DE719739C

DE719739C - Process for cleaning liquid aromatic halogenated hydrocarbons used as insulating oils

Info

Publication number: DE719739C
Application number: DEA83806D
Authority: DE
Inventors: Frank M Clark
Original assignee: ALLG ELEK CITAET GES
Current assignee: ALLG ELEK CITAET GES
Priority date: 1936-07-31
Filing date: 1937-07-30
Publication date: 1942-04-17

Description

Verfahren zum Reinigen von flüssigen aromatischen Halogenkohlenwasserstoffen, die als Isolieröle Verwendung fanden Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen fein verteilter, ;nicht filtrier barer Kohle aus flüssigen aromatischen Halogenw asserstoffen, z. B. .aus chlorierten Produkten des Diphenyls, Naphthalins, Benzols oder Mischungen dieser Stoffe, die als Isolieröle Verwendung fanden.Process for cleaning liquid aromatic halogenated hydrocarbons, which have been used as insulating oils. The invention relates to a method of removal finely divided,; non-filterable charcoal from liquid aromatic halogens water, e.g. B. from chlorinated products of diphenyl, naphthalene, benzene or mixtures of these substances that were used as insulating oils.

Bei der Zersetzung solcher Verbindungen, z. B. beim Zerfall des Moleküls unter der Einwirkung des elektrischen Lichtbogens, bildet sich Kohle in feinster Verteilung. Diese ist von kolloider Feinheit Lund kann nicht durch die übliche Filtration oder durch Zentrifugieren aus der Flüssigkeit entfernt werden.In the decomposition of such compounds, e.g. B. when the molecule disintegrates Under the action of the electric arc, the finest of carbon is formed Distribution. This is of colloidal fineness Lund cannot pass through the usual filtration or removed from the liquid by centrifugation.

Erfindungsgemäß wird diese Kohle aus einem Halogenkohlenwasserstoff durch wasserlösliche Verbindungen polyvalenter Anionen und Kationen, wie Kupfersulfat oder Aluminiumsulfat, entfernt. Solche Lösungen wirken auf den fein verteilten Kohlenstoff koagulierend.According to the invention, this carbon is made from a halogenated hydrocarbon by water-soluble compounds of polyvalent anions and cations, such as copper sulfate or aluminum sulfate. Such solutions act on the finely divided carbon coagulating.

Es' werden vorzugsweise verdünnte Lösungen mit etwa 3% Salzgehalt verwendet. Das Verfahren wird zweckmäßig bei erhöhter Temperatur, insbesondere von 5o bis 8o' , durchgeführt.Dilute solutions with about 3% salt content are preferred used. The process is conveniently carried out at an elevated temperature, in particular from 5o to 8o '.

Die wäßrige Salzlösung wird unter Umrühren allmählich in die zu reinigende Flüssigkeit eingetragen; dann bleibt das Lösungsgemisch bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei 5o bis 8o', längere Zeit stehen, bis sich die leichtere wäßrige Lösung mit den aufgenommenen Kohlenstoffteilchen üben abscheidet. Der Kohlenstoff reichert sich hauptsächlich in der Grenzschicht zwischen der obenauf schwimmenden- wäßrigen Lösung und dem darunterliegenden gereinigten Halogenkohlenwasserstoff an. Die gereinigte Halogenkohlenwasserstoffverbindung wird abgezogen und gegebenenfalls irgendeinem weiteren bekannten Reinigungsverfahren, z. B. mit Bleicherde, unterworfen. Nach dieser Reinigung ist der Halogenkohlenwasserstoff im wesentlichen frei von suspendierten Verunreinigungen, wie Kohle und wäßrigen Anteilen, und hat einen hohen elektrischen Widerstand.The aqueous salt solution is gradually poured into the one to be cleaned with stirring Liquid entered; then the mixed solution remains at an elevated temperature, preferably at 5o to 8o ', stand for a long time until the lighter aqueous Solution with the absorbed carbon particles practice separates. The carbon mainly accumulates in the boundary layer between the on top floating aqueous solution and the underlying purified halogenated hydrocarbon at. The purified halogenated hydrocarbon compound is drawn off and, if necessary any other known cleaning method, e.g. B. with fuller's earth, subjected. After this purification, the halogenated hydrocarbon is essentially free from suspended impurities, such as coal and aqueous components, and has a high electrical resistance.

Eine Mischung von 6o Gewichtsteilen Chlerdiphenyl (mit einem Chlorgehalt von etwa 6o %) mit q.o Gewichtsteilen Trichlorbenzol hat nach der Befreiung von Kohle eine dielektrische Festigkeit von 118 KV/cm, gemessen bei einem Elektrodenabstand vorn 2,5.1mm und mit 6o Perioden Wechselstrom.A mixture of 60 parts by weight of chlorodiphenyl (with a chlorine content of about 60%) with q.o parts by weight of trichlorobenzene has after the liberation of Carbon has a dielectric strength of 118 KV / cm, measured with an electrode spacing front 2.5.1mm and with 60 periods alternating current.

Neben den Sulfaten von Eisen und Zink sind die Sulfate von Kupfer und Aluminium besonders brauchbar. Die Erfindung ist anwendbar auf alle halogenierten Kohlenwasserstoffe, die bei . der Behandlungstemperatur flüssig sind.In addition to the sulfates of iron and zinc, there are the sulfates of copper and aluminum is particularly useful. The invention is applicable to all halogenated ones Hydrocarbons that are involved in. the treatment temperature are liquid.

Es ist vorteilhaft, der wäßrigen Salzlösung eine Base, wie Natrium-, Kalium- oder Ammoniumhydroxyd, zuzusetzen, die mit dem Kation einen Niederschlag bildet. io Gewichtsteile wäßrige 3%ige Eisensulfatlösung werden mit So Gewichtsteilen eines fein verteilte Kehle enthaltenden aromatischen Halogenkohlenwasserstoffes bei einer Temperatur von mindestens 50° unter Rühren innig gemischt. Danach werden i o Teile einer 3 o;'oigen Natriumhydroxydlösung ,auf 8o Teile des aromatischen Halogenkohlenwasserstoffes allmählich unter Umrühren zugegeben. Dabei bildet sich ein flockiger Niederschlag. Nach dem Zusatz der alkalischen Lösung wird das Umrühren etwa 2 Minuten oder länger fortgesetzt. Dann werden die beiden Flüssigkeiten in an sich bekannter Weise getrennt. Beim Stehenlassen wird auf genügend hoher Temperatur gehalten, um die Viscosität der organischen Flüssigkeit herabzusetzen. Zweckmäßig wird bei Temperaturen gearbeitet, bei denen der Halogenkohlenwasserstoff eine Viscosität von 20 cst oder weniger hat. Eine stark kohlehaltige Mischung aus chloriertem Diphenyl und chloriertem Benzol im Verhältnis 6o : 40 mit einer Viscosität von io,2 cst bei 37,8° hat nach der Behandlung gemäß der Erfindung nach 2o Minuten langem Stehen bei 25° praktisch allen Kohlenstoff abgegeben.It is advantageous to add a base, such as sodium, Potassium or ammonium hydroxide to add, which precipitates with the cation forms. 10 parts by weight of aqueous 3% strength iron sulfate solution are equal to 50 parts by weight an aromatic halogenated hydrocarbon containing finely divided throat intimately mixed at a temperature of at least 50 ° with stirring. After that will be 10 parts of a 3% sodium hydroxide solution to 80 parts of the aromatic Halocarbon gradually added with stirring. This forms a flaky precipitate. After adding the alkaline solution, stirring is continued continued for about 2 minutes or more. Then the two liquids are in separated in a manner known per se. When left to stand, the temperature is high enough held to lower the viscosity of the organic liquid. Appropriate work is carried out at temperatures at which the halogenated hydrocarbon has a viscosity of 20 cst or less. A high carbon mixture of chlorinated diphenyl and chlorinated benzene in a ratio of 60:40 with a viscosity of 10.2 cst 37.8 ° after the treatment according to the invention after standing for 20 minutes at 25 ° practically all carbon is released.

Es wurde zwar schon vorgeschlagen, ausgebrauchte Sclunier- und Widerstandsöle, die im allgemeinen paraffinischen Charakter haben und die im Betrieb immer eine Verteerung oder Versäuerung erfahren, durch Abschleudern der ausgefallenen Bestandteile und Neutralisieren der entstandenen sauren Bestandteile aufzuarbeiten. Zum Neutralisieren hat man u.: a. auch solche Salzlösungen verwendet, die polyvalente Anionen enthalten. Beim Verfahren gemäß der Erfindung werden dagegen halogenierte ,aromatische Kohlemvasserstoffe aufgearbeitet, die im gewöhnlichen Betrieb weder sauer werden noch v erteeren. Diese müssen nur dann ,aufgearbeitet werden und enthalten nur dann Kohle, wenn durch einen Lichtbogen eine Zersetzung der aromatischen Verbindung unter Abscheidung fein verteilter Kohle stattfand. Durch den Zusatz der wäßrigen Salzlösung mit polyvalenten Anionen und Kationen tritt eine Koagulation der fein verteilten Kohleteilchen ein, die durch einen Zusatz von Alkali noch beschleunigt wird.It has already been suggested to use spent scavenging and resistance oils, which generally have a paraffinic character and which in operation always have a paraffinic character Experienced taring or acidification by throwing off the precipitated components and neutralizing the acidic constituents formed. To neutralize one has, among other things: a. salt solutions containing polyvalent anions are also used. In the process according to the invention, on the other hand, halogenated, aromatic hydrocarbons are used processed, which in normal operation neither become acidic nor tarnish. These only need to be reconditioned and only contain coal if by one Electric arc decomposes the aromatic compound with the separation of finely divided Coal took place. By adding the aqueous salt solution with polyvalent anions and cations, coagulation of the finely divided coal particles occurs an addition of alkali is accelerated.

Claims

PATENT CLAIMS: e.g. Process for purifying liquid aromatic Halogenated hydrocarbons, which were used as insulating oils, of finely divided, non-filterable charcoal by treatment with dilute, aqueous salt solutions, characterized in that the aqueous salt solutions simultaneously have polyvalent cations and contain anions and optionally the cations from the mixture by alkali be felled.

2. The method according to claim i, characterized in that the to cleaning liquid with a dilute copper sulphate solution at about 5o to 8o ° is mixed with stirring.