temperatur, bis eine genügende Aufhellung erreicht ist. Man spült sofort mehrmals mit heißem Wasser oder seift heiß. Beispiel :2 5 kg eines Gewebes aus mattem Celluloseacetat, das mit 4, des in Beispiel i angegebenen Farbstoffes gefärbt ist, bringt man in ein frisches Bad mit 500 1 etwa 5o° warmen Wassers, das 5ooo g des in Beispiel i angegebenen Aüfhellungsmittels enthält. Nachdem die Ware das Bad durchlaufen hat, erhöht man die Temperatur auf 8o bis 85° und behandelt so lange bei dieser Temperatur, bis der Farbstoffüberschuß abgelöst ist. Man spült sofort mehrmals mit heißem Wasser oder seift heiß.The goods are treated as loose fibers, threads, yarns or twists and mainly as knitted or woven goods. The process is explained in more detail in the following examples. Example i 5 kg of a knitted fabric made from ε-caprolactam polymer are obtained after dyeing with 4% of a yellow, water-insoluble cellulose acetate dye of the following formula Lightened as follows: The dyed goods are placed in a fresh bath with 500 liters of water at about 5o °, which contains 125o g of the mixture of 2 parts of stearyl biguanide and 1 part of the product of action of 20 moles of ethylene oxide to 1 mole of octadecyl alcohol. The emulsion is prepared as described above. It is allowed to run in the reel vat, the temperature is increased to 90 ° to 95 ° and treated for 1/4 to 1 hour at this temperature until sufficient lightening is achieved. Immediately rinse several times with hot water or soapy with hot water. Example: 25 kg of a fabric made of matt cellulose acetate, which is dyed with 4 of the dye given in example i, is placed in a fresh bath with 500 liters of water at about 50 ° which contains 500 g of the whitening agent given in example i. After the goods have passed through the bath, the temperature is increased to 80 ° to 85 ° and treated at this temperature until the excess dye has dissolved. Immediately rinse several times with hot water or soapy with hot water.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for lightening dyeings with cellulose acetate dyes on structures made of super polyamides, their copolymers, super polyurethanes or on cellulose acetate, characterized in that the structures are placed in an aqueous bath treated at elevated temperature with ethers, which are produced by the action of ethylene oxide to organic compounds with one or more oxy groups, however not on low molecular weight monohydric aliphatic alcohols or on carbohydrates develop.

2. The method according to claim i, characterized in that, for lightening, aqueous emulsions are used which, in addition to the ethers mentioned, also contain derivatives of high molecular weight fatty acids. To distinguish the subject matter of the application from the state of the art, the following publications were considered in the granting procedure: German patents .... No. 5622g7, 696 78o; U.S. Patent ........ - 222o i29 .; British patents. . . . - 422556, 444 16g ,.