Verfahren zur_Veresterung von Zellstoff mit organischen Säuren unter
Erhaltung der Faserstruktur
Unter den bekannten Verfahren zur Her-
stellung von Gellukoseestern gibt es eine An-
zahl, bei der die Vereiterung der C.ellulose
unter Erhaltung der . Faserstruktur durchge-
führt -wird:. Es gelingt z: B., mit überchloz-
säure ,als Katalysator aus den vesclüedenen,
auch geringwertigen Cellulosen @asex;acetate
zu geivinuen. Das Arbeiten mit überchlor-
säure im Eabrikationsberiiieb bietet .aber beim
Au£arbeiten -der ',anfallenden Säuregemische
eine Reihe von Gefahren, die durch die
Explosivität der Überchlorsäure lind ihrer
Salze bedhigt sind. Will man. jedoch mit
Schwefelsäure als ' Katalysator arbeiten, so
maßte. man bisher hochwertige Gelluloseii
(Linters .oder Zellstoff) mit einem Alpha-.
cellulose
wenden. gehalt t,an mindestens 96% aver-
-
Es wurde nun gefunden, da( eine Ver-
estertuig von Zellstoff mit organischen Säuren
unter Erhaltung der Faserstruktur auch bei
münderen Qualitäten bis zu :einem Gehalt an
Alphacellulo.se von 850/0" also etwa auch. bei
einem Zellstoff, ,wie :er z. B. für die Visoo:se-
kunstseide£a.brikation Verwendung findet, unter =
Anwendung Von Schwefelsäure als Katalysator
sehr gut möglich ist, wenn man Zellstoffe
verwendet, die mit Triäthanolaminsulfat in
Mengen von etwa ? % imprägniert sind. Es
werden also bei dem vorliegenden Verfahren
bisher für die Vereiterung mit organischen
Säuren wertlose Zellstoffe vereiterungsfähig: '
Es ist zwar bekannt, daß die Veresterung
s-on Cellulose mit organischen Säuren durch
die Gegenwart säurebeständiger Nietzmittel
verbessert =werden kann. Das- in dem vor-
liegenden Verfahren zur ;wendi -kcrm-
mende Triätlianoläininsulfat ist jedoch-nicht
als Netzmittel anzusprechen, während die freie
Base weitgehend als Emulgier- und lNTetzmittel-.
Verwendung findet.
Auch ein anderer Vorschlag, dem Zellstofi:
im letzten Arbeitsgang bei seiner Herstellung
neutrale Alkalisalze anorganischer Säuren, in
Mengen von etwa. -q % zuzufügen, um dadurch
eine Auflockerung der Cellulosefasern. vor
ihrer Veresterung zu .erreichen, ließ die über-
raschende Wirkung des Triäthanolaminsulfats
für die Verbesserung der Veresierungsfähig-
keit des Zellstoffs mit @organischen Säuren
nicht voraussehen.
Beispiel
2o 1g Zellstoff mit 88% Alphacellulbsege-
halt, die mit etwa 20/0 TriäthanoIaminsulfat
imprägniert sind, werden mit iookg Eisessig
3 bis 6 Stunden lang vorbehandelt. Dann. wer-
den 6o lzj-, Eisessig zeit 0,5 bis 2,o kg Schwefiel-
säure zugegeben. Die Reaktionsmasse wird
bei 2o bis 25°-gut durchgearbeitet. Nach
der' Verdünnung des Reaktionsgemisches mit i 6o kg Benzol werden i 6o kg Es:sigsäiweanllydrid
in kleinen. Anteilen hinzugegeben, urn einen zu raschen -Temperaturanstieg zu Vermeiden.
Die Temperatur steigt bis auf 30°; bei dieser Temperatur wird die Veresterung zu
Ende geführt. Das Endprodukt, ein faseriges Cellulosetliaoetat, zu dessen Herstellung
7 bis 15 Stunden erforderlich sind, ist in einer Mischung von .Methyleüchlorid-Allkoh
o1 (9 - i ) klar löslich. Es wurden 29,8 kg Cellulosetriacetat mit einem _ Essigsäuregehalt
von 62,o% erhalten. Die weitere Aufarbeitung erfolgt nach bekannten Verfahren..Process for the esterification of cellulose with organic acids while maintaining the fiber structure Among the known methods of manufacturing
there is an alternative to gellucose esters
number in which the suppuration of the C.ellulose
while maintaining the. Fiber structure through
leads -will :. It is possible, for example, to
acid, as a catalyst from the vesclüedenen,
also low-quality celluloses @asex; acetate
to geivinuen. Working with hypochlorite
acid in manufacturing offers .but in
Working on the resulting acid mixtures
a number of dangers posed by the
The explosiveness of the overchloric acid and theirs
Salts are required. Do you want. but with
Sulfuric acid work as a 'catalyst so
measured. one hitherto high quality cellulose egg
(Linters. Or pulp) with an alpha.
cellulose
turn around. content t, at least 96% averse
-
It has now been found that (a
estertuig of pulp with organic acids
while maintaining the fiber structure also with
oral qualities up to: a content of
Alphacellulo.se from 850/0 " also about
a pulp, such as: he z. B. for the Visoo: se-
Artificial silk £ a.brication is used under =
Use of sulfuric acid as a catalyst
is very possible if you have pulps
used with triethanolamine sulfate in
Amounts of about? % are impregnated. It
are therefore in the present process
so far for the suppuration with organic
Acids worthless cellulose can be suppurated: '
Although it is known that the esterification
s-on cellulose with organic acids
the presence of acid-resistant riveting agents
can be improved = can be. That- in the previous-
lying procedure for; wendi -kcrm-
Mende trietlianoläininsulfat is, however, not
address as a wetting agent, while the free
Base largely as an emulsifying and wetting agent.
Is used.
Another suggestion, the pulp:
in the last step in its manufacture
neutral alkali salts of inorganic acids, in
Amounts of about. -q% to add to thereby
a loosening of the cellulose fibers. before
to achieve their esterification, the transferred
surprising effect of triethanolamine sulfate
for the improvement of the ability to
ability of the pulp with @organic acids
do not foresee.
example
2o 1g pulp with 88% alpha cellulose
stop that with about 20/0 triethanolamine sulfate
are impregnated with iookg glacial acetic acid
Pre-treated for 3 to 6 hours. Then. who-
the 6o lzj, glacial acetic acid time 0.5 to 2.0 kg sulfuric
acid added. The reaction mass will
at 2o to 25 ° -well worked through. To
the 'dilution of the reaction mixture with i 60 kg of benzene becomes i 60 kg of it: sigsäiweanllydrid in small amounts. Added proportions in order to avoid a too rapid rise in temperature. The temperature rises to 30 °; the esterification is completed at this temperature. The end product, a fibrous cellulose acetate, which takes 7 to 15 hours to produce, is clearly soluble in a mixture of methyl chloride alcohol (9 - i). 29.8 kg of cellulose triacetate with an acetic acid content of 62.0% were obtained. The further work-up takes place according to known processes.