DE729840C - Portland cement sintered binder and process for its production - Google Patents
Portland cement sintered binder and process for its productionInfo
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Description
Gesintertes Bindemittel nach Art des Portlandzementes und Verfahren zu seiner Herstellung Die Erfindung betrifft ein gesintertes Bindeverfahren nach Art des Portlandzements und ein Verfahren zu seiner Herstellung. Zur Erläuterung des Erfindungsgedankens und zur Würdigung des damit erzielten technischen Vorteils soll davon ausgegangen werden, daß man bei der Herstellung der Rohmischung von Portlan.dzement bzw. Zement im allgemeinen die Menge der Bestandteile nach Gewichtsverhältnissen angibt.Portland cement sintered binder and process for its manufacture The invention relates to a sintered binding process Type of portland cement and a method for its manufacture. In order to explain of the inventive concept and to appreciate the technical advantage achieved with it it should be assumed that one in the production of the raw mixture of Portlan.dzement or cement, in general, the amount of the constituents according to weight ratios indicates.
Die vier Hauptbestandteile des Portlandzements sind bekanntlich Kalk, Kieselsäure, Tonerde und Eisenoxvd. Man hat nun zur Beurteilung der Mischungsart das Verhältnis des Kalkgehaltes zur Summe der Gehalte an Kieselsäure, Tonerde und Eisenoxyd mit hydraulichem Modul bezeichnet. Später hat man noch für das Verhältnis der Kieselsäure zur Gesamtmenge von Tonerde und Eisenoxyd die Bezeichnung Silicatmodul und für das Verhältnis der Tonerde zum Eisenoxyd die Bezeichnung Tonerdemodul eingeführt.The four main components of Portland cement are known to be lime, Silicic acid, clay and iron oxide. One now has to assess the type of mixture the ratio of the lime content to the sum of the contents of silica, clay and Iron oxide labeled with hydraulic module. Later you still have for the relationship the silicic acid to the total amount of alumina and iron oxide the designation silicate module and the term alumina module was introduced for the ratio of alumina to iron oxide.
Aus dem Mischungsverhältnis der Rohstoffe auf Grund bestimmter Zahlenwerte für diese Moduln ergeben sich die Eigenschaften des aus der Rohmischung hergestellten Zements.From the mixing ratio of the raw materials based on certain numerical values for these modules, the properties of the one produced from the raw mixture result Cement.
Die moderne Betonbau-,veise verlangt Zemente, die neben hohen Zug-, Druck- und Biegezugfestigkeiten, und zwar sowohl zu Beginn der Erhärtung als auch in ihrem späteren Verlauf, eine gute Plastizität beim Anmachen, einen geringen Wasseranspruch, eine möglichst geringe Wärmeentwicklung beim Abbinden, einen niedrigen Elastizitätsmodul und eine möglichst geringe Schwindneigung aufweisen.Modern concrete construction requires cement, which in addition to high tensile, Compressive and flexural strengths, both at the beginning of hardening and in their later course, a good plasticity when putting on, a low water requirement, the lowest possible heat development during setting, a low modulus of elasticity and have the least possible tendency to shrink.
Um der Erfüllung dieser Ansprüche näherzukommen, hat man sich zum Teil im Schrifttum und zum Teil in der Praxis im Ausland wieder auf das früher von dem Italiener Ferr ari empfohlene Verfahren besonnen, nach welchem der Eisenoxydgehalt im Zement so hoch bemessen wird, daß sämtliche im Zement enthaltene Tonerde als Tetracaleiumaluminatferrit (.4 Ca 0 # Ale 03 # Fe. 0,) gebunden ist, .im Gegensatz zu den gebräuchlichen Portlandzementen, in denen neben dieser Verbindung noch reine Calciumaluminate vorliegen. Das Gewichtsverhältnis von - - muß in diesen Ferrarizementen entsprechend dem Verhältnis der Molekulargewichte dieser beiden Komponenten 0,64 betragen. Man geht hierbei von der Tatsache aus, daß gerade die Calciumaluminate in den normalen I'ortlandzementen sowohl für die hohe Schwindung, als auch für eire hohe Abbindewärme verantwortlich zu machen sind.In order to come closer to fulfilling these requirements, some people in literature and some in practice abroad have reverted to the method previously recommended by the Italian Ferrari, according to which the iron oxide content in the cement is so high that everything is in the cement The clay contained in it is bound as tetracalium aluminate ferrite (.4 Ca 0 # Ale 03 # Fe. 0,) , in contrast to the common portland cements in which pure calcium aluminates are also present in addition to this compound. The weight ratio of - - must be 0.64 in these Ferrari cements in accordance with the ratio of the molecular weights of these two components. It is based on the fact that it is precisely the calcium aluminates in normal Ortland cements that are responsible for both the high shrinkage and the high heat of setting.
