DE722416C - Manufacture of a depolarizer for dry elements - Google Patents

Manufacture of a depolarizer for dry elements

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DE722416C
DE722416C DEU14621D DEU0014621D DE722416C DE 722416 C DE722416 C DE 722416C DE U14621 D DEU14621 D DE U14621D DE U0014621 D DEU0014621 D DE U0014621D DE 722416 C DE722416 C DE 722416C
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DE
Germany
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depolarizer
ammonium chloride
manufacture
mass
manganese dioxide
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Expired
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DEU14621D
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German (de)
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Hermann Luck
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HERMANN LUCK
OTTO UHRBACH
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HERMANN LUCK
OTTO UHRBACH
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description

Herstellung eines Depolarisators für Trockenelemente Bei Trockenelementen verwendet man bekanntlich als Depolarisator vor allem den natürlichen Braunstein. Dieser steht aber nicht immer in einer brauchbaren Qualität ausreichend zur Verfügung. Auch wird er nur sehr schlecht ausgenutzt, so daß mindestens ein Drittel dabei verlörengeht. Es ist deshalb schon vorgeschlagen worden, neben Braunstein oder an Stelle desselben auch Kunstbraünstein zu verwenden. Leider zeigte sich hierbei, daß dieser zu reaktionsfähig ist. Außerdem ist seine Leitfähigkeit geringer als die des natürlichen Braunsteins, so daß ein höherer innerer Widerstand auftritt. Durch die höhere Reaktionsfähigkeit zeigt ein damit hergestelltes Element bzw. eine aus solchen hergestellte Batterie eine so hohe Anfangsspannung, daß man höher spannungaufnehmende Glühbirnen verwenden muß, die dann bei der normalen Spannung nur schlecht glühen, also eine schlechte Energieausnutzung geben. Außerdem sind solche Batterien wegen des in ihren Elementen leicht auftretenden hohen Innendruckes schlecht- lagerfähig. Das durch den Innendruck bewirkte Herauspressen der Vergußmasse und des Elektrolyten hat ein schnelles Oxydieren oder Korrodieren der Polkappen und der Lötstellen zur Folge. Dieser Nachteil zeigt sich ganz besonders in wärmerem Klima.Manufacture of a depolarizer for dry elements In the case of dry elements It is well known that natural brownstone is used as a depolarizer. However, this is not always sufficiently available in a usable quality. It is also only used very poorly, so that at least a third is lost. It has therefore already been suggested, alongside or in place of brownstone also to use artificial brown stone. Unfortunately, this turned out to be too reactive is. In addition, its conductivity is lower than that of natural brownstone, so that a higher internal resistance occurs. Due to the higher responsiveness shows an element made therewith or a battery made from such an initial voltage so high that higher-voltage light bulbs can be used must, which then only glow badly at normal voltage, so a bad one Give energy utilization. Also, because of that, such batteries are in their elements easily occurring high internal pressure poorly storable. That through the internal pressure The pressing out of the casting compound and the electrolyte causes rapid oxidation or corrosion of the pole caps and the soldered joints. This drawback shows especially in warmer climates.

Dieser Übelstand wird durch den Gegenstand der vorliegenden Erfindung weitgehend vermieden, durch die man Massen erhält, die sich als Depolarisatoren oder Depolarisatorsätze ebenso eignen wie Naturbraunstein, aber eine erheblich bessere Ausnutzung ergeben.This drawback is made by the subject matter of the present invention largely avoided, by which one obtains masses that act as depolarizers or depolarizer sets are just as suitable as natural brown stone, but a considerably better one Exploitation result.

