DE708199C

DE708199C - Process for foam floating processing of lignite u. like in sour truebe

Info

Publication number: DE708199C
Application number: DEB182535D
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Fueldner
Original assignee: BAYERISCHE STICKSTOFF WERKE AG
Current assignee: BAYERISCHE STICKSTOFF WERKE AG
Priority date: 1938-03-25
Filing date: 1938-03-25
Publication date: 1941-07-15

Description

Verfahren zur Schaumschwimmaufbereitung von Braunkohle u. dgl. in saurer Trübe Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Schaumschwimmaufbereitung von Braunkohle u. dgl. zwecks Herstellung eines aschearmen, kohlenstoffhaltigen Brennstoffes und hat insbesondere die Veredelung heimischer Brennstoffe,-die zufolge ihres hohen Aschegehaltes bisher im wesentlichen durch Gewinnung von Schwelteer ausgenutzt worden sind, zum Ziele.Process for floating foam treatment of lignite and the like in acidic pulp The invention relates to a method for foam swimming pool preparation of lignite and the like for the purpose of producing a low-ash, carbon-containing Fuel and has in particular the refinement of domestic fuels, -the according to their high ash content so far mainly through the extraction of smoldering tar have been exploited to the goals.

Man hat zwar bisher auf die verschiedenste Weise versucht, die Eigenschaften der Kohlen zu verbessern; z. B. hat man zur Entfernung löslicher Verunreinigungen die Kohlen mit Säuren ausgewaschen und getrocknet, oder man hat zur Entfernung der Feuchtigkeit aus nassen Braunkohlen diese mit Wasser entziehenden Ölen unter Druck behandelt oder zur Abtrennung von Schwefelkies aus Kohle durch Schwimmaufbereitung das Wasser bei Temperaturen von 300° C aus der Kohle vollständig ausgetrieben. Es war weiterhin bekannt, Braunkohle, Torf u. dgl. zu extrahieren, um physiologische Salze zu gewinnen.It is true that so far attempts have been made in the most varied of ways to determine the properties to improve the coals; z. B. one has to remove soluble impurities the coals washed out with acids and dried, or one has to remove the Moisture from wet lignite these with dehydrating oils under pressure treated or for the separation of pyrites from coal by flotation the water is completely expelled from the coal at temperatures of 300 ° C. It was also known to extract lignite, peat and the like to obtain physiological To win salts.

Überraschenderweise würde gefunden, daß weder das Wasser aus der Braunkohle bei höheren Temperaturen vollkommen entfernt werden muß, noch eine Druckbehandlung in Autoklaven o. dgl. notwendig ist, wenn man Braunkohle oder jüngere natürliche Brennstoffe o. dgl. nur unvollständig vom Wassergehalt befreit, d. h. antrocknet oder auf Lufttrockenheit bringt und sie dann mit beliebigen Schwimmitteln unter Zusatz von Salpetersäure, Phosphorsäure oder organischen Säuren, wie z. B. Oxalsäure, Weinsäure, Ameisensäure u. dgl., oder Säuregemischen der Schwimmaufbereitung unterwirft. Hierdurch wird vorteilhafterweise nicht nur Energie gespart und eine starke Belastung der Aufbereitung durch das bekanntlich sehr schwierige Austreiben der letzten Wassermengen vermieden, sondern es ist auch die Entaschung bei einer vollständig getrockneten und damit bereits angeschwelten Braunkohle wesentlich geringer. Es war überraschend und nicht vorauszusehen, daß auf die erfindungsgemäß einfache Weise eine Schwimmaufbereitung der Braunkohle mit praktisch vollständiger Ausbeute und weitestgehender Entaschung durchzuführen möglich ist. Unterläßt man die erfindungsgemäße Antrocknung bzw. Trocknung bis zur Lufttrockenheit, dann ist eine praktisch befriedigende Ausbeute an Reinkohle nicht zu erreichen. Es war weiterhin überraschend, daß auch durch eine Antrocknung der feuchten Kohle selbst auf einen Feuchtigkeitsgehalt, der noch weit höher liegt, als, der Lufttrockenheit entspricht, nicht nur an Wärme wesentlich gespart werden kann, sondern auch hier gleichzeitig ganz beträchtlich erhöhte Ausbeuten an Reinkohle gegenüber den bekannten anderen Entaschungsverfahren erzielt werden.Surprisingly it would be found that neither the water from the brown coal must be completely removed at higher temperatures, another pressure treatment in autoclaves o. The like. Is necessary if you use brown coal or younger natural Fuels or the like only partially freed from water content, d. H. dries up or bring them to air dryness and then accommodate them with any floating equipment Addition of nitric acid, phosphoric acid or organic acids, such as. B. oxalic acid, Subjecting tartaric acid, formic acid and the like, or acid mixtures to the flotation treatment. This advantageously not only saves energy and a heavy burden on the processing due to the known very difficult expulsion the last amount of water avoided, but it is also the ash removal with one completely dried and therefore already melted brown coal is significantly lower. It was surprising and unforeseeable that on the simple according to the invention Way, a flotation of the lignite with practically complete yield and as far as possible ash removal is possible. If you omit the invention Drying or drying until air dry, then is a practically satisfactory one Unable to achieve a yield of pure coal. It was still surprising that too by drying the moist coal itself to a moisture content, which is far higher than corresponds to the dry air, not just in terms of warmth can be saved significantly, but also here at the same time quite considerably increased yields of pure coal compared to other known ash removal processes be achieved.