Es ist auch bereits auf die Vorteile des. Ferrariprinzips Bezug genommen und hiervon # aus gehend ein Zement folgender Zusammensetzung entwickelt worden. DerSilicatmodul, also das Verhältnis soll zwischen i,io und 1,75, vorzugsweise bei i,4o liegen und der Tonerdemodul, also das Verhältnis zwischen o,9o und o,45. vorzugsweise bei o,64.Reference has already been made to the advantages of the Ferrari principle and, based on this, a cement of the following composition has been developed. The silicate module, i.e. the ratio should be between i, io and 1.75, preferably i, 4o, and the alumina module, i.e. the ratio between o.9o and o.45. preferably at o.64.
Dies Verfahren unterscheidet sich also vom Ferrariverfahren lediglich dadurch, daß bei ihm. der Sälicatmodul künstlich stark gesenkt wird.This process only differs from the Ferrari process by being with him. the sälicat module is artificially lowered.
Zemente der empfohlenen Zusammensetzung zeigen indessen sowohl bei der Herstellung als auch bei der Verarbeitung Nachteile, welche die Nutzanwendung des Verfahrens in Frage stellen.Cements of the recommended composition, however, show both the production as well as the processing disadvantages, which the useful application of the procedure in question.
Zunächst stellen sich beim Brennen der Zeinente Schwierigkeiten ein, indem das Brenngut stark zur Schmelzflußbildung und damit zum Anbacken im Ofen neigt. Die hierdurch entstehenden Störungen treten um so häufiger auf; je weiter sich der Modul innerhalb der aus dem erwähnten Vorschlag sich ergebenden Grenzen senkt. Durch die in diesen -Mischungen praktisch nie vermeidbaren Schmelzflüsse entsteht ferner ein sehr dichter und daher schwer mahlbarer Zementklinker. Der dritte fabrikatonische Nachteil ergibt sich aus den mit den hohen Eisenoxydzusätzen verbundenen großen Rohstoffkosten, zumal man zur Erreichung eines Tonerdemoduls von 0,64 oder- eines noch niedrigeren sehr reine Eisenerze zusetzen muß, die für diesen Zweck kauen mehr zur Verfügung stehen dürften.First of all, difficulties arise when the zeinent burns, because the material to be fired has a strong tendency to form melt flow and thus to stick in the oven. The resulting disturbances occur all the more frequently; the further the Module decreases within the limits resulting from the mentioned proposal. By The melt flows, which are practically never avoidable in these mixtures, also arise a very dense and therefore difficult to grind cement clinker. The third factory tonic The disadvantage arises from the large amounts associated with the high iron oxide additions Raw material costs, especially since you have to achieve a clay module of 0.64 or one must add even lower very pure iron ores, which chew more for this purpose are likely to be available.
Bei der Verarbeitung zeigen ,derartige Zeinente, deren Tonerdeniodul bei o,64 oder darunter liegt, eine verhältinsinäßig träge Anfangserhärtung und können danach nicht mehr als hochwertige Zemente angesprochen werden.During processing, such Zeinente show their alumina iodine is o.64 or below, a relatively sluggish initial hardening and can thereafter no longer be addressed as high-quality cements.
Der Erfinder hat nun erkannt, daß sich alle diese Nachteile vermeiden lassen, wenn man den Zement so zusammensetzt, daß sein Silicatmodul zwischen 1,75 und 2,oo, vorzugsweise bei i,9o, und sein Tonerdemodul zwischen 0,70 und o,9o, vorzugsweise bei o,so, liegt. Zemente dieser Zusammensetzung neigen nur wenig zu Schmelzflüssen und verbürgen dadurch einen störungslosen Ofengang sowie die Erbnennung eines gut durchgesinterten, aber noch urgeschmolzenen und außerordentlich spröden und darum leicht mahlbaren Klinkers. Durch die bewußt nur geringe Erhöliung des Tonerdemoduls über das Äquivalenzverhältnis von o,64 ist außerdem die Anwesenheit vors kleinen Mengen freierAluininatinnen gewährleistet, die die Erhärtung stark anregen, in so schwacher Konzentration jed02noch keine schädliche Wirkung auf das Schwindvermögen des Zements ausüben.The inventor has now recognized that all these disadvantages can be avoided if the cement is composed in such a way that its silicate module between 1.75 and 2.00, preferably at 1.90, and its clay module between 0.70 and 0.9o , preferably at o, so, is. Cements of this composition have little tendency to melt flow and thus guarantee trouble-free furnace operation as well as the naming of a well-sintered, but still originally melted and extremely brittle and therefore easily grindable clinker. The deliberately only slight increase in the clay module above the equivalence ratio of 0.64 also ensures the presence of small amounts of free aluinates, which strongly stimulate hardening, but in such a weak concentration they do not have a harmful effect on the shrinkage of the cement.
