DE724297C

DE724297C - Process for the processing of glycerine pitches

Info

Publication number: DE724297C
Application number: DEH154517D
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Kapitel
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1938-01-29
Filing date: 1938-01-29
Publication date: 1942-08-29

Description

Verfahren zur Aufarbeitung von Glycerinpechen Die Erfindung betrifft ein Verfahren, das es ermöglicht, den bis in die neueste Zeit als wertlos erachteten, bei der üblichen technischen Gewinnung von Rohglycerin zurückbleibenden Rückstand, das Glycerinpech, auf wertvolle Produkte aufzuarbeiten. Im Glycerinpech sind neben ganz wenig, etwa 20/0, Glycerin Di- und Polyglycerine enthalten, die man aber durch unmittelbare Destillation nicht in einigermaßen befriedigender Ausbeute gewinnen kann.Process for reprocessing glycerol pitches The invention relates to a procedure that makes it possible to remove what was considered worthless until recently, residue left over from the usual technical production of raw glycerine, the glycerine pitch to work up on valuable products. In the glycerine pitch are next to Containing very little, about 20/0, glycerine, di- and polyglycerine, which you can get through direct distillation does not produce a reasonably satisfactory yield can.

So wurde gefunden, daß man die in Glycerinpech enthaltenen wertvollen Anteile, wie Glycerin-, Di- und Polyglycerine, leicht und gut dadurch ausnutzen und verwerten kann, daß man diese mehrwertigen Alkohole durch Behandlung des Rohproduktes mit Halogenwasserstoff, wie Chlor- oder Bromwasserstoff, in leicht destillierbare Halogenhydrine überführt. # -Die Gewinnung der wertvollen Bestandteile aus dem Glycerinpech durch Überführung derselben in, Halogenhydrine erfolgt bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls in Gegenwart von organischen Säuren als Katalysatoren. -Bei der vorstehend genannten Umsetzung kann man sowohl von den rohen Glycerindestillationsrückständen als auch von den gereinigten, beispielsweise durch Ausziehen mit Aceton, Essigester, Alkoholen gewonnenen Extrakten ausgehen. Die Glycerinpeche kann man weiterhin vor der Behandlung mit Halogenwasserstoff mit heißem Wasser behandeln, vom Ungelösten abfiltrieren, den alkalischen wässerigen Auszug neutralisieren und gegebenenfalls nach Zusatz von kolloide Stoffe bindenden Adsorptionsmitteln, wie Bleicherde, Kieselgur, Aktivkohle, filtrieren. Das Filtrat dampf man hierauf bis auf einen möglichst niedrigen Wassergehalt ein, trennt das hierbei auskristallisierende Salz ab und behandelt das erhaltene Erzeugnis mit dem Umsetzungsmittel.It has thus been found that the valuable ones contained in glycerol pitch can be obtained This makes it easy to make good use of proportions such as glycerine, di- and polyglycerine and that these polyhydric alcohols can be used by treating the crude product with hydrogen halide, such as hydrogen chloride or hydrogen bromide, in easily distillable Halohydrins transferred. # -The extraction of the valuable components from the glycerine pitch by converting them into halohydrins takes place at an elevated temperature, optionally in the presence of organic acids as catalysts. -At the above The implementation mentioned can be used both from the crude glycerine distillation residues as well as the cleaned ones, for example by soaking them with acetone, ethyl acetate, Run out of alcohol-derived extracts. The glycerine pitch can still be used after treatment with hydrogen halide, treat the undissolved with hot water Filter off, neutralize the alkaline aqueous extract and, if necessary after the addition of adsorbents that bind colloidal substances, such as fuller's earth, kieselguhr, Activated charcoal, filter. The filtrate is then steamed to as low a level as possible Water content, separates this here crystallizing salt and treats the product obtained with the conversion agent.

Gegebenenfalls setzt man bei der Umsetzung des Glycerinpechs,rnit Halogenwasserstoff als Katalysator etwa 2 bis roo/o organische Säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Bernsteinsäure; Zimtsäure, zu.If necessary, one uses with the conversion of the glycerol pitch Hydrogen halide as a catalyst about 2 to 100% organic acids, such as formic acid, Acetic acid, propionic acid, butyric acid, succinic acid; Cinnamic acid, too.

Um eine mögliche Zersetzung der entstandenen Produkte bei der nach' der Behandlung mit Halogenwasserstoff folgenden Abtrennung von dem nicht destillierbaren Rest der Glycerinpeche bei der fraktionierten Destillation zu vermeiden, führt man diese im allgemeinen unter Anwendung von Unterdruck durch.In order to avoid possible decomposition of the resulting products during the the treatment with hydrogen halide is separated from the non-distillable Avoid residual glycerine pitches in fractional distillation these are generally carried out using negative pressure.