Die vorliegende Erfindung lehnt sich dabei eng an die bekannten Verfahren an, bei denen der Kunstbraunstem als Mangandioxydhydrat aus Permanganaten oder Manganaten gebildet wird. In bekannter Weise wird das Mangandioxydhydrat aus Kaliumpermanganat in Anwesenheit von Kotfile gefällt, nur verwendet man erfindungsgemäß eine Knochenkohle in Pulverform. Die Fällung erfolgt dabei in Anwesenheit von inerten, fein verteilten Stoffen-; wie Bimsstein. Da man bekanntermaßen den Depolarisator mit Ammoniumchlorid durchsetzt, wird dieses hier auch verwendet, und zwar in das breiige Fällungsgemisch eingerührt. Nach der üblichen Weiterverarbeitung kann man die gewonnene Masse vorzüglich als Depolarisator oder auch als Depolarisatorzusatz etwa zu Naturbraunstein oder vor allem auch zu Kunstbraunstein handelsüblicher Oualität zur Anwendung bringen. Puppen, die mit solchem Depolarisator aufgebaut sind, werden dann in Elemente eingebaut und diese zu Batterien vereinigt. Lagerungsversuche und ebenso die üblichen Stromentnahmeversuche mit solchen Batterien zeigten deutlich den günstigen Einfluß des neuen Depolarisators auf die Lagerfähigkeit und Stromausbeute. Insbesondere ist es bemerkenswert, daß man eine höhere Stromausbeute erzielt, obwohl wegen des niedrigen Schüttgewichtes der Depolarisatormasse die Puppen leichter sind als die bisher für die Herstellung von Batterien verwendeten Braunsteinpuppen. Wichtig ist auch, daß man die neue Masse mit Kunstbraunstein verschneiden kann. Solche Elemente zeigen die sonst beobachteten unangenehmen Eigenschaften des Kunstbraunsteins in erheblich gemindertem und technisch tragbarem Umfange. Durch Versuche mit anderen Kohlen ließ sich nachweisen, daß für die guten Eigenschaften die Knochenkohle weitgehend verantwortlich ist. Durch den Zusatz der inerten Stoffe, wie Bimsstein, kann man die Masse nicht nur verbilligen, sondern diese wird ebenfalls zum Träger für Mangandioxydhydrat. Dieses scheint sich auf solchen Substraten in anderer Verteilung abzuscheiden als auf der beim Beladen reduzierend wirkenden Knochenkohle. Durch den Zusatz des Ammoniumchlorids in die breiige Masse setzt sich diese viel rascher ab. Vor allem werden geringe Mengen unverbrauchten Permanganats schnell vernichtet.The present invention is based closely on the known methods where the artificial brownish as manganese dioxide hydrate from permanganates or manganates is formed. Manganese dioxide hydrate is produced in a known manner the end Potassium permanganate is precipitated in the presence of feces, only used according to the invention a bone char in powder form. The precipitation takes place in the presence of inert, finely divided material; like pumice stone. As one is known to use the depolarizer interspersed with ammonium chloride, this is also used here, namely in the pulpy precipitation mixture stirred in. After the usual processing, you can the mass obtained is excellent as a depolarizer or as a depolarizer additive for example with natural brown stone or, above all, with artificial brown stone of commercial quality apply. Dolls built with such a depolarizer will be then built into elements and combined to form batteries. Storage tests and also the usual current draw tests with such batteries clearly showed the favorable influence of the new depolarizer on the shelf life and current yield. In particular, it is noteworthy that a higher current efficiency is obtained, though because of the low bulk weight of the depolarizer mass, the dolls are lighter than the brownstone dolls previously used to make batteries. Important is also that you can cut the new mass with artificial brown stone. Such elements show the otherwise observed unpleasant properties of artificial brown stone in significantly reduced and technically acceptable scope. By experimenting with others Coals could be proven that the bone coal largely accounts for the good properties responsible for. By adding inert substances, such as pumice stone, you can Not only do the mass become cheaper, it also becomes a carrier for manganese dioxide hydrate. This seems to be deposited on such substrates in a different distribution than on the charcoal, which has a reducing effect during loading. By adding the ammonium chloride this settles into the pulpy mass much more quickly. Above all, be minor Rapidly destroyed quantities of unused permanganate.

An Stelle des Bimssteins lassen sich weiterhin verwenden: Ton, Kaolin, Kreide, Gips, Kieselsäuregel. Allerdings muß man dabei vielfach eine Erhöhung des inneren Widerstandes der Batterie mit in Kauf nehmen, so daß man im allgemeinen dem Bimsstein den Vorzug geben wird. Die Herstellung der Depolarisationsmasse erfolgt z. B. auf folgendem Wege: Beispiel _@11an löst 5oo Gewichtsteile zweckmäßig fein @Tp`tlv erisiertes Kaliumpermanganat in 35ooTeilen Wasser von 6o bis 7o°. Hierzu gibt man unter Rühren allmählich 5oo Gewichtsteile Knochenkohle. Man läßt nunmehr einige Zeit, am besten über Nacht, stehen und gibt dann 2ooo bis 3ooo Gewichtsteile pulverisierten Bimsstein zu und überläßt die Mischung einige Zeit, bis zu 2.4 Stunden, der Einwirkung. Danach soll eingetauchtes Filtrierpapier keinen roten, rasch bräunenden Auslauf mehr zeigen. Es ist vorteilhaft, bei der Zugabe von Bimsstein zu rühren. Nunmehr gibt man ebenfalls unter Rühren 5oo Gewichtsteile Ammoniumchlorid (9ö- bis zoo°/oige Handelsware) zu und rührt noch einige Zeit nach, worauf man wiederum stehenläßt und nur zeitweilig den Bodensatz aufrührt. Ebenfalls unter Rühren setzt man weitere 25o Gewichtsteile Ammoniumchlorid zu, worauf man unter zeitweiligem Aufrühren stehenläßt. Die Masse wird bisweilen so dick, daß es erforderlich ist, Wasser oder Kaliumpermanganatlösung nachzugeben. Die Masse bleibt sich einige Tage selbst überlassen, dann trocknet man den Bodensatz vorsichtig und pulverisiert.Instead of the pumice stone, the following can still be used: clay, kaolin, Chalk, plaster of paris, silica gel. However, one often has to increase the take the internal resistance of the battery into account, so that in general will give preference to pumice stone. The production of the depolarization mass takes place z. B. in the following way: Example _ @ 11an dissolves 500 parts by weight appropriately finely @ Tp`tlv erized potassium permanganate in 35oo parts of water from 6o to 7o °. For this 500 parts by weight of bone charcoal are gradually added with stirring. One lets now Stand for some time, preferably overnight, and then add 2,000 to 3,000 parts by weight powdered pumice stone and let the mixture mix for a while, up to 2.4 hours, the impact. Thereafter, immersed filter paper should not be red, quickly browning Show more spout. It is beneficial to stir when adding the pumice stone. Now, likewise with stirring, 500 parts by weight of ammonium chloride (90 to zoo per cent merchandise) and stir for some time, after which it is again left standing and only temporarily stirs up the sediment. Another set is also added with stirring 250 parts by weight of ammonium chloride are added, whereupon the mixture is left to stand with occasional stirring. The mass sometimes becomes so thick that it is necessary to use water or a potassium permanganate solution to give in. The mass is left to stand for a few days, then dries the sediment is carefully and pulverized.

Bildet man aus dieser Masse eine Kohlepuppe, so kann man feststellen, daß dieselbe bei sonst normaler Größe verhältnismäßig leicht ist, was durch die Porosität der Masse bewirkt wird.If one forms a charcoal doll from this mass, one can see that it is comparatively light with an otherwise normal size, which is due to the Porosity of the mass is caused.

Man kann den neuen Depolarisator für sich und im Gemisch mit Natur- und Kunstbraunstein verwenden. Dabei wird man Ruß, Graphit und pulverisiertes Ammoniumchlorid zusetzen. Die mit Hilfe solcher Depolarisatorenmischungen aufgebauten Elemente erfüllen die Verbandsvorschriften und zeigen Leistungen, die noch erheblich über diese hinausgehen.You can use the new depolarizer on its own and in a mixture with natural and use artificial brown stone. Thereby one becomes soot, graphite and powdered ammonium chloride to add. Fulfill the elements built up with the help of such depolarizer mixtures the association regulations and show services that go well beyond these.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von als Depolarisator oder Depolarisatorzusatz verwendbaren, Ammoniumchlorid enthaltenden Massen durch Fällung von Mangandioxydhydrat auf Kohle aus Kaliumpermanganatlösung, dadurch gekennzeichnet, daß das Mangandioxydhydrat durch Einwirkung von inerten, fein verteilten Stoffen, wie Bimsstein, auf ; pulverisierte Knochenkohle niedergeschlagen und sodann Ammoniumchlorid in das breiige Fällungsgemisch eingeführt wird.PATENT CLAIM: Process for the production of as a depolarizer or Depolarizer additive usable, ammonium chloride-containing masses by precipitation of manganese dioxide hydrate on carbon from potassium permanganate solution, characterized in that the manganese dioxide hydrate by the action of inert, finely divided substances, like pumice stone, on; pulverized charcoal and then ammonium chloride is introduced into the pulpy precipitation mixture.
DEU14621D 1939-02-02 1939-02-02 Manufacture of a depolarizer for dry elements Expired DE722416C (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19532073A1 (en) * 1995-08-31 1997-03-06 Univ Dresden Tech Mfg. modified manganese oxide for positive electrodes of rechargeable batteries

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19532073A1 (en) * 1995-08-31 1997-03-06 Univ Dresden Tech Mfg. modified manganese oxide for positive electrodes of rechargeable batteries
DE19532073C2 (en) * 1995-08-31 2000-02-24 Univ Dresden Tech Process for the production of modified brown stone for battery electrodes

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