Die vorliegende Erfindung verfolgt gleichzeitig das Ziel, eine Zementrohmischung mit der Eigenart zu schaffen, bei cler man finit einer möglichst geringen Anzahl von Zusatzstoffen auskommt. Die hat den technischen und wirtschaftlichen Vorteil, da?) die Betriebsmaßnahmen für das Mischen weitgehend vereinfacht werden können.The present invention also pursues the goal of a raw cement mix with the peculiarity of creating finite numbers with the smallest possible number comes from additives. It has the technical and economic advantage da?) the operational measures for mixing can be largely simplified.
Es ist nicht nur gelungen, das neue Verfahren in dieser Weise theoretisch festzulegen, sondern auch einen in der heutigen Zeit der Eisenerzknappheit gangbaren Weg für die praktische Durchführung des Verfahrens im großen zu finden, wobei von erheblicher Bedeutung die Wahl einerseits des Kalksteines, andererseits des Eisenoxydträgers ist.It has not only been possible to use the new procedure in this way theoretically but also one that is feasible in today's world of iron ore shortages To find way for the practical implementation of the procedure in large, being of The choice of limestone on the one hand and the iron oxide carrier on the other hand is of considerable importance is.
Bezüglich des Kalkträgers wird nach der Erfindung vorzugsweise eine halksteinart verwendet, die außer dem kohlensauren Kalk noch Kieselsäure in einer -Menge von etwa ioll, und Sesquioxyde in -Mengen von etwa 3 bis 5 % enthält. Diese Kalksteinart soll hier der Kürze halber Wellenkalk genannt «-erden. Es wird dann erfindungsgemäß <in Stelle der normalen Eisenoxydkomponente ein Roteisenstein verwendet, der seinerseits außer seinem verhältnismäßig geringen Gehalt an Eisenoxyd, nämlich ungefähr 32 bis 4o °/o. noch so viel Kieselsäure und Tonerde enthält. daß er beim Zusaminemnischen finit dein Wellenkalk und unter Umständen bei Hin7unahme von Sandmehl in Höhe von etwa 2 0!o der Gesamtmischung bereits die für die optimalen Eigenschaften des herzustellenden Bindemittels vorauszusetzende Zusammens s etzung der Rohmischung gewährleistet. Dies wirkt sich dahin aus, daß der Tonerdeinodul und der Silicatmodul die oben angegebenen Grenzen innehalten. Hierdurch wird der bereits näher beschriebene wesentliche Gedanke der Erfindung verwirklicht, indem ein Zement erzeugt wird, dessen Hauptmenge von Tonerde in Form von Tetracalciutnaluininatferrit gebunden ist, der jedoch, und das ist das wichtigste, einen geringen Gehalt von freien A1uminationen (entstehend aus Tricalciumaluminat) enthält, wodurch die Erhärtung stark angeregt wird, ohne daß das Schwindverinögen des Zements erkennbar erhöht wird. Ferner ist in einem solchen Zement der Kieselsäuregehalt derart, daß ein störungsloser Brand und eine leichte Mahlbarkeit des Klinkers gewährleistet wird.With regard to the lime carrier, according to the invention, a type of limestone is preferably used which, in addition to the carbonate of lime, also contains silica in an amount of about 3 to 5 % and sesquioxide in amounts of about 3 to 5%. For the sake of brevity, this type of limestone will be called "wave limestone" here. According to the invention, instead of the normal iron oxide component, a red iron stone is used which, in addition to its relatively low iron oxide content, namely about 32 to 40%. no matter how much silica and clay it contains. that when mixing together finite wave lime and, under certain circumstances, when adding sand flour in the amount of about 20% of the total mixture, it already ensures the composition of the raw mixture which is required for the optimal properties of the binder to be produced. The effect of this is that the alumina module and the silicate module maintain the limits given above. In this way, the essential idea of the invention already described in more detail is realized by producing a cement whose main amount of alumina is bound in the form of tetracalciutnaluininate ferrite, but which, and that is the most important, contains a low content of free alumina (arising from tricalcium aluminate) , whereby the hardening is strongly stimulated without the shrinkage of the cement is noticeably increased. Furthermore, the silica content in such a cement is such that a trouble-free fire and easy grindability of the clinker is guaranteed.