Die Antrocknung kann dadurch erfolgen, daß man die Kohle vor oder nach der Mahlung bei höheren Temperaturen mit Gasen, z. B. Luft oder Sauerstoff, belädt. In manchen Fällen, beispielsweise wenn die gewonnene Kohle verschwelt werden soll, ist es vorteilhaft, die Antrocknung in Abwesenheit von Sauerstoff und in Anwesenheit von Kohlensäure oder hochmolekularen Gasen, z. B. Rückgasen der Verschwelung, durchzuführen. Bei geologisch älteren Braunkohlen genügt es vielfach, wenn die Antrocknung der Reinkohle nur in geringem Maße durchgeführt oder die Rohkohle hinreichende Zeit an der Luft lagern gelassen wird.The drying can be done by the coal before or after grinding at higher temperatures with gases, e.g. B. air or oxygen, loaded. In some cases, for example when the coal obtained is carbonized should, it is advantageous to dry in the absence of oxygen and in the presence of carbonic acid or high molecular weight gases, e.g. B. back gases of carbonization to perform. In the case of geologically older brown coals, it is often sufficient if the Pure coal only carried out to a small extent or the raw coal sufficient time left in the open air.

Es wurde ferner festgestellt, daß die erfindungsgemäße Schaumschwimmaufbereitung durch eine Vor- oder Nachbehandlung nach den bekannten Kohleaufbereitungsverfahren nicht beeinträchtigt wird. Es ist unter Umständen vorteilhaft, besonders für die Aufbereitung minderwertiger, stark bergehaltiges Gut führender Braunkohlensorten, zunächst nach .den bekannten Setz-, Schwimm- und Sichtungsverfahren z. B. eine reine Naßsortierung vorauszuschicken, durch die eine Trennung der eigentlichen Kohle, des Mittelgutes und zuletzt des bergehaltigen Gutes erreicht wird. Man kann die teilweise Trocknung bzw. Antrocknung und die Feinmahlung vor oder hinter dem Trennverfahren durchführen. Das Gut wird in anderen Fällen vor der Schwimmaufbereitung einem Trockensichtungsvorgang unterworfen, der gleichzeitig mit dem Trocknungsvorgang verbunden werden kann. Bei vielen Braunkohlensorten, besonders denen des mitteldeutschen Gebietes, wird die Rohkohle zweckmäßig und verfahrensgemäß nach einer Antrocknung unmittelbar der Schaumschwimmaufbereitung unterworfen.It was also found that the foam swim preparation according to the invention by pre- or post-treatment according to the known coal preparation process is not affected. It may be beneficial, especially for them Processing of inferior, heavily excess material from leading types of lignite, initially after. the known setting, swimming and sifting process z. B. a pure one To send wet sorting ahead, through which a separation of the actual coal, the middle good and finally the excess good is reached. You can partial drying or initial drying and fine grinding before or after the separation process carry out. In other cases, the material is subjected to a dry sifting process before the flotation subject, which can be connected to the drying process at the same time. at many types of lignite, especially those in central Germany, are the Raw coal expediently and according to the process after drying immediately after the foam flotation treatment subject.

Die Mahlfeinheit der Rohbraunkohle bzw. der vorbehandelten Braunkohle wird vorteilhaft so weit getrieben, daß die Teilchengröße des Mahlgutes kleiner als die der Sedimentasche ist. Man hat dies leicht in der Hand, indem man die .durchschnittliche Größe der Sedimentasche in der betreffenden Braunkohlensorte beispielsweise mikroskopisch in bekannter Weise ausmißt und den Mahlvorgang dann entsprechend einstellt. Daß man die Aschenbestandteile bei einer Aufbereitung möglichst nicht unnötig zerkleinert, ist zwecks Vermeidung schädlicher Schlämme allgemeiner Grundsatz.The fineness of the grind of the raw lignite or the pretreated lignite is advantageously driven so far that the particle size of the millbase is smaller than that of sedimentary ash. One has this easily in hand by having the .average The size of the sediment ash in the type of lignite in question, for example microscopic measures in a known manner and then adjusts the grinding process accordingly. That the ash components are not unnecessarily crushed during processing, is a general principle in order to avoid harmful sludge.

