DE709638C

DE709638C - Process for the production of synthetic resins

Info

Publication number: DE709638C
Application number: DED75033D
Authority: DE
Inventors: Henry Shirley Rothrock
Original assignee: DUCO AKT GES
Current assignee: DUCO AKT GES
Priority date: 1936-04-09
Filing date: 1937-04-09
Publication date: 1941-08-22

Description

Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen Es ist eine bekannte Schwierigkeit, daß man bei der Herstellung von Kunstharzen aus mehrwertigen Alkoholen, mehrwertigen Säuren und Harzsäuren, Fettsäuren oder fetten ölen nur dann zu ,neutralen Lackkörpern kommen kann, wenn die genannten Kunstharze :öl- bzw. fettsäurereich gehalten werden. Arbeitet man dagegen 'mit verhältnismäßig geringen Mengen von ölen bzw. Fettsäuren bei der Herstellung derartiger Alkydharze, so führt im allgemeinen die F:olymerisierung rascher zu unlöslichen als zu neutralen und in den gewöhnlichen Lacklösungsmitteln noch löslichen Stoffen. Um bei einem Unterschuß an Ölen oder Fettsäuren zu neutralen Lackkörpern zu gelangen, müßte man zur rascheren Veresterung der freien Säuren einen Überschuß an mehrwertigen Alkoholen anwenden, was aber wiederum bekanntlich mir zu sehr wasserempfindlichen Harzen führt. Es ist aber für die Lackindustrie von großer Bedeutung, Kunstharzlacke mit geringer Acidität zur Verfügung zu haben, weil ja bekanntlich viele basische Pigmente, insbesondere das Zinkweiß, zu Eindickungserscheinungen mit sauren Lackkörpern führen. Ebenfalls ist die Herstellung von neutralen ölarmen Alkydharzen, die mit basischen Pigmenten verträglich sind, aus dem Grunde wichtig, weil man grade durch die Verbindung von basischen Pigmenten mit ölarmen Kunstharzen zu sehr harten und rasch auftrocknenden Anstrichstoffen gelangen kann.Process for making synthetic resins It is a known difficulty that one in the production of synthetic resins from polyhydric alcohols, polyhydric Acids and resin acids, fatty acids or fatty oils only turn into neutral lacquer bodies can occur if the synthetic resins mentioned: are kept rich in oleic or fatty acids. If, on the other hand, you work with relatively small amounts of oils or fatty acids in the production of such alkyd resins, polymerisation generally results more quickly to insoluble than to neutral ones and in the usual lacquer solvents still soluble substances. In order to be neutral when there is a deficit of oils or fatty acids To get lacquer bodies, one would have to use a faster esterification of the free acids Use excess polyhydric alcohols, which in turn is known to me leads to very water-sensitive resins. But it is for the paint industry by great importance to have synthetic resin paints with low acidity available because it is well known that many basic pigments, especially zinc white, cause thickening with acidic lacquer bodies. There is also the production of neutral oil-poor Alkyd resins, which are compatible with basic pigments, are important for the reason because you get through the combination of basic pigments with low-oil synthetic resins can reach very hard and quickly drying paints.