Bezüglich des Eisenoxydträgers als Zu- i Schlagstoff wurde ein stark gangarthaltiges deutsches Eisenerz ausfindig gemacht, daß alle Hydraulefaktoren in der für die Rohmehlabstimmung notwendigen Menge enthält und daß dabei einen so niedrigen Eisenoxydgehalt aufweist, daß es für den Eisenhüttenprozeß selbst heute nicht in Frage kommt. Im Gegenteil, es mußten bereits in den letzten Jahren große Mengen dieses eisenarmen Erzes zwecks Abbau eisenreicherer verhüttungsfähiger Erze mitgewonnen und auf Halde geworfen werden, die nunmehr durch die Her-. stellung des neuen Zements eine wirtschaftliche Verwendung finden können. Dadurch wird der in Frage kommende Eisenerzbergbau nicht nur wirtschaftlicher gestaltet, sondern er erhält auch für die Zukunft neue Möglichkeiten für die Gewinnung von Erzpartien, deren Abbau sich bisher nicht lohnte.Regarding the iron oxide carrier as an additive, a became strong German iron ore containing gangue found that all hydraulic factors in the amount necessary for the raw meal adjustment and that it contains one so has a low iron oxide content that it is for the ironworking process itself today is out of the question. On the contrary, there had to be big ones in the last few years Quantities of this iron-poor ore for the purpose of mining more iron-rich smeltable ores won and thrown on the dump, which is now through the her-. position the new cement can find an economic use. This will make the The iron ore mining in question is not only made more economical, but he will also have new possibilities for the extraction of ore lots in the future, their dismantling has not been worthwhile so far.
Man könnte den für die leichte Mahlbarkeit, d. h. für einen spröden Klinker, notwendigen Kieselsäuregehalt auch künstlich schaffen, etwa durch Zugabe eines anderen Eisenerzes und von noch mehr Sandmehl. Bei Verwendung des Roteisenerzes der angegebenen Art von geringem Gehalt an Eisenoxyd hat man aber den nicht zu unterschätzenden Vorteil, daß durch ihn die Kieselsäure ganz oder größtenteils der Rohmischung in einer von der Natur weitgehendst aufgeschlossenen Form zugeführt wird, was auf die Brennbarkeit und auf die Eigenschaften des gebrannten Zements einen durch künstliche Mischung nicht nachahmbar günstigen Einfluß ausübt.One could use the one for easy grindability, i.e. H. for a brittle Clinker, also create the necessary silica content artificially, for example by adding it another iron ore and more sand flour. When using the red iron ore of the specified type of low iron oxide content, one has that which should not be underestimated Advantage that through him the silica wholly or largely of the raw mixture in is supplied to a form that is largely open to nature, which is related to the Flammability and properties of the burnt cement one by artificial Mixture does not exert a favorable influence in a way that can be imitated.
Die oben geschilderten Vorteile, die sich aus der Verwendung von einem oxydarmen Roteisenerz ergeben, wirken sich natürlich ebenso aus, wenn nicht ein Kalkmergel von der oben angegebenen Art (Wellenkalk) als Ausgangsmate4ä1 zur Verfügung stelzt, sondern wenn als Ausgangsmaterial der Rohmischung, wie es in den meisten Zementfabriken der Fall ist, Kalkstein und Ton genommen wird.The advantages outlined above, resulting from the use of a low-oxide red iron ore, of course, have the same effect, if not one Lime marl of the type specified above (wave lime) is available as starting material stilts, but when used as the starting material of the raw mix, as is the case in most Cement factories is the case, limestone and clay is taken.
