DE713952C

DE713952C - Process for the production of aromatic hydrocarbons

Info

Publication number: DE713952C
Application number: DEI52533D
Authority: DE
Inventors: Dr August Eisenhut; Dr Mathias Pier
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1935-06-09
Filing date: 1935-06-09
Publication date: 1941-11-19

Description

Verfahren zur Gewinnung von aromatischen Kohlenwasserstoffen Es ist bereits bekannt, Rohbenzol, Rohtuluol und Rohphenol mit verflüssigten, bei gewöhnlicherTemperaturgasförmigen Kohlenwasserstoffen bei tiefen Temperaturen zu reinigen, wobei die Verunreinigungen der aromatischen Kohlenwasserstoffe gelöst werden. Mit Hilfe dieser Arbeitsweise ist es aber nicht möglich, beispielsweise aus einem Benzin die aromatischen Anteile, wie Benzol oder Toluol, zu gewinnen. Es ist ferner bekannt, aus einem Gemisch von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen die ersteren durch Behandlung mit flüssigem Schwefeldioxyd abzutrennen. Der so gewonnene Extrakt besteht aber nicht ausschließlich aus aromatischen Kohlemvasserstoffen, sondern stellt lediglich ein all aromatischen Verbindungen angereichertes Gemisch dar.Process for the extraction of aromatic hydrocarbons It is already known, crude benzene, crude tulene and crude phenol with liquefied, at ordinary temperature gaseous Clean hydrocarbons at low temperatures, removing the impurities the aromatic hydrocarbons are dissolved. With the help of this way of working but it is not possible, for example, to extract the aromatic components from a gasoline, like benzene or toluene. It is also known from a mixture of aromatic and aliphatic hydrocarbons, the former by treatment to be separated with liquid sulfur dioxide. The extract obtained in this way exists, however not exclusively from aromatic carbon hydrocarbons, but merely represents a mixture enriched with all aromatic compounds.

Es wurde null gefunden, daß aromatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzolhoniologe, aus diese enthaltenden Benzinen oder Benzinfraktionen in fast quantitativer ausbeute gewonnen werden können, wenn man diese Stoffe mit verflüssigten. bei ge- wöhnlicher Temperatur gasförmigen Kohlexiw-asserstoffen bei etwa -6o° mischt und hierauf die Gemische mit flüssigem Schwefeldioxyd bei Temperaturen von etwa - 7o° behandelt.It was found zero that aromatic hydrocarbons, in particular benzene honiologues, can be obtained from gasoline or gasoline fractions containing them in an almost quantitative yield if these substances are also liquefied. at overall wöhnlicher temperature gaseous Kohlexiw-asserstoffen mixed at about -6o ° and thereafter the mixtures with liquid sulfur dioxide at temperatures of about - 7o ° treated.

Als Ausgangsstoffe kommen insbesondere Toluol enthaltende Benzine oder Benzinfraktionen in Betracht. Die Temperaturerniedrigung kann durch Außenkühlung oder durch Entspannung eines Teiles des Lösungsmittels oder durch beide Maßnahmen erzeugt werden. Die Mengenverhältnisse der Lösungsmittel können so gewählt werden, daß auf einen Volumenteil des zu behandelnden Stoffes je ein Volurnentcil all verflüssigtem Kohlenwasserstoff und flüssigem Scli\vefeldioxyd entfallen. 'Man kann aber auch größere 1Iengen Lösungsmittel verwenden und das Verhältnis der Lösungsmittel untereinander variieren.In particular, benzines containing toluene are used as starting materials or gasoline fractions into consideration. The temperature reduction can be achieved by external cooling or by releasing part of the solvent or by both measures be generated. The proportions of the solvents can be chosen so that on a part of the volume of the substance to be treated one volume percent of all liquefied Hydrocarbons and liquid sodium dioxide are not required. 'But you can too Use larger amounts of solvent and the ratio of solvents to each other vary.

