DE722921C - Process for the electrolytic production of corrosion-preventing coatings on zinc, cadmium and their alloys - Google Patents

Process for the electrolytic production of corrosion-preventing coatings on zinc, cadmium and their alloys

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Publication number
DE722921C
DE722921C DES139479D DES0139479D DE722921C DE 722921 C DE722921 C DE 722921C DE S139479 D DES139479 D DE S139479D DE S0139479 D DES0139479 D DE S0139479D DE 722921 C DE722921 C DE 722921C
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DE
Germany
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zinc
cadmium
corrosion
alloys
electrolytic production
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Expired
Application number
DES139479D
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German (de)
Inventor
Dr-Ing Nikolai Budiloff
Max Ostwald
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Siemens AG
Original Assignee
Siemens AG
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Publication date
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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/38Chromatising

Description

Verfahren zur elektrolytischen Erzeugung korrosionsverhindernder Überzüge auf Zink, Kadmium und deren Legierungen überzugsschichten auf Zink oder Kadmium werden vielfach zum Schutz gegen Rostbildung verwendet, allerdings werden diese Metalle und ihre Legierungen ebenfalls durch die Atmosphärilien angegriffen. Man hat daher schon mehrfach versucht, auf Gegenständen oder Schichten aus Zink und/oder Kadnju m bzw. zink- oder kadmiumreichen Legierungen Schutzschichten aufzubringen, die :eine Korrosion verhindern oder mindestens stark einschränken.Process for the electrolytic production of corrosion-preventing coatings on zinc, cadmium and their alloys coating layers on zinc or cadmium are often used to protect against rust formation, but these are Metals and their alloys also attacked by the atmospheric lilies. Man has therefore tried several times on objects or layers made of zinc and / or Apply protective layers of cadnju m or alloys rich in zinc or cadmium, which: prevent or at least severely limit corrosion.

Man hat zu diesem Zweck verschiedene Verfahren vorgeschlagen, die im wesentlichen darauf abzi.elen"eine Schicht zu bilden, welche schwer. lösliche imd widerstandsfähige Zinkverbindungen, @evtl. gemischt mit Zinkoxyd, enthalten. Die Mehrzahl der Verfahren sind rein chemischer Art. Das Zink wird in bestimmte Lösungen ,getaucht und überzieht sich unter der Einwirkung dieser Lösungen mit einer Schutzschicht. Sowohl diese chemischen Verfahre. als auch die Versuche, durch elektrolytische Behandlung brauchbare korrosionsfeste Schichten zu erhalten, führten bis jetzt zu keinem befriedigenden Ergebnis. Die ausgebildeten Schichten waren nicht gleichmäßig, sondern fleckig, und neben Stellen, die einwandfreien Schutz aufwiesen, konnte man immer auch solche finden, bei denen das Grundmetall zu Tage trat.Various methods have been proposed for this purpose, which essentially aimed at forming a layer which is difficult to dissolve imd resistant zinc compounds, @evtl. mixed with zinc oxide. The majority of the procedures are purely chemical in nature. The zinc is used in certain Solutions, submerged and covered with a under the action of these solutions Protective layer. Both these chemical processes. as well as the attempts by electrolytic Treatment to obtain usable corrosion-resistant layers has so far led to no satisfactory result. The formed layers were not even, but blotchy, and next to places that had perfect protection, you could always find those where the base metal came to light.

In weiterer Ausbildung der Verfahren, bei welchen Lösungen angewendet werden, die sechswertiges Chrom enthalten, gelang es nun, Arbeitsbedingungen festzustellen, bei deren Einhaltung Schutzschichten erreicht werden, die an Gleichmäßigkeit und Dauerhaftigkeit die bis jetzt bekannten weit überragen.In further training of the procedures in which solutions are used containing hexavalent chromium, it has now been possible to determine working conditions at compliance with which protective layers are achieved, which in terms of uniformity and durability far surpass those known up to now.