Der oben angegebene Wellenkalk bringt den Vorteil, daß die in anderen Fabriken durch künstliche Vermischung von Kalkstein und Ton erzielbaren Mengen von Kalk, Kieselsäure und Sesquioxyden bereits in einem einzigen von der Natur gegebenen Stoff mitgebracht werden. Sowohl bei Verwendung von Wellenkalk als auch bei Verwendung von Kalkstein und Ton ergibt sich jedoch durch Zusatz von dem oben angegebenen oxydarm.en Roteisenerz der gleiche Vorteil, daß gar kein oder nur noch ein ganz geringer Zusatz von Sandmehl (höchstens 2°/0) oder anderen kieselsäurehaltigen Stoffen nötig ist, um die erwünschte Zusammensetzung der Rohmischung hinsichtlich der Kieselsäure zu erzielen, während bei Verwendung irgendeines anderen Eisenoxydträgers (etwa eines anderen Erzes oder eines Kiesabbrandes) das Mithinzunehmen größerer Mengen eines oder mehrerer weiterer Rohstoffe, wie Sand, Ton, Schlacke oder noch anderer kieselsäurehaltiger Zuschläge, wird, da diese Eisenträger eben nicht so vorteilhaft von der Natur zusammengesetzt sind.The wavy lime given above has the advantage that the others Factories by artificially mixing limestone and clay quantities of achievable Lime, silicic acid and sesquioxyden already given by nature in a single one Bring your own fabric. Both when using wave lime and when using it of limestone and clay, however, results from the addition of the above-mentioned oxydarm.en Red iron ore has the same advantage that no or only a very small addition of sand flour (at most 2%) or other silicic acid-containing substances is necessary, to the desired composition of the raw mix in terms of silica achieve, while using any other iron oxide carrier (such as a other ore or a gravel burn) taking larger quantities of one with you or several other raw materials, such as sand, clay, slag or other silicic acid-containing materials Surcharges, because these iron girders are not put together so advantageously by nature are.
Mit einem Zement der neuen Zusammensetzung wird es erstmalig möglich,
die Schwindarmut aller Portlandzemente ganz erheblich zu übertreffen. Folgende Tabelle,
in der die mit dem neuen Zement erhaltenen Prüfungsergebnisse denen einiger Portlandzemente
bzw. Straßenbauzemente gegenübergestellt werden, mag das veranschaulichen.
Infolge seiner großen Schwindarmut in Verbindung mit hohen Festigkeitszahlen eignet sich der neue Zement besser als alle anderen vorhandenen als Deckenzement für Betonstraßen sowie als Bindemittel für die Betonwarenindustrie.As a result of its low shrinkage in connection with high strength values the new cement is more suitable than any other existing cement as a ceiling cement for concrete roads and as a binding agent for the concrete goods industry.
Als weiterer sehr wesentlicher Fortschritt ist die hohe Plastizität des neuen Zements 7:i nennen, die Hand in Hand mit einem sehr niedrigen Wasseranspruch die Herstellung einer verhältnismäßig trockenen und doch gut v erarbeitbaren geschmeidigen Betonmischung ermöglicht.Another very important advance is the high plasticity of the new cement 7: i call it, which goes hand in hand with a very low water requirement the production of a relatively dry, yet easily workable, pliable one Concrete mixing enables.
Durch die Ausschaltung der Calciunialtiminate besitzt der neue Zement eine sehr geringe Wärmeentwicklung beim Abbinden, wodurch er in Verbindung mit den hohen Fertigkeiten und seiner geringen Schwindneigun zum gegebenen Bindemittel für :Massenbeton (Befestigungsbauten, Staudämme usw.) wird. Schließlich besitzt der neue Zement, ebenfalls durch das Fehlen größerer Mengen von Calciumaluminaten, eine weit höhere Widerstandskraft gegen Angriffe sulfatischer Bodenwässer als alle gewöhnlichen Portlandzemente.By eliminating the Calciunialtiminate the new cement possesses very little heat development during setting, which makes it in connection with the high skills and its low tendency to shrink to the given binder for : Mass concrete (fortifications, dams, etc.). After all, he owns new cement, also due to the lack of large quantities of calcium aluminates far greater resistance to attack by sulphate soil water than any ordinary one Portland cements.
Im Zusammenwirken aller genannten Vorteile stellt also der neue Zement ein ideales Universalbindemittel dar.In the interaction of all the advantages mentioned, the new cement an ideal universal binder.
Ein Beispiel soll schließlich zeigen, wie ein Zement im Rahmen der
vorliegenden Erfindung zusammengesetzt ist, der sowohl für den Silicatmodul als
auch für den Tonerdernodul die günstigste Zusammensetzung hat und bei dem der Kalkstandard
auf rund Zoo gebracht ist.
Claims (3)
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Applications Claiming Priority (1)
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DE729840C true DE729840C (en) | 1943-01-04 |
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Country | Link |
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1937
- 1937-07-20 DE DEB179261D patent/DE729840C/en not_active Expired
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