Zur Schwimmaufbereitung können fast alle in .der Kohlenaufbereitungstechnik bekannten Schaumbildner und Stabilisatoren verwendet werden, wie z. B. Steinkohlen-, Braunkohlen-, Holzdestillate u. dgl., allein oder besser noch zusammen mit Sammlern, Schäumern, drükkenden oder belebenden Zusätzen, z. B. Ölsäuren und anderen organischen Säuren, ferner Alkohol, z. B. Fuselöl, oder andere Abfallerzeugnisse. Der pH-Wert im Schwimmgerät wird vorteilhaft so eingestellt, daß er den Wert von 6,8 nicht überschreitet, um Kohleverluste in der Trübe zu vermeiden; am besten arbeitet man bei einem pH-Wert von i bis 5 im Schwimmraum. Dieser Säuregrad wird erfindungsgemäß mittels Salpetersäure, Phosphorsäure oder organischer Säuren, wie Oxalsäure, Weinsäure u. dgl., eingestellt, oder es finden Gemische verschiedener Säuren Verwendung. Man bevorzugt solche Elektrolyten bzw. Säuren, die mit den basischen Bestandteilen bzw. Verunreinigungen der Braunkohle leichtlösliche Verbindungen bilden können. Besonders vorteilhaft sind erfindungsgemäß solche Säuren, die mit den basischen Bestandteilen der Braunkohle, z. B. Alkalien oder Erdalkalien, handelsübliche Düngesalze bzw. das Pflanzenwachstum fördernde Verbindungen ergeben, z. B. Calciumnitrat oder Magnesiumnitrat. Bei einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung werden mit Vorteil mehrbasische anorganische oder organische Säuren verwendet, die in einer Absättigungsstufe schwerlösliche Verbindungen mit den basischen Bestandteilen der Braunkohle zu bilden vermögen, beispielsweise Phosphorsäure, oder organische Säuren, wie Oxalsäure oder Weinsäure. Verwendet man zur Einstellung des Säuregrades Phosphorsäure, so flockt bereits oft bei einem pH-Wert > 3,o Aluminium-und/oder Eisenphosphat aus, die man zweckmäßig für sich allein oder zusammen mit der übrigen Gangart im Absetzkasten abzieht und aufarbeitet. Beim Arbeiten mit Phosphorsäure entsteht Dicalciumphosphat, wenn man mit kalkigen Braunkohlen, die fast die Regel bilden, bei einem pH-Wert von 4,5 bis 5,o arbeitet. Das ausgeschiedene Dicalciumphosphat wird erfindungsgemäß gesondert oder zusammen mit den übrigen ausgeschiedenen Aschebestandteilen abgezogen. Zur Herstellung von Mischdüngern werden zweckmäßig Gemische von Salpetersäure und Phosphorsäure verwendet.Almost everyone in coal preparation technology can use the swimming pool treatment known foaming agents and stabilizers can be used, such. B. hard coal, Brown coal, wood distillates and the like, alone or even better together with collectors, Foaming, pressing or invigorating additives, e.g. B. Oleic acids and other organic Acids, also alcohol, e.g. B. fusel oil, or other waste products. The pH in the swimming device it is advantageous to set it so that it does not exceed the value of 6.8, to avoid coal losses in the pulp; it is best to work at a pH value from i to 5 in the swimming area. According to the invention, this degree of acidity is determined by means of nitric acid, Phosphoric acid or organic acids such as oxalic acid, tartaric acid and the like, adjusted, or mixtures of different acids are used. Such electrolytes are preferred or acids that interact with the basic constituents or impurities of lignite can form easily soluble compounds. According to the invention are particularly advantageous those acids with the basic constituents of lignite, e.g. B. Alkalis or alkaline earths, commercially available fertilizer salts or plant growth promoting Connections result, e.g. B. calcium nitrate or magnesium nitrate. With another An embodiment of the invention is advantageously polybasic, inorganic or organic Acids used, which in a saturation stage with poorly soluble compounds able to form the basic components of lignite, for example phosphoric acid, or organic acids such as oxalic acid or tartaric acid. Used for setting the degree of acidity phosphoric acid, so often already flocculates at a pH value> 3, o aluminum and / or Iron phosphate from which one can expediently alone or together with the rest Gait in the detachment box deducts and works up. When working with phosphoric acid Dicalcium phosphate is produced when dealing with calcareous brown coals, which is almost the rule form, at a pH of 4.5 to 5, o works. The excreted dicalcium phosphate is according to the invention separately or together with the other separated ash components deducted. Mixtures of nitric acid are expedient for the production of mixed fertilizers and phosphoric acid are used.

Vorzugsweise werden verhältnismäßig hohe pH-Werte außerhalb des Schwimmaufbereitungsraumes aufrechterhalten. Bewirkt man die Einstellung des letzteren unter Verwen-.dung von elektrischem Strom, so wird erfindungsgemäß der Säuregrad der Trübe durch ