Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachinonreihe
Es wurde gefunden, d.aß neue Farbstoffe mit wertvollen Eigenschaften erhalten werden,
wenn man t-Aminoanthrachino@ne, die in z-Stellung durch Alkyl oder Halogen substituiert
sein können, in q.-Stellung .einen Rest enthalten, welcher ;gegen Aminogruppen austauschbar
ist, mit Monoiamüiobenzolsulfo!nsäurearylestern oder Mono,aminob,enzolsulfonsäuTearylamiden
zur Umsetzung bringt und die so erhaltenen Verbindungen sulfoniert.Process for the production of acidic dyes of the anthraquinone series
It has been found that new dyes with valuable properties are obtained,
if one t-Aminoanthrachino @ ne substituted in the z-position by alkyl or halogen
can be, contain a residue in the q.-position which; can be exchanged for amino groups
is, with monoiamiobenzene sulfonic acid aryl esters or mono, aminobic, enzenesulfonic acid tearyl amides
brings to implementation and sulfonated the compounds thus obtained.
Als durch Aminogruppen austauschbare Reste in q.-Stellung kommen in
erster Linie Halogenatome, z. B. Brom, in Frage. Die Umsetzung der Anthrachinonabkömmlinge
mit den erwähnten Aminobenzalsulfonsäur.earylamiden oder -arylestern erfolgt nach
üblichen Arbeitsweisen, z. B. in Gegenwart von indifferenten Lösungsmitteln. Die
betreffenden Aminoarylsulfonsäurearylamideoder -arylester können aber auch, falls
sie im überschuß_ angewandt werden, selbst als Lösungsmittel wirken. Zweckmäßig
wird in Gegenwart eines Kupfersalzes, z. B. Kupferacetat, und in Gegenwart von säurebindenden
Mitteln, z. B. Natriumacetat oder Natriumcarbonat, gearbeitet. Die Aminoarylsulfonsäurearyl,amide
oder -aryles.ter können noch Substituenten tragen. Als sulfonierend wirkende Mittel
kommen a. B. Schwefelsäure und Chlorsulfonsäure in Frage.The residues in the q-position which can be replaced by amino groups are in
primarily halogen atoms, e.g. B. bromine, in question. Implementation of the anthraquinone derivatives
with the mentioned aminobenzalsulfonsäur.earylamiden or aryl esters takes place after
usual working methods, e.g. B. in the presence of inert solvents. the
The aminoarylsulfonic acid arylamides or aryl esters concerned can also, if
they are used in excess, act as solvents themselves. Appropriate
is in the presence of a copper salt, e.g. B. copper acetate, and in the presence of acid-binding
Means, e.g. B. sodium acetate or sodium carbonate worked. The aminoarylsulfonic acid aryl, amide
or -aryles.ter can still carry substituents. As a sulfonating agent
come a. B. sulfuric acid and chlorosulfonic acid in question.
Die neuen Farbstoffe zeichnen sich durch die Eigenschaft aus, daß
sie Wolle aus neutralem Bade in violetten, rotstichigblauen Tönen färben. In dieser
Beziehung sind sie den bekannten sauren Wollfarbstoffen der Anthrachinonreihe von
ähnlichem Farbtor.
überlegen und. füllen s.oinit eine Lücke in dc r
Reihe der neutral zieli#--iicleu sauren Farb-
stoffe der Anthrachinoiireihe aus. Außerdem
sind sie durch eine hervorragende Wanz- und -
Waschechtheit ausgezeichnet.
Beispiel i
52 Gewichtsteile 1-An@ino-2-lnethy-l-@-br:oni-
anthrachinon werden nlit 25o Gewichtsteilen
i-Aminobenzol-3-stilfansäui-e-N-metliy-lplienyl-
a.mid (erhalten durch Kondensation von
i-Nitrobenzol-3-sulfo_-,is@iureclil-orid mit hlee@ivl-
aminoheilzol und Reduluioil der Nitrogruppe
und 5o Ge@.t'ichtsteil--il wasserfreiem Natritun-
acetat unter Zusatz. von 5 Gewichtsteilen
Kupferaceiat ih Stunden auf 13o bis i-.o°C
erwärmt. Die erhaltene Schmelze wird in
bekannter Weise mit verdünnter Salzsäure
aufgearbeitet, und die rohe Farbstoffbase wird
zweckmäßig durch LTmkristallisieren aus Anilin
gereinigt. Dann wird finit rauchender
Schwefelsäure von 5 bis ioo.ö SO.;-Gehalt
sulfoniert. Der so erhaltene Fari)stoft. färl)i
Wolle aus neutralem oder schwach saureal
Bade in lebhaften violetteil Trinen.
Verwendet man an Stell.- von i-:\minobelizol-
3-sulfonsäure-\T-iliethylpheilyiamid t-Amino-
benzol-3-sulfoilsäureplleilvlatnid oder -(4.'-me-
thyl)-pheliyiarnid, so erhält man I#'arl)stoffe
von ähnlichen Eigenschaften.
Ersetzt man das i-Amino-2-niethyl-i.-broin-
a.nthrachinon durch die äduimolckulare Menge
i-Amino-2-methyl-?-chlorantlirachinon, so er-
hält man die identischen Farbstoffe.
Beispiel 2
In 32 Gewichtsteile geschmolzenes i-Aniino-
benzol-3-sulfo-ilsäure-N-methvlphenyl.amid trägt
man 6 Gevrichtsteile 1 =@mino-2, 4-dibro i-
anthrachinon und 6 Getvichtsteile wasserfreies
Natriumacetat ein und erhitzt unter Zusatz
von o,3 Gevjichtsteilen Kupferacetat und o, i
Gewichtsteilen Kupferchloriir 6 Stunden auf
12o°C. Die Schmelze wird unier Zusatz von
Äthylalkohol in üblicher Weise aufgearbeitet,
Lind die erhaltene Farbstoftbase wird durch
LTmkristallisieren aus organischfn Lösung--
mitteln gereinigt. Durch Sulfonieren mit
schwachem Oleum in der Kälte erhält man
einen Farbstoff, der Wolle aus neutralem
Bade i11 lebhaften, rotstichigblauen Tönen
f:i rbt.
Beispiel 3
12 Gewiclltsteiie L-r@ilüno-a-!i@ethyl-.l-bram-
anthrachinon, .i8 Gewichtsieile r-Aminobenzol-
3-sulfollsäui-el)henvlester t' erhalten durch TKon-
densatioli 1-0i1 L-@ltr;)be@iZ01-3-St11f@l1S;1111'C-
chlorid mit Phenal und Reduktion der M:rn-
gruppc., 12 Gewichtsteile «-asserfreies Na-
triumacetat und i Gewichtsteil Kupferacetat
werden unter Rühren 2 Stunden auf iSo°C er-
hitzt. Die erhaltene Schmelze wird nach Ab-
kühlen auf So'C mit 5o Gewichtsteilen heiLAein
Äthylalkohol verdünnt, und die abgeschieden ü
Farbstoffbasc- tvird in üblicher Weise abge-
trennt. Die so erli::Itcne Farbstofft)ase, die
erforderlichenfalls noch durch Um'>ristalli-
-sieren aus Pvridin weiter gereinibt «-erden
kann. wird in rauchender Scliv-efels:iure von
unter 50,n SO.;-Gehalt in der Kälte sulfoniert.
Der erhaltene Farbstoff- färbt `'alle aus neu-
tralem Bade in lebhaften violetten Tönen.
Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften
erden erhalten, trenn man an Stelle von
1 Amiiiobeilzo1-3-sulfonsäurephenvlestei- deii
entsprechenden -(-.'-methyl)-phenylester oder
-i4'-clllo!')-plienylester zur Anwendung bringt.
The new dyes are distinguished by the property that they dye wool from a neutral bath in purple, reddish-blue tones. In this respect they are of a similar color to the known acidic wool dyes of the anthraquinone series. consider and. s.oinit fill a gap in dc r
Series of neutral targeti # - iicleu acidic color
substances of the anthraquinone series. aside from that
are they due to an excellent Wanz- and -
Excellent wash fastness.
Example i
52 parts by weight of 1-An @ ino-2-lnethy-l - @ - br: oni-
anthraquinone are nlit 25o parts by weight
i-aminobenzene-3-stilfansäui-eN-metliy-lplienyl-
a.mid (obtained by condensation of
i-nitrobenzene-3-sulfo _-, is @ iureclil-orid with hlee @ ivl-
aminoheilzol and reduluioil of the nitro group
and 50 Ge @ .t'ichtteil - il anhydrous sodium
acetate with addition. of 5 parts by weight
Copper aceiat for 1 hour to 13o to i-.o ° C
warmed up. The melt obtained is in
known way with dilute hydrochloric acid
worked up, and the crude dye base is
expediently by crystallizing from aniline
cleaned. Then it becomes finite smoking
Sulfuric acid from 5 to 100,000 SO.; - content
sulfonated. The so obtained Fari) stoft. färl) i
Wool from neutral or weakly acidic
Bathe in vivid purple Trinen.
If one uses in place of i -: \ minobelizol-
3-sulfonic acid \ T-i-diethylpheilyiamide t-amino
benzene-3-sulfoilsäureplleilvlatnid or - (4 .'- me-
thyl) -pheliyiarnid, one obtains I # 'arl) substances
of similar properties.
If the i-amino-2-niethyl-i.-broin-
a.nthraquinone by the eduimolckulare amount
i-Amino-2-methyl -? - chlorantlirachinon, so he
if you keep the identical dyes.
Example 2
In 32 parts by weight of molten i-aniino
benzene-3-sulfo-ilsäure-N-methvlphenyl.amid carries
man 6 parts 1 = @ mino-2, 4-dibro i-
anthraquinone and 6 weight parts anhydrous
Sodium acetate and heated with addition
of o, 3 parts by weight of copper acetate and o, i
Parts by weight of copper chloride for 6 hours
12o ° C. The melt is unier added
Ethyl alcohol worked up in the usual way,
And the dye base obtained is through
L crystallize from organic solution -
cleaned by means. By sulfonating with
weak oleum in the cold is obtained
a dye made from neutral wool
Bath in lively, reddish blue tones
f: i rbt.
Example 3
12 Gewiclltsteiie Lr @ ilüno-a-! I@ethyl-.l-bram-
anthraquinone, .i8 parts by weight of r-aminobenzene
3-sulfollsäui-el) henvlester t 'obtained by TKon-
densatioli 1-0i1 L- @ ltr;) be @ iZ01-3-St11f @ l1S; 1111'C-
chloride with phenal and reduction of the M: rn-
gruppc., 12 parts by weight of "anhydrous Na-
trium acetate and 1 part by weight of copper acetate
are heated to ISO ° C for 2 hours while stirring
heats. The melt obtained is after
cool to So'C with 50 parts by weight hot
Ethyl alcohol diluted, and the deposited ü
Dye base is removed in the usual way.
separates. The so erli :: Itcne dye) ase that
if necessary still by Um '> ristalli-
-sieren from Pvridin continue to rub in «-erden
can. becomes in smoking Scliv-efels: iure of
below 50, n SO.; - content sulphonated in the cold.
The dye obtained - colors '' all from new-
Tral bathing in vivid purple tones.
Dyes of similar properties
earth received, one separates instead of
1 Amiiiobeilzo1-3-sulfonsäurephenvlestei- deii
corresponding - (-.'-methyl) -phenyl ester or
-i4'-clllo! ') - brings plienyl ester to use.