Als verflüssigte, bei gewöhnlicher Temperatur gasförniigc'I<olileiiwasserstotte können .z. B. DZ.ethan oder beine Homologen bis I'entan, insbesondere Äthan oder Propan oder Gemische dieser Verbindungen. verwendet \vcrden. 1);e bei den vorliegenden Verfahren gewonnCnen aromatischen Kohlenwasserstoffe kÖnnen beispielsweise als Treibstofie oder als Zusatz zii solchen oder als Lösungsmittel verwendet werden.As a liquefied oil water substance that is gaseous at ordinary temperature can .z. B. DZ.ethane or beine homologues to I'entane, especially ethane or Propane or mixtures of these compounds. uses \ vcrden. 1); e Aromatic hydrocarbons can be obtained in the present processes for example as a propellant or as an additive to such or as a solvent be used.

Es ist. zwar bekannt, lizolileii#\vasserstoffgeinische bei Temperaturen unterhalb - 7', z. ß. bei -1S°, iilit Propan und flüssigem Schwefeldioxyd zu extrahieren. Dieses Verfahren hat man für die Behandlung von Kohlenwasserstoffgemischen, wie Schmierölen, Leuchtölen o. dgl., vorgeschlagen.It is. Although known, lizolileii # \ vasserstoffgeinische at temperatures below - 7 ', z. ß. at -1.5 °, to be extracted with propane and liquid sulfur dioxide. This method has been proposed for the treatment of hydrocarbon mixtures such as lubricating oils, luminous oils or the like.

Zur Gewinnung re'ner aromatischer Kohlenwasserstoffe aus Benzinen hat inan diese schon mit Schwefeldioxyd vermischt und die -Mischung wiederholt mit großen Mengen Petroläther bei sehr tiefer Temperatur extraliiert. Dabei gewinnt inan zwar die aromatischen Kohlenwasserstoffe in reinem Zustand, doch ist es nicht möglich, sie auch nur einigermaßen vollständig zu gewinnen; vielniehr bleiben ganz erhebliche Mengen davon im Petroläther gelöst. Erst durch das vorliegende Verfahren ist es möglich, die aroinatisehen Kohlenwasserstofte vollständig und in reiner Form abzutrennen. Dieses Ergebnis ist uni so überraschender, als es bekannt ist. daß zwischen der Extraktion eines Flüssigkeitsgemisches mitselektivenLösungsinittelti und der Zerlegung eines Flüs--igkeitsgenlisches durch Destillation völlige Analogie bestellt. Man hätte datier erwarten sollen. (laß nian bei dein vorliegenden Verfahren zwar ein rein aliphatisches Benzin, nicht aber reine äroniatische Kohlenwasserstoffe erhält. Beispiel Ein aus 30°/o Toluol und ;o"1" aliphatichen Kohlenwasserstoffen bestehendes, durch s s Regeneration vorgekühltes Benzin wird mit der gleichen Volumenmenge verflüssigtem Propan hei etwa -6o° gemischt. Die Mischung wird dann mit der gleichen Volumeinnenge (bezogen auf Benzin) gekühltem flüssigem Schwefeldioxyd vermischt und hierauf dieTemperatur auf -7o° erniedrigt. In einem Absitzgefäß bilden sich zwei Schichten, von denen die untere nach Entfernung des Lösungsmittels zu c)6 bis loo"j" aii: ".l'oltiol bestellt. Wird das \-erfalireii iltir mit flüssihenl Srüwcfeldioxvd ohne Zusatz von Propan bei der gleichen Tetnlieratur ausgeführt, so entliiilt der Extrakt nur So "j" "foluol.To obtain pure aromatic hydrocarbons from gasoline, he has already mixed them with sulfur dioxide and repeatedly extralated the mixture with large amounts of petroleum ether at a very low temperature. It is true that the aromatic hydrocarbons are obtained in a pure state, but it is not possible to obtain them even more or less completely; much of it remains dissolved in petroleum ether. Only by means of the present process is it possible to separate off the aromatic hydrocarbons completely and in pure form. This result is as surprising as it is known. that there is a complete analogy between the extraction of a liquid mixture with selective solvents and the decomposition of a liquid mixture by distillation. One should have expected a date. (leave nian example obtained when your present process although a purely aliphatic gasoline, but not pure äroniatische hydrocarbons from 30 ° / o toluene and;. o "1" aliphatichen hydrocarbons composed by s s regeneration precooled gasoline with the same amount by volume of liquefied Propane is mixed at about -60 °. The mixture is then mixed with the same volume (based on gasoline) of cooled liquid sulfur dioxide and the temperature is then lowered to -70 °. Two layers are formed in a sedimentation vessel, the lower of which after removal of the solvent Regarding c) 6 to 100 "j" aii: ". l'oltiol. If the \ -erfalireii iltir is carried out with liquid sulfur dioxide without the addition of propane at the same temperature, the extract only gives off so" j """foluene.