Erfindungsgemäß wird die elektrolytische Behandlung mehrere Minuten lang, vorzugsweise bei Zimmertemperatur, anodisch in einem Bad durchgeführt, welches ungefähr q.o bis 5o% Alkalichromate und ungefähr 2 bis 6% Alkalinitrate enthält. Überraschenderweise ließen sich mit Bichromaten und Zusatz von freien Säuren bzw. deren Salzen, mit Ausnahme von freier Salpetersäure bzw. deren. Salzen, keine gleich guten Ergebnisse erzielen. Die Stromstärke während der Behandlung wird zweckmäßig anfänglich ungefähr zwischen o,q. und o,ß A/dm° gehalten. Die erzeugten Schichten sind sehr dicht. Sie zeigen hohe Korrosionsbeständigkeit und gutes Anfärbevermögen. Der Korrosionsschutz-vv:ert kann durch Verwendung geeigneter Nachdichtungsmittel, z. B. Ölen, Fetten, Wachsen, Lacken, anorganischen Niederschlägen usw., noch verbessert werden. Eine Messung des pH-Wertes des verwendeten Elektrolyten ergab, daß dieser ganz schwach alkalisch ist. Ausführungsbeispiel Ein Zinkblech wurde in einer wäßrigen Lösung, welche 450/0 Kalium:chromat und 2% Natriumnitrat enthält, 2o Minuten lang bei einer Stromdichte von o,5 A/dm2 anodisch behandelt. Der erhaltene gelblichgrün gefärbte Schutzüberzug ist mechanisch und chemisch sehr widerstandsfähig. Er ist völlig gleichmäßig über die Oberfläche verteilt und läßt sich- gut anfärben. Die verwendete Elektrolytösung weist dann einen pH-Wert von rund 9 auf. Als Material für die Aufhängevorrichtung haben sich Zink bzw. Zinklegierungen bewährt.According to the invention, the electrolytic treatment takes several minutes long, preferably at room temperature, carried out anodically in a bath, which contains approximately q.o to 5o% alkali chromates and approximately 2 to 6% alkali nitrates. Surprisingly, with bichromates and the addition of free acids or their salts, with the exception of free nitric acid or their. Salts, none of the same get good results. The strength of the current during the treatment becomes appropriate initially roughly between o, q. and o, ß A / dm ° held. The layers created are very dense. They show high corrosion resistance and good coloring properties. Corrosion protection can be achieved by using suitable re-sealing agents, z. B. oils, fats, waxes, lacquers, inorganic precipitates, etc., still improved will. A measurement of the pH of the electrolyte used showed that this is very weakly alkaline. Embodiment A zinc sheet was in an aqueous Solution containing 450/0 potassium chromate and 2% sodium nitrate for 20 minutes treated anodically at a current density of 0.5 A / dm2. The yellowish green obtained colored protective coating is mechanically and chemically very resistant. He is evenly distributed over the surface and easy to stain. the The electrolyte solution used then has a pH value of around 9. As material Zinc or zinc alloys have proven themselves for the suspension device.

Die Schichtdicke ist von der Behandlungsdauer abhängig, doch ergab sich, daß bei eitler Behandlungsdauer von länger als 2o...Minuten die Dicke der Schicht nicht mehr proportional der Zeit, sondern langsamer zunahm. Wird durch längere Benutzungsdauer das Bad erschöpft, so kann es durch Zugabe von Chromat und Nitrat wieder regeneriert werden. Dabei empfiehlt @es sich, evtl. am Boden auftretende Zinkniederschläge abzufiltern. Werden die Nitratkonzentrationen wesentlich über die angegebenen hinaus erhöht, so treten Anfressungen auf. Steigt bei längerer Behandlungsdauer der pii-Wert des Bades allmählich an, dann ist es möglich, wieder den gewünschten pH-Wert dadurch herzustellen, daß man eine ganz geringe Menge Salpetersäure oder Chromsäure zusetzt.The layer thickness depends on the duration of the treatment, but it was found that if the treatment lasts longer than 20 ... minutes, the thickness of the Shift no longer proportional to time, but increased more slowly. Will go through longer Duration of use the bath exhausts, so it can by adding chromate and nitrate can be regenerated again. It is recommended to avoid any occurrences on the floor To filter out zinc deposits. The nitrate concentrations are significantly above the specified beyond increases, then corrosion occurs. Increases with longer duration of treatment the pii value of the bath gradually increases, then it is possible to get back to the desired level Establish pH by adding a very small amount of nitric acid or Chromic acid adds.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur elektrolytischen Erzeugung korrosionsverhindernder Überzüge auf Gegenständen oder Schichten aus Zink und/oder Kadmium bzw. zink- oder kadmiumreichen Legierungen, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrolytische Behandlung anodisch mehrere Minuten lang, vorzugsweise bei Zimmertemperatur, in einer wäßrigen Lösung erfolgt, welche unfä.hr q.o bis 5oq/o Chromate, vorzugsweise Alkali-chromate, und ungefähr 2 bis 60'o Nitrationen, vorzugsweise in Form von Alkalinitraten, enthält. PATENT CLAIMS: i. Process for the electrolytic production of corrosion-preventing coatings on objects or layers made of zinc and / or cadmium or alloys rich in zinc or cadmium, characterized in that the electrolytic treatment is carried out anodically for several minutes, preferably at room temperature, in an aqueous solution which approx Contains qo to 50q / o chromates, preferably alkali chromates, and about 2 to 60'o nitrate ions, preferably in the form of alkali metal nitrates. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die anodische Anfangsstromdichte ungefähr 0,4 bis o,S a,'dm2 beträgt.2. The method according to claim i, characterized in that the anodic Initial current density is approximately 0.4 to o, S a, 'dm2.
DES139479D 1939-12-08 1939-12-08 Process for the electrolytic production of corrosion-preventing coatings on zinc, cadmium and their alloys Expired DE722921C (en)

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