DE719750C

DE719750C - Process for the production of Kuepen dyes

Info

Publication number: DE719750C
Application number: DEI57536D
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Honold; Dr Max Schubert
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1937-03-26
Filing date: 1937-03-26
Publication date: 1942-04-23

Description

Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen Zusatz zum Patent 715 8:a0 Gegenstand des Patents 7 15 820 und der Zusatzpatente 716 812, 717 35a und 718 304 sind Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen, die darin bestehen, daß man ein-oder mehrkernige Ringverbindungen, die eine Azogruppe oder Azoxygruppe nicht rüigförmig gebunden und eine oder mehrere Carbonsäuregruppen im Kern oder extern gebunden enthalten, oder deren funktionelle' Abkömmlinge mit Aminen von küpenden Ringsystemen in Mengen kondensiert, die zur Umwandlung aller Carbonsäuregruppen der Azo- oder Azoxyverbindung in Amidgruppen ausreichen.Process for the production of vat dyes Addition to patent 715 8: a0 The subject of patent 7 1 5 820 and the additional patents 716 812, 717 35a and 7 1 8 304 are processes for the production of vat dyes, which consist in the fact that mono- or polynuclear ring compounds which have an azo group or azoxy group not bonded in a rüigiform manner and contain one or more carboxylic acid groups in the core or externally bonded, or whose functional 'derivatives are condensed with amines of linked ring systems in amounts sufficient to convert all carboxylic acid groups of the azo or azoxy compounds into amide groups.

Es wurde nun gefunden, daß man zu ähnlichen wertvollen Küpenfarbstoffen gelangt, wenn man Ringverbindungen der vorgenannten Art, die statt einer zwei oder mehr Azo-oder Azoxygruppen im Molekül enthalten, nach dem Verfahren des Hauptpatents mit Aminen von küpenden Ringsystemen umsetzt. Es ist überraschend, daß auch die so erhaltenen Kondensationserzeugnisse in der Küpe beständig sind und nicht unter Aufspaltung der Azo- oder Azoxybrück en zu Aminen reduziert werden. Wie bei dem Verfahren des Hauptpatents können auch hier beide Komponenten noch weitere Substituenten im Molekül enthalten.It has now been found that similar valuable vat dyes can be obtained when you get ring compounds of the aforementioned type, which instead of a two or contain more azo or azoxy groups in the molecule, according to the process of the main patent with amines of linked ring systems. It is surprising that the condensation products obtained in this way are stable in the vat and not under Splitting of the azo or azoxy bridges can be reduced to amines. As with that Both components can have further substituents in the process of the main patent contained in the molecule.

Die neuen Farbstoffe färben die pflanzliche Faser aus der Küpe in den verschiedensten Farbtönen und zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften aus, insbesondere durch erhöhte Lichtechtheit gegenüber analogen Farbstoffen der deutschen Patentschrift 555 182 und der Schweizer Patentschrift 161 228. Sie übertreffen ferner die gemäß Patentschrift 268 779 erhältlichen Diazoaminoverbindungen der Anthrachinonreihe an Farbstärke und Laugenkochechtheit. Beispiel i Durch Kondensation von q., 4.'-Diaminodiphenyl mit 2 Molekülen d.-Nitrosobenzoesäuremethylester, anschließende Verseifung und Umsetzung mit Phosphorpentachlorid erhält man ein Dicarbonsäuredichlorid von der Zusammensetzung das in orangegelben Prismen vom Schmelzpunkt 235° kristallisiert.The new dyes dye the vegetable fibers from the vat in a wide variety of shades and are characterized by good fastness properties, in particular by increased lightfastness compared to analogous dyes of German patent 555 182 and Swiss patent 161 228. They also exceed those available according to patent 268 779 Diazoamino compounds of the anthraquinone series in terms of color strength and lye boiling fastness. Example i By condensing q., 4 .'-diaminodiphenyl with 2 molecules of methyl d-nitrosobenzoate, followed by saponification and reaction with phosphorus pentachloride, a dicarboxylic acid dichloride of the composition is obtained which crystallizes in orange-yellow prisms with a melting point of 235 °.

q.8 Teile dieser Verbindung werden unter Rühren langsam in eine auf etwa 16ö° erhitzte Lösung von q.5 Teilen i Aminoanthrachinon in etwa 50o Teilen o-Dichlorbenzol eingetragen. Man rührt dann das Umsetzungsgemisch noch etwa 2 Stunden bei etwa 20o°, läßt erkalten und saugt den gebildeten kristallinischen Niederschlag ab. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe. Mit Hydrosulfit und Alkalilauge bildet er eine dunkelrotviolette Küpe, aus der Baumwolle in gelben Tönen von hervorragenden Echtheitseigenschaften gefärbt wird.q.8 parts of this compound are slowly turned into one with stirring about 160 ° heated solution of q.5 parts of aminoanthraquinone in about 50o parts o-dichlorobenzene entered. The reaction mixture is then stirred for a further 2 hours at about 20o °, lets cool and sucks the crystalline precipitate formed away. It dissolves in concentrated sulfuric acid with a red-violet color. With hydrosulfite and alkali it forms a dark red-violet vat, from the cotton in yellow Tones of excellent fastness properties is dyed.

Beispiel 2 d., 4'-Diamino- i, i'-azobenzol gibt bei der Kondensation mit 2 Molekülen d.-Nitrosobenzoesäuremethylester, anschließender Verseifung und Umsetzung mit Phosphorpentachlorid ein Dicarbonsäuredichlorid von der Zusammensetzung das aus Chlorbenzol in orangegelben Blättchen vom Schmelzpunkt >30o° kristallisiert.Example 2 d., 4'-Diamino- i, i'-azobenzene gives a dicarboxylic acid dichloride of the composition on condensation with 2 molecules of d-nitrosobenzoic acid methyl ester, subsequent saponification and reaction with phosphorus pentachloride which crystallizes from chlorobenzene in orange-yellow flakes with a melting point of> 30o °.

51 Teile dieser Verbindung werden bei etwa 16o° langsam unter Rühren in -eine Lösung von 69 Teilen i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon in etwa 70o Teilen o-Dichlorbenzol eingetragen. Nach etwa 2stündigem Rühren bei etwa 20o° läßt man auf 1000 erkalten und saugt das gebildete Kondensationserzeugnis ab. Es löst sich mit rotvioletter Farbe in konzentrierter Schwefelsäure und färbt Baumwolle aus violetter Küpe in orangegelben Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften.51 parts of this compound are slowly introduced into a solution of 69 parts of i-amino-5-benzoylaminoanthraquinone in about 70o parts of o-dichlorobenzene with stirring at about 160 °. After stirring for about 2 hours at about 20 °, the mixture is allowed to cool to 1000 and the condensation product formed is filtered off with suction. It dissolves in concentrated sulfuric acid with a red-violet color and dyes cotton from a violet vat in orange-yellow tones with very good fastness properties.

Beispiel 3 Durch Kondensation von q., q.'-Diaminobenzophenon mit 2 Molekülen 4.-Nitrosobenzoesäuremethylester, anschließende Verseifung und Umsetzung mit Phosphorpentachlorid erhält man ein Dicarbonsäuredichlorid von der Zusammensetzung das aus Chlorbenzol in fleischfarbenen Nadeln vom Schmelzpunkt 2d2° kristallisiert.Example 3 By condensing q., Q .'-diaminobenzophenone with 2 molecules of methyl 4th-nitrosobenzoate, followed by saponification and reaction with phosphorus pentachloride, a dicarboxylic acid dichloride of the composition is obtained which crystallizes from chlorobenzene in flesh-colored needles with a melting point of 2d2 °.

51 Teile dieser Verbindung werden nach den Angaben von Beispiel 2 mit 69 Teilen i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon kondensiert. Das erhaltene Kondensationserzeugnis löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunoranger Farbe und färbt Baumwolle aus violetter Küpe in rotstichig gelben Tönen von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.51 parts of this compound are made according to the information in Example 2 condensed with 69 parts of i-amino-5-benzoylaminoanthraquinone. The condensation product obtained dissolves in concentrated sulfuric acid with a brown-orange color and dyes cotton made of purple vat in reddish yellow tones with excellent fastness properties.

Verwendet man als Ausgangsverbindung das Dicarbonsäuredichlorid der entsprechenden Azoxyverbindung (erhältlich z. B: durch Oxydation der Azoverbindung mit Wasserstoffsuperoxyd), so erhält man. einen gelben Küpenfarbstoff, der beim Färben aus der Hydrosülfitküpe die gleiche rotstichig gelbe Färbung liefert.If the starting compound used is the dicarboxylic acid dichloride corresponding azoxy compound (obtainable e.g. by oxidation of the azo compound with hydrogen peroxide), one obtains. a yellow vat dye that is used in Coloring from the hydrosulfit vat produces the same reddish-yellow coloration.

Beispiel q.Example q.

Kondensiert man q., 4-Diaminodiphenyldimethylmethan mit 2 Molekülen 4.-Nitrosobenzoesäuremethylester, so erhält man nach anschließender Verseifung und Umsetzung mit Phosphorpentachlorid ein Dicarbonsäuredichlorid von der Zusammensetzung das aus Benzol in orangefarbenen Blättchen vom Schmelzpunkt 1950 kristallisiert. Durch Umsetzung .dieser Verbindung mit 2 Molekülen I-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon nach dien Angaben. in Beispiel 2 erhält man ein Kondensationserzeugnis, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit dunkelroter Farbe löst und Baumwolle aus braunoranger Küpe in orangegelben Tönen von wertvollen Echtheitseigenschaften färbt.If q., 4-diaminodiphenyldimethylmethane is condensed with 2 molecules of methyl 4th-nitrosobenzoate, a dicarboxylic acid dichloride of the composition is obtained after subsequent saponification and reaction with phosphorus pentachloride which crystallizes from benzene in orange flakes with a melting point of 1950. By implementing this compound with 2 molecules of I-amino-5-benzoylaminoanthraquinone according to the information. In Example 2, a condensation product is obtained which dissolves in concentrated sulfuric acid with a dark red color and dyes cotton from a brown-orange vat in orange-yellow shades with valuable fastness properties.

Ähnliche gelbe Farbstoffe werden erhalten, wenn man vom 3-Nitrosobenzoesäuremethylester ausgeht und im übrigen in gleicher Weise verfährt, wie vorstehend beschrieben. Beispiel 5 4-, 4@, 4!'-Triaminotriphenylmethan gibt bei der Kondensation mit 3 Molekülen 4-Nitrosobenzoesäuremethylester und anschließender Verseifung und Umsetzung mit Phosphorpentachlorid ein Tricarbonsäuretrichlorid von der Zusammensetzung das aus Benzin in orangen Nadeln vom Schmelzpunkt 2I5° kristallisiert.Similar yellow dyes are obtained when starting from methyl 3-nitrosobenzoate and otherwise proceeding in the same way as described above. Example 5 4-, 4 @, 4! '- Triaminotriphenylmethane gives a tricarboxylic acid trichloride of the composition on condensation with 3 molecules of methyl 4-nitrosobenzoate and subsequent saponification and reaction with phosphorus pentachloride which crystallizes from gasoline in orange needles with a melting point of 25 °.

Durch Umsetzung mit 3 Molekülen i -Amino - 5 -benzoy laminoanthrachinon nach den Angaben im Beispiel 2 gibt diese Verbindung ein Kondensationserzeugnis, das sich in kornzentrierter Schwefelsäure mit brauner Farbe löst und Baumwolle aus violetter Küpe in orangegelben Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften färbt.By reacting with 3 molecules of i-amino - 5 -benzoy laminoanthraquinone according to the information in example 2, this compound gives a condensation product, which dissolves in grain-centered sulfuric acid with a brown color and cotton violet vat dyes in orange-yellow tones with very good fastness properties.

Claims

PATENT CLAIM: Modification of the process for the production of vat dyes according to patent 715 820 and additional patents 716 8r2, 717 352 and 718 304, characterized in that one. here mono- or polynuclear ring compounds that contain two or more azo or azoxy groups not bonded in a ring and one or more carboxylic acid groups in the core or externally bonded, or their functional derivatives condensed with amines of linked ring systems in amounts necessary for the conversion of all carboxylic acid groups into the azo or azoxy compound in amide groups are sufficient.