Wird in gleicher \\,'eise eine durch aroinatisierelide Drucklivdrierun- von `teinkolileilteer gewoiliiene Benzinfraktion (Siedegrenzen von So bis rzo#) behandelt, die ein Gemisch von aromatischen, naplithenischen und paraftinischen Kohlenwasserstoifen darstellt und eh' spczihs@hes Gewicht v011 0.; 7o besitzt, so erhält inan 180/0 eines ans aromatischen Kolilenwasserstoffen bestehenden Gemisches vom spezifischen Gewicht o.864 bis 0,870 und 82"/" eines aus paraifinischen und iiaplitlieilischen Kohlenwasserstofren bestehenden Geinisches. Das Propan wirkt in diesem Falle als selektives Lösungsmittel für die naplithenischen Kohlenwasserstoffe, so daß bei dieser Arbeitsweise die aromatischen Kohlenwasser-Stoffe völlig naphthenfrei anfallen. Das Gellllsch der aromatischen Kohlenwasserstoffe läßt sich durch Fraktionierung in Benzol. Toluol tind Xylol zerlegen. Mail erhält dabei Benzol finit einem Erstarrungspunkt von o` his - 2', also in annähernd reinem Zustande. Toluol und Xylol dagegen in reiner Forni.Is treated in the same way a petrol fraction (boiling limits from So to rzo #) which is a mixture of aromatic, naplithenic and paraftinic hydrocarbons and eh 'spczihs @ hes weight v011 0 .; If he has 7o, he receives 180/0 of a mixture of aromatic hydrocarbons with a specific gravity of 0.864 to 0.870 and 82 "/" of a mixture of para-Finnish and Italian hydrocarbons. In this case, the propane acts as a selective solvent for the naplithenic hydrocarbons, so that the aromatic hydrocarbons are obtained completely free of naphthene in this mode of operation. The concentration of aromatic hydrocarbons can be broken down into benzene by fractionation. Break down toluene and xylene. Mail receives benzene finite with a solidification point of o'is - 2 ', i.e. in an approximately pure state. Toluene and xylene, on the other hand, in pure form.

In ähnlicher Weise kann man das Verfahren auch kontinuierlich durchführen, wobei die Kohlenwasserstoffe und das Schwefeldioxvd entweder ini Gleichstrom oder auch 11l1 Gegenstrom geführt werden können.In a similar way, the process can also be carried out continuously, wherein the hydrocarbons and the sulfur dioxide either ini direct current or 11l1 countercurrent can also be carried out.

Claims

PATE NTANSPIZUCH: \ - experienced about the profit university; of aromatic oil hydrocarbons, especially of henzollioniologists, from gasoline or gasoline fractions containing them by treatment with liquefied hydrocarbons, which are gaseous at normal temperature, and liquid sulfur dioxide at low temperature, characterized in that the gasoline or gasoline fractions are included. mixed with the liquefied hydrocarbons at about - 60 ° and then treated the mixture at temperatures of about -; 0 ° with delle Scliivefelclioxvcl.