DE714730C

DE714730C - Process for splitting pressure hydrogenation

Info

Publication number: DE714730C
Application number: DEG68482D
Authority: DE
Original assignee: Gesellschaft fuer Teerverwertung mbH
Current assignee: Gesellschaft fuer Teerverwertung mbH
Priority date: 1926-10-21
Filing date: 1926-10-21
Publication date: 1941-12-05

Description

Verfahren zur spaltenden Druckhydrierung In dem Patent 70043¢ ist ein Verfahren zur spaltenden Druckhydrierung von Kohlenwasserstoffen, Kohle, Destillationsprodukten der Kohle oder deren Bestandteilen mittels Wasserstoff in eisernen Reaktionsgefäßen beschrieben, bei dem unter Zusatz von Jod oder einer Jodverbindung, die bei der Reaktionstemperatur Jod oder Jodwasserstoff abzuspalten vermag, gearbeitet wird.Process for cracking pressure hydrogenation In the patent 70043 ¢ is a process for the splitting pressure hydrogenation of hydrocarbons, coal, distillation products the coal or its components by means of hydrogen in iron reaction vessels described in the with the addition of iodine or an iodine compound, which in the Reaction temperature is able to split off iodine or hydrogen iodide, work is carried out.

Es wurde nun gefunden, daß an Stelle dieser Zusatzstoffe oder daneben mit Vorteil unter Zusatz von Verbindungen des Chlors, Broms oder Fluors gearbeitet wird.It has now been found that in place of these additives or in addition worked with advantage with the addition of compounds of chlorine, bromine or fluorine will.

Ein Verfahren zur Herstellung von wertvollen, auch niedrigsiedenden aus Kohlearten, Teeren, Mineralölen, deren Destillations-, L'mwandlungs- und Extraktionsprodukten und Rückständen u. dgl. durch Behandlung mit Wasserstoff oder wasserstoffabgebenden Gasen in strömendem Zustand und in großem Überschuß bei Temperaturen oberhalb 300° und unter Druck, bei dein Halogenwasserstoffe als Katalysatoren verwendet werden, ist bereits Gegenstand des Patents 671 183. Die Verwendung von IIalogenwasserstoffen bei dem Verfahren der `I?rfindung ist daher ausgenommen.A process for the production of valuable, including low-boiling ones, from types of coal, tars, mineral oils, their distillation, conversion and extraction products and residues and the like by treatment with hydrogen or hydrogen-releasing gases in flowing state and in large excess at temperatures above 300 ° and under pressure, in which hydrogen halides are used as catalysts, is already the subject of patent 671 183. The use of hydrogen halides in the process of the invention is therefore excluded.

In dem Patent 65o o88 wird ein Verfahren wie das des Patents 671 183 beschrieben, bei dein als Katalysatoren andere Halogene als Jod zugesetzt werden, und in dem Patent 65.N.03:1. wird die Benutzung von Met-allhalogeniden zusammen mit den Metallen der 6. Gruppe des periodischen Systems oder deren Verbindungen vorgeschlagen. Auch die Benutzung dieser Katalysatoren wird hier nicht beansprucht.Patent 65o o88 describes a process like that of patent 671 183 , in which halogens other than iodine are added as catalysts, and patent 65.N.03: 1. the use of metal halides together with the metals of the 6th group of the periodic table or their compounds is proposed. The use of these catalysts is also not claimed here.

Besonders günstig ist die Wirkung des Verfahrens nach der Erfindung, wenn mehrere. Verbindungen von Halogenen gleichzeitig zur Anwendung gebracht werden, z. h. d=e Verbindungen des Chlors, Broms oder Fluors zusammen mit Jod oder einer Jodverbindung, die bei der Reaktionstemperatur Jod oder Jodwasserstoff abzuspalten vermag. Ein Zusatz solcher -Metallsalze, die die Dissoziation der verwendeten Halogenverbindungen befördern, wirkt außerordentlich günstig. Es können auch Gemische von Halogenverbindungen, wie sie in der Natur vorkommen oder als Mutterlaugensalze bei der Kaliindustrie oder als Zwischenprodukte bei der Herstellung von Brom und Jod-aus Algen anfallen, verwendet werden. Beispiel i I kg Naphthalin wird in?t i g Chlorammonittrn in einem mit Rührer versehenen Druckgefäß, in dem genügend freier Raum für den finit einem Druck von ioo at eingepreßten `Wasserstoff vorhanden ist, auf etwa 47oeinige Zeit erhitzt. Es entstehen je näch der Reaktionsdauer und Temperatur bis zu 70.°j" flüssige Hydrierungsprodukte des Naphthalins, darunter Abbauprodukte bis herab zttni Benzol.The effect of the method according to the invention is particularly favorable, if several. Compounds of halogens are used simultaneously, z. H. d = e compounds of chlorine, bromine or fluorine together with iodine or a Iodine compound which splits off iodine or hydrogen iodide at the reaction temperature able. An addition of such metal salts, which the dissociation of the halogen compounds used transport, works extremely cheap. Mixtures of halogen compounds, as they occur in nature or as mother liquor salts in the potash industry or as intermediate products in the production of bromine and iodine from algae, be used. Example 1 kg of naphthalene is converted into 1 g of chlorammonite in one equipped with a stirrer pressure vessel in which there is enough free space for the finite one Pressure of ioo at pressed in `Hydrogen is present at around Heated for some time. Depending on the reaction time and temperature, up to to 70 ° j "liquid hydrogenation products of naphthalene, including degradation products up to down zttni benzene.

Beispiel 2 In derselben Weise wie bei Beispiel i werden 5oo g gewöhnliches Steinkohlenteerpech mit 1/4 g Bromkalium und i g Eisenalaun behandelt. Dabei entstehen bis zu 70 °/o bei g c Wöhnlicher Temperatur flüssige, flüssige, zum Teil unter 2oo', zum größeren Teile zwischen aoo und 36o', zum kleineren Teile über 36o' siedende Bestandteile, von denen die letzteren viscös sind und als Schmieröle Verwendung finden können, während die niedrigsiedenden Anteile für Explosionsmotore, die mittleren für Dieselmotore als Treibstoff bestens geeignet sind.Example 2 In the same manner as in Example i, 500 g becomes ordinary Coal tar pitch treated with 1/4 g of potassium bromide and 1 g of iron alum. This creates up to 70 ° / o at gc normal temperature liquid, liquid, partly below 2oo ', for the larger part between aoo and 36o ', for the smaller part over 36o' boiling Ingredients, the latter of which are viscous and used as lubricating oils can find, while the low-boiling components for explosion engines, the middle are ideally suited as fuel for diesel engines.

Beispiel 3 i kg gemahlener Steinkohle aus möglichst jungen Flözen wird mit 1/2 g Jodkalium, 1/2 g Bromkalium, i g Chlorkalium und i g Chlorammonium in der unter Beispiel r angegebeuen Meise behandelt. Es entstehen je nach der Reaktionsdauer und Temperatur 6o % und mehr flüssige, destillierbare Erzeugnisse, die sich nach bekannten Methoden gut reini-;en lassen und wiederum als Motorbetriebsstoffe, Schmiermittel und zu vielen anderen Zwecken, ztt denen die Destillate des Erdöls oder des Kohlenteers verwendet werden, vor- trefflich geeignet sind. Beispiel d. 5009 des rohen Destillates aus Braun- kohlen- oder Steinkohlenschwelteer «-erden mit 1(4 g Jodkalium, % g Chloraininoniuin und % g Eisenchlorid wie bei Beispiel i behan- delt. Es entstehen je nach Temperatur, dic zwischen 200° und 5oo' liegen kann, und je nach Druck und Realttionsdauer benzinartige Erzeugnisse, die zu allen Zwecken. zu denen die verschiedenen Handelsbenzine, insbeson- dere auch die reinsten Benzine und Benzole, allgemein verwendet werden, bestens geeignet sind. EXAMPLE 3 1 kg of ground hard coal from the youngest possible seams is treated with 1/2 g of potassium iodide, 1/2 g of potassium bromide, potassium chloride and ammonium chloride in the tit specified under Example r. Depending on the reaction time and temperature, 60 % and more liquid, distillable products are formed, which can be easily cleaned by known methods and, in turn, as engine operating materials, lubricants and many others Purposes, which are the distillates of petroleum or coal tar, before are excellently suited. Example d. 5009 of the raw distillate from brown coal or coal tar "earths with 1 (4 g of potassium iodide,% g of chloraininoniuin and % g iron chloride treated as in example i delt. Depending on the temperature, dic can be between 200 ° and 500 ', and each gasoline-like after pressure and duration of reaction Products used for all purposes. to them the various commercial petrol, in particular also the purest gasoline and benzene, are generally used, ideally suited are.

Claims

PATENT CLAIM: Method for splitting Draci: hydraulic tion of hollow hydrogen, Isolde, Distillation products of coal or its components by means of hydrogen in iron reaction vessels, thereby -e- indicates that with the addition of bonds of chlorine, bronn or fluorine, possibly also of death or an iodine compound, which b1_ the react tion temperature iodine or Jn = L. @ - ass @ rstof £ able to split off, worked with Exception to the use of I-Ialoge: @ - hydrogen according to Pat; -tit 1-, 71 i3.