Die nach "dem beschriebenen Verfahren erhaltenen Verbindungen stellen zähe, farblose bis schwach gelb gefärbte Flüssigkeiten dar, die sehr vorteilhaft als Ausgangsstoffe für weitere wichtige Abkömmlinge der Glycerine, wie Mischester, Äther, Ätherester, partielle Oxydationsprodukte, dienen können.Make the compounds obtained by the process described viscous, colorless to pale yellow colored liquids are very beneficial as starting materials for other important derivatives of glycerine, such as mixed esters, Ether, ether esters, partial oxidation products, can serve.

Beispiele r. Rohglycerinpech wird mit 4% Buttersäure versetzt und bei r ro bis r 2o° mit gasförmiger Salzsäure gesättigt. Bei der Fraktionierung des entstandenen Gemisches im Vakuum gehen die Diglycerinchlorhydrine als Hauptfraktion bei 15o bis r 6o°/8 his,. mm über.Examples r. Raw glycerine pitch is mixed with 4% butyric acid and saturated with gaseous hydrochloric acid at r ro to r 2o °. In the fractionation of the The resulting mixture in vacuo is the diglycerol chlorohydrins as the main fraction at 15o to r 6o ° / 8 his ,. mm across.

2. 25o Gewichtsteile alkalisch reagierendes Glycerinpech werden mit der gleichen Gewichtsmenge Wasser versetzt und mit 3 Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure neutralisiert. Nach Zusatz von 3 Gewichtsteilen Bleicherde" wird 1/2 Stunde bei 8o° gerührt, filtriert und das Filtrat im Vakuum bis auf einen möglichst niedrigen Wassergehalt eingedampft. Das hierbei auskristallisierende Salz trennt man durch Zentrifugieren ab.2. 250 parts by weight of alkaline glycerine pitch are added the same amount by weight of water is added and 3 parts by weight are more concentrated Sulfuric acid neutralized. After adding 3 parts by weight of fuller's earth "becomes 1/2 Stirred hour at 80 °, filtered and the filtrate in vacuo except for one possible evaporated low water content. The salt that crystallizes out separates one off by centrifugation.

In r oo Gewichtsteile des so gereinigten Glycerinpechs leitet man nach Zusatz von ¢% Buttersäure bei roo bis r ro° so lange gasförmige, trockene Chlorwasserstoffsäure ein, bis eine Gewichtszunahme von 36 Gewichtsteilen eingetreten ist.In r oo parts by weight of the glycerine pitch purified in this way is passed after the addition of ¢% butyric acid at roo to r ro °, gaseous, dry hydrochloric acid for so long until a weight gain of 36 parts by weight has occurred.

Destilliert man die Mischung nach dem Abfiltrieren des Ausgeschiedenen Salzes, so gehen zwischen i 5o bis 2oo° bei einem Druck von 3 bis ¢ mm Quecksilber fast farblose Chlorhydrine über.The mixture is distilled after the precipitated material has been filtered off Salt, then between 150 and 200 ° at a pressure of 3 to ¢ mm of mercury almost colorless chlorohydrins over.

3. Ein aus Rohglycerinpech durch Extraktion mit Aceton gewonnenes Polyglyceringemisch wird in Gegenwart von 60;o Eisessig bei r oo° mit Salzsäuregas gesättigt. Es werden wasserklare, dickflüssige Chlorhydrine erhalten, die zwischen i 5o und 2oo°/3 mm übergehen. Auf diese Weise werden allein über 6o % Diglycerin in Form von Chlorhydrinen aus dem Acetonextrakt gewonnen.3. One obtained from raw glycerol pitch by extraction with acetone Polyglycerol mixture is made in the presence of 60; o glacial acetic acid at r oo ° with hydrochloric acid gas saturated. Water-clear, viscous chlorohydrins are obtained, which between i 50 and 200 ° / 3 mm pass. In this way, diglycerol alone is over 6o% obtained in the form of chlorohydrins from the acetone extract.

4. Ein aus Glycerinpech durch Extraktion mit Aceton und Verdampfen des Lösungsmittels gewonnenes Polyglyceringemisch wird bei 9o bis r ro° mit gasförmiger Salzsäure gesättigt. Gewichtszunahme 44% vom Ausgangsgewicht. Bei der Destillation des Veresterungsproduktes geht die Hauptmenge der Chlorhydrine bei romm zwischen 150 und r 9o° über.4. One made from glycerol pitch by extraction with acetone and evaporation The polyglycerol mixture obtained from the solvent becomes gaseous at 9o to r ro ° Saturated hydrochloric acid. Weight gain 44% of the initial weight. During the distillation of the esterification product, the bulk of the chlorohydrins go in between at romm 150 and r 9o ° about.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the processing of glycerine pitches,. characterized in that glycerol pitches or the extracts obtained from them by exhaustion with hot water or organic solvents and evaporation at elevated temperature, optionally in the presence of organic acids as catalysts, are treated with hydrogen halide and the halohydrins formed of the polyhydric alcohols contained in glycerol pitches, such as Glycerin, di- and polyglyoerins, by distillation of the reaction mixture, preferably under reduced pressure, wins. "