Es hat natürlich nicht an Versuchen gefehlt, dieses wertvolle Ziel zu erreichen, ohne daß ihnen jedoch ein wirklicher Erfolg beschieden gewesen ist. Man hat z. B. versucht, die Carboxylgruppen als Träger der sauren Reaktion durch chemische Reaktionen mit Kupferverbindungen unwirksam zu machen, ist auf diese Weise allerdings nur zu stark verfärbten und nicht mehr genügend löslichen Harzen gelangt. Man hat weiter versucht, die Carboxylgruppe durch Aminokörper zu neutralisieren, ohne auf diese Weise zu einem lacktechnisch brauchbaren Resultat zu k men. Auch die Bemühungen, durch heut sation mit wäßrigem Ammoniak und n folgender Behandlung mit Säure und Form aldehyd zu neutralen Harzen zu gelangen, schlugen fehl, denn alle diese verschiedenen Reaktionen mit Ammoniak haben praktisch die Acidität der Harze nicht wesentlich beeinflussen können, da ;nämlich in der Hauptsache Ammoniumsalze entstanden sind. Außerderri hat bei allen diesen Verfahren die Löslichkeit in dem lacktechnisch gebräuchlichen Lösungsmittel gelitten.There has, of course, been no shortage of attempts to achieve this valuable goal without, however, achieving any real success. One has z. B. tried to make the carboxyl groups as carriers of the acidic reaction ineffective by chemical reactions with copper compounds, but in this way only got strongly discolored and insufficiently soluble resins. Attempts have also been made to neutralize the carboxyl group by amino bodies, without in this way to one lacquer-technically usable result for k men. Even the efforts through today sation with aqueous ammonia and n The subsequent treatment with acid and formaldehyde to obtain neutral resins failed, for none of these various reactions with ammonia could in practice have any significant influence on the acidity of the resins, since mainly ammonium salts were formed. In addition, the solubility in the solvent commonly used in lacquer technology has suffered in all of these processes.

Die vorliegende Erfindung beseitigt diese gerannten Schwierigkeiten grundsätzlich dadurch, daß die urveresterten und freien Carboxylgruppen in die Säureamidgruppen und damit das Alkydharz in ein Amidharz, das zunächst in den gebräuchlichen Lacklösungsmitteln unlöslich ist, übergeführt werden.The present invention overcomes these difficulties basically in that the uresterified and free carboxyl groups in the acid amide groups and thus the alkyd resin in an amide resin, which is initially in the common paint solvents is insoluble.

Die hierzu notwendige Reaktion wird so durchgeführt, daß durch die heiße Schmelze eines Alkydharzes mit verhältnismäßig hoher Säurezahl zunächst so lange gasförmiges Ammoniak geleitet wird, bis die Säurezahl den gewünschten niedrigen Wert erreicht hat. Die Reaktionstemperatur soll hierbei zwischen 150 bis 2oo° schwanken und wird am vorteilhaftesten in der Nähe von 175° gewählt. Sodann ist es unbedingt notwendig, das überschüssige Ammoniak durch ein entsprechend langes Durchleiten von inerten Gasen, wie Kohlensäure oder Stickstoff, abzutreiben. `Fenn dieses geschehen ist, so wird im allgemeinen. eine herausgenommene Probe des schmelzbar gebliebenen und nicht gelierten Harzes beim Abkühlen milchig und irl den bekannten organischen Lacklösungsmitteln, wie Benzol, Benzinkohlenwasserstoffenoder Estern, nur unvollständig löslich sein. Erfindungsgemäß schließt sich an diese genannten Reaktionen eine Umsetzung des so mit Ammoniak behandelten Alkydharzes mit einer geringen Menge Paraformaldehyd bei Temperaturen von Zoo bis 15o° an, und zwar so lange, bis eine Probe des Harzes beim Abkühlen klar bleibt und in Lacklösungsmitteln wieder löslich geworden ist. Man kann diese drei Reaktionen, also 1. die Behandlung mit Ammoniak, 2. die Abtreibung des überschüssigen Ammoniaks und 3. die Behandlung mit Paraformaldehyd, ohne Schwierigkeit in ein und demselben Reaktionsgefäß durchführen, eine Tatsache, die natürlich von ausschlaggebender Wirkung auf die technische Herstellung selbst wie auch auf seinen Preis ist. Man hat zwar schon harzartige Kondensationsprodukte aus mehrbasischen Säuren mit mehrwertigen Alkoholen, auch unter Mitverwendung von einbasischen Säuren, Fettet _oder Ölen, mit Ammoniak behandelt und @1'auf auf höhere Temperaturen, auch auf bis 200°, erhitzt. Die so erhaltenen Pro- sind in dem dort beschriebenen A- und de B-Zustand offenbar nicht nur acetont- bzw. alkohollöslich, sondern sie lösen sich auch in Wasser. Würde man versuchen, das in gelöster (A- oder B-) Farm als überzugslack niedergeschlagene Kondensationsprodukt durch Ofenhärtung zur C-Form weiterzukondensieren, so erscheinen die Anforderungen hierfür hinsichtlich Zeit und Temperatur für die Praxis reichlich hoch. Im Gegensatz zu dem ammoniak-neutralisierten Harz zeigt das verfahrensgemäß hergestellte Produkt einen ganz anderen Charakter. Infolge der Austreibung jeglichen Überschusses von Ammoniak aus dem Kunstharz sowie durch die Nachbehandlung mit Formaldehyd hat sich ein auch für luftgetrocknete Lacke brauchbares Harz gebildet, welches nun in den gebräuchlichen Lösungsmitteln für Lackrohstoffe löslich geworden ist.The reaction necessary for this is carried out in such a way that gaseous ammonia is first passed through the hot melt of an alkyd resin with a relatively high acid number until the acid number has reached the desired low value. The reaction temperature should fluctuate between 150 and 200 ° and is most advantageously chosen in the vicinity of 175 °. It is then absolutely necessary to drive off the excess ammonia by passing inert gases such as carbonic acid or nitrogen through for a correspondingly long period of time. When this has happened, it will generally be. A sample taken of the non-gelled resin that has remained fusible will be milky on cooling and only incompletely soluble in the known organic paint solvents such as benzene, gasoline hydrocarbons or esters. According to the invention, these reactions are followed by a reaction of the ammonia-treated alkyd resin with a small amount of paraformaldehyde at temperatures from zoo to 15o °, until a sample of the resin remains clear on cooling and has become soluble again in paint solvents . These three reactions, i.e. 1. the treatment with ammonia, 2. the removal of excess ammonia and 3. the treatment with paraformaldehyde, can be carried out without difficulty in one and the same reaction vessel, a fact which of course has a decisive effect on industrial production itself as is its price too. Resin-like condensation products of polybasic acids with polyhydric alcohols, including the use of monobasic acids, fats or oils, have already been treated with ammonia and @ 1 'to higher temperatures, also to heated to 200 °. The resulting pro are in the A and described there de B-stage apparently not only acetone or alcohol-soluble, but they also dissolve in water. If one were to attempt to condense the condensation product deposited in the dissolved (A or B) form as a top coat by oven hardening to the C form, the requirements for this in terms of time and temperature would appear to be very high in practice. In contrast to the ammonia-neutralized resin, the product manufactured according to the process shows a completely different character. As a result of the expulsion of any excess ammonia from the synthetic resin and the aftertreatment with formaldehyde, a resin that can also be used for air-dried paints has formed, which has now become soluble in the common solvents for paint raw materials.

Folgende Beispiele mögen zur Erläuterung dienen Beispiel 1 82,2 g Phthalsäureanhydrid, 36,q. g Glycerin, 814 g Ricinusöl wurden etwa 1l/2 Stunden lang bei 2oo° in einem verschlossenen Gefäß erhitzt, das mit einer Rührvorrichtung versehen ist, wobei ein langsamer Strom von Kohlendioxyd durch das Reaktionsgemisch geleitet wurde, um die Luft abzuhalten und das bei der Reaktion entstehende Wasser zu entfernen. Durch die heiße Schmelze des strohfarbenen Alkydharzes, - dessen Säurezahl zu 44 bestimmt wurde, wurde dann ein langsamer Ammoniakstrom geleitet, wobei die Temperatur auf 175 bis 18o° gehalten wurde. Die Säurezahl sank nach 2 Stunden auf 23 und nach 3 Stunden auf 16. Nach dieser Zeit wurde das überschüssige Ammoniak durch 1/2stündliches Durchblasen der heißen Schmelze mit Stickstoff entfernt. Die Temperatur wurde dann auf 12o bis 13o° gesenkt, und nach Zugabe von 5 g Paraformaldehyd wurde die Lackschmelze unter Rühren 1/2 Stunde lang auf dieser Temperatur gehalten. Das abgekühlte Produkt war ein weiches, klares Harz, vollständig löslich in organischen Lösungsmitteln, mit der Säurezahl 16. Es ergab sich, daß eine Lösung dieses Harzes mit basischen Pigmenten im Gegensatz zu dem unbehandelten Lackkörper mit der Säurezahl 44 vollkommen verträglich war.The following examples serve to illustrate: Example 1 82.2 g Phthalic anhydride, 36, q. g glycerin, 814 g castor oil were about 1l / 2 hours heated for a long time at 2oo ° in a closed vessel with a stirrer is provided with a slow flow of carbon dioxide through the reaction mixture was passed to keep the air out and the water formed during the reaction to remove. Due to the hot melt of the straw-colored alkyd resin - its acid number was determined to be 44, a slow stream of ammonia was then passed, whereby the Temperature was kept at 175 to 18o °. The acid number decreased after 2 hours 23 and after 3 hours to 16. After this time the excess ammonia removed by blowing nitrogen through the hot melt every 1/2 hour. the The temperature was then lowered to 12o to 13o °, and after the addition of 5 g of paraformaldehyde the paint melt was kept at this temperature for 1/2 hour while stirring. The cooled product was a soft, clear resin, completely soluble in organic Solvents, with the acid number 16. It was found that a solution of this resin with basic pigments in contrast to the untreated lacquer body with the acid number 44 was completely tolerable.

Das so hergestellte, mit Ammartiak und Formaldehyd behandelte Harz läßt sich ausgezeichnet mit NitrocelIulose zur Herstellung von Lacken verarbeiten.The resin treated with ammonia and formaldehyde so produced can be excellent with nitrocellulose for the production of Process paints.

Beispiel II Zoo g eines 350,10 Ö1 enthaltenden Kunstharzes aus Phthalsäureanhydrid und Glycerin,' das eine Säurezahl von 57,7 besaß, wurde in einem geeigneten Rührgefäß auf etwa 185° erhitzt. Darauf wurde etwa 5o Minuten lang. trockenes Ammoniak durch die Harzschmelze geleitet und danach das überschüssige Ammoniak durch Durchleiten von Kohlensäure aus der Schmelze entfernt. Eine Probe des so behandelten Harzes wies die Säurezahl 24 auf. Darauf wurde die Temperatur auf i20° gesenkt und nach Zugabe von 3 g Paraformaldehyd unter Rühren etwa I1/2 Stunden bei i20 bis i30° weiter erhitzt. Die Säurezahl dieses bis auf kleine leicht filtrierbare Reiste in Tolual löslichen Produktes betrug 17. Die Lösung dieses Kunstharzes war im Gegensatz zum unbehandelten Produkt vollkommen mit basischen Pigmenten, wie Zinkweiß, verträglich. ' , Beispiel III Ein etwa 3oojo öl enthaltendes Harz wurde folgendermaßen hergestellt: Eine Mischung von 137 g Glycerin und i80 g Kokusnußöl, 0,02g Bleiglätte wurden etwa i Stunde lang auf 25o° erhitzt, darauf wurden 325 g Phthalsäureanhydrid hinzugefügt und das Gemisch bei 21o bis 215° weitere 23/4 Stunden erhitzt. Danach hatte das Reaktionsprodukt die Säurezahl 58. Durch das heiße, geschmolzene Harz wurde dann bei i80 bis r85° ungefähr 21/2 Stunden lang gasförmiges Ammoniak geleitet und nach Entfernen des unverbrauchten Ammoniaks durch Durchblasen mit Stickstoff erneut die Säurezahl des Reaktionsprolduktes bestimmt und zu 13 gefunden. Unter Rühren wurden nunmehr 8 g Paraformaldehyd zugegeben und das Gemisch bei 120 bis 125° i Stunde weiter erhitzt. Das ursprünglich milchige Reaktionsgemisch klärte sich dabei sehr rasch auf. Nach istündigem Erhitzen wurde erneut die Säurezahl des nunmehr 'mit basischen Pigmenten verträglich gewordenen Kunstharzes bestimmt und in gleicher Höhe wie vor der Pormaldehydbehandlung, d. h. zu 13, bestimmt.Example II Zoo g of a phthalic anhydride synthetic resin containing 350.10 oil and glycerin, which had an acid number of 57.7, was added to a suitable stirred vessel heated to about 185 °. It took about 50 minutes. dry ammonia through the resin melt passed and then the excess ammonia by passing it through removed by carbon dioxide from the melt. A sample of the resin treated in this way had an acid number of 24. The temperature was then lowered to 120 ° and gradually Add 3 g of paraformaldehyde with stirring for about 11/2 hours at 120 to 30 degrees heated. The acid number of this rice is in tolual, except for small, easily filterable rice soluble product was 17. The solution of this synthetic resin was in contrast to the untreated product completely compatible with basic pigments such as zinc white. ', Example III A resin containing about 3oojo oil was prepared as follows: A mixture of 137 g of glycerine and 180 g of coconut oil, 0.02 g of black lead was about Heated to 250 ° for 1 hour, then 325 g of phthalic anhydride were added and the mixture is heated at 21o to 215 ° for an additional 23/4 hours. After that had The reaction product had an acid number of 58. The hot, melted resin then became gaseous ammonia passed at 180 to 85 ° for about 21/2 hours and afterwards Remove the unused ammonia by bubbling with nitrogen again The acid number of the reaction product was determined and found to be 13. Were stirring now 8 g of paraformaldehyde are added and the mixture is heated at 120 to 125 ° for an hour further heated. The originally milky reaction mixture became very clear quickly up. After one hour of heating, the acid number of the now 'with was again basic pigments compatible synthetic resin determined and in the same Height as before the formaldehyde treatment, d. H. to 13, determined.

Beispiel IV Ein 40 % öl @enthaltendes Harz wurde folgendermaßen hergestellt: 196,5 g Glycerin, 400 g Kokusnußöl, 0,04 g Bleiglätte wurden unter Rühren bei 25o° zusammen ungefähr i1/4 Stunden lang .erhitzt, dann wurde.a vorsichtig unter Rühren 446 g Phthalsäureanhydrid zugegeben und das Erhitzen bei 210 bis 2 15° etwa 5 Stunden lang fortgesetzt; die Säurezahl des entstandenen Harzes betrug 36,8. Nach dem Abkühlen auf i80° wurde ungefähr 2 Stunden lang Ammoniakgas hindurchgeleitet; die Säurezahl fiel dabei auf 11,4. Eine zu diesem Zeitpunkt entnommene p'röbe ergab eine nach der Abkühlung feste, milchige Masse. Das Harz wurde nunmehr bei i20° mit i,5% Paraformaldehyd, gerechn,9t auf das Gewicht der Ausgangsjp..teriahen, versetzt. Nach 25 Minuten langem Erhitzen auf i20° war wiederum eine Probe beim Abkühlen klar und homogen. Dieses Endprodukt hatte die Säurezahl 7, war mit basischen Pigmenten verträglich und mit Nitrocelluloseläsungen_ zu ausgezeichneten Anstrichstoffen verarb.eitbar.EXAMPLE IV A resin containing 40% oil was prepared as follows: 196.5 g of glycerine, 400 g of coconut oil, and 0.04 g of black lead were heated together at 250 ° for about 1/4 hours, then carefully added Stirring 446 g of phthalic anhydride added and heating continued at 210-215 ° for about 5 hours; the acid number of the resin formed was 36.8. After cooling to 180 °, ammonia gas was bubbled through for about 2 hours; the acid number fell to 11.4. A p'robe removed at this point in time resulted in a solid, milky mass after cooling. 1.5% paraformaldehyde, calculated on the weight of the starting materials, was then added to the resin at 120.degree. After heating at 120 ° for 25 minutes, a sample was again clear and homogeneous on cooling. This end product had an acid number of 7, was compatible with basic pigments and processed into excellent paints with nitrocellulose solutions.

Beispiel V Ein 400/0 öl enthaltendes Harz wurde wie folgt hergestellt: 150.- Holzöl, 450- Leinöl, 200g Glycerin wurden unter Rühren auf i95° erhitzt. Darauf wurden 0,75g Bleiglätte hinzugefügt und die Mischung i Stunde 2o Minuten auf 225° erhitzt. Dann wurden «eitere 9,47 g Glycerin und 696 g Phthalsäureanhydrid zugegeben und das Erhitzen etwa 2 Stunden lang bei 225° fortgesetzt. Die Säurezahl des entstandenen Harzes betrug 56,8. Dann wurden. 2 Stunden lang bei 185 bis i90° Ammoniak durch die Harzschmelze durchgeleitet. Nach Beseitigung des überschüssigen Ammoniaks durch Durchblasen des heißen Gemisches mit Stickstoff betrug die Säurezahl 11,8.Example V A resin containing 400/0 oil was prepared as follows: 150 wood oil, 450 linseed oil, 200 g glycerine were heated to 95 ° with stirring. Then 0.75 g of black lead was added and the mixture was heated to 225 ° for 1 hour 20 minutes. Then 9.47 g of glycerol and 696 g of phthalic anhydride were added and heating was continued for about 2 hours at 225 °. The acid number of the resin formed was 56.8. Then were. Passed ammonia through the resin melt for 2 hours at 185 to 190 °. After the excess ammonia had been removed by blowing nitrogen through the hot mixture, the acid number was 11.8.

iooog dieses mit Ammoniak behandelten Harzes wurden darauf mit 3o- Paraform-. aldehyd i Stunde lang auf i 2o bis i 3 o° erhitzt. Das entstandene Produkt war nach dem Abkühlen klar und hatte die Säurezahl 9,5-Die - mit diesem Harz hergestellten Lacke @erwiesen sich als mit basischen Pigmenten verträglich und ergaben ausgezeichnete wetterbeständige und wasserbeständige Anstrichschichten.iooog of this resin treated with ammonia were then treated with 3o- Paraform. Aldehyde heated to 120 to 30 ° for 1 hour. The resulting product was clear after cooling and had an acid number of 9.5 die - made with this resin Paints @ proved to be compatible with basic pigments and gave excellent results weather-resistant and water-resistant paint layers.

Ganz allgemein läßt sich zu diesen Beispielen noch sagen, daß die beschriebene Methode sich nicht nur auf Harze aus Phthalsäureanhydrid und Glycerin und Fettsäuren beschränkt, sondern daß eb@ens@ogut auch Harze zur Verwendung gelangen können, die andere mehrbasische oder einbasische Säuren oder andere mehrwertige Alkohole enthalten, wie z. B. 'Maleinsäure, Bernsteinsäure, Abietinsäure, Glykol, Sorbitoder Diäthylglykol. Wie schon anfangs bemerkt -wurde, lassen sich ja im allgemeinen ölreiche Kunstharze aus mehrwertigen Alkoholen, mehrwertigen und einwertigen Säuren dann ohne Schwierigkeit in einer mit basischem Pigmenten verträglichen und neutralen Form herstellen, wenn man mit einem Überschuß an fettem öl arbeitet, d. h. also, wenn das fertige Kunstharz mehr als 5oo;o öl enthält.In general it can be said of these examples that the The method described does not only apply to resins made from phthalic anhydride and glycerine and fatty acids, but that eb @ ens @ ogut resins are also used can, the other polybasic or monobasic acids or other polyvalent Contain alcohols, such as. B. 'Maleic acid, succinic acid, abietic acid, glycol, Sorbitol or diethyl glycol. As was already noted at the beginning, in general Oil-rich synthetic resins made from polyvalent alcohols, polyvalent and monovalent acids then without difficulty in one compatible and neutral with basic pigments Making shape when working with an excess of fatty oil, d. H. that is, if the finished synthetic resin contains more than 500,000 oil.

Die beschriebene Erfindung wird also vorzugsweise auf Alkydharze Anwendung finden, die weniger als 500,'0 öl im fertigen Harzkörper enthalten.The invention described is thus preferably applied to alkyd resins find that contain less than 500, '0 oil in the finished resin body.

Anstatt des Paraformaldehyds kann gasförmiger Formaldehyd Verwendut,', f;.n den, wenngleich man im allgemein n aus Gründen der Einfachheit Paraform vorziehen wird. Ebenfalls lassen sich die einzelnen Phasen der Reaktion unter Druck oder in neutralen Lösungsmitteln durchführen, doch sind im allgemeinen derartige Maßnahmen weder notwendig noch wünschenswert. Die Menge des erforderlichen Formaldehyds wird am besten empirisch bestimmt, und zwar soll die geringstm@ögliche Menge Paraformaldehyd angewendet werden, die gerade imstande ist, die mit Ammoniak behandelte Alkydharzschmelze in ein nach der Abkühlung klares upd homogenes Harz zu verwandeln. Dazu sind im allgemeinen ungefähr i bis 5o'o Paraformaldehyd nötig. Über die Reaktionstemperaturen läßt sich allgemein sagen, daß zur Herstellung des Säureamids Temperaturen notwendig sind, bei denen die Bildung des Säureamids vor der des Ammoniumsalzes wesentlich begünstigt ist. Als praktisch brauchbar hat sich ein Temperaturbereich von 15o bis 200° zur Bildung des Säureamids erwiesen; was jedoch in besonderen Fällen eine höhere oder niedrigere Reaktionstemperatur nicht ausschließt.Instead of paraformaldehyde, gaseous formaldehyde can be used, ', f; .n den, although n is generally preferred to paraform for reasons of simplicity will. The individual phases of the reaction can also be carried out under pressure or in neutral solvents, but are generally such measures neither necessary nor desirable. The amount of formaldehyde required will be best determined empirically, namely the lowest possible amount of paraformaldehyde which is just able to use the ammonia-treated alkyd resin melt to transform into a clear and homogeneous resin after cooling. To do this, im generally about 1 to 5o'o paraformaldehyde is necessary. About the reaction temperatures it can generally be said that temperatures are necessary for the preparation of the acid amide in which the formation of the acid amide before that of the ammonium salt is essential is favored. A temperature range from 15o to 200 ° proved to be the formation of the acid amide; which, however, is higher in special cases or lower reaction temperature does not exclude.

Da gewöhnlich die Reaktion zur Bildung des Säureamids, die Abtreibung des überschüssigen Ammoniaks und die Behandlung mit Paraformaldehyd in einem Arbeitsgang durchgeführt werden, so hat es sich als das Praktischste erwiesen, für die letztgenannte Behandlung mit Formaldehyd eine etwas niedrigere. Temperatur, etwa 12o bis 130', zu wählen, ohne daß jedoch dadurch dieses enge Temperaturintervall als bindend für alle Fälle angesehen werden soll.Since the reaction to form the acid amide, the abortion of the excess ammonia and the treatment with paraformaldehyde are usually carried out in one operation, it has proven to be the most practical, for the latter treatment with formaldehyde a somewhat lower one. Temperature, about 12o to 130 ', without, however, this narrow temperature range should be regarded as binding for all cases.

Die gemäß der Erfindung gewonnenen Harze sind bei richtig durchgeführter Reaktion im allgemeinen nicht dunkler als die Ausgangsmaterialien; sie weisen als besonderen Vorteil aber bei gleichen Löslichkeitseigenschaften wie die unbehandelten Harze Verträglichkeit mit basischen Pigmenten auf. Sie eignen sich wie diese für alle die Zwecke, in denen sonst Kunstharze aus mehrwertigen Alkoholen, mehrbasischen und einbasischen Säuren Verwendung finden.The resins obtained according to the invention are at properly carried out The reaction is generally not darker than the starting materials; they point as special advantage but with the same solubility properties as the untreated Resins are compatible with basic pigments. They are like this for all the purposes in which otherwise synthetic resins made from polyhydric alcohols, polybasic and monobasic acids are used.

Claims

PATENT CLAIM *. Process for the production of neutral synthetic resins by condensation of polyhydric alcohols, polybasic and monobasic acids, especially fatty acids, with or without the use of fatty oils and aftertreatment of the condensation products with gaseous ammonia at a temperature of preferably 15o to 2oo °, characterized in that one drives off the excess ammonia by passing through inert gases and the product obtained is aftertreated with formaldehyde at a temperature of preferably 120 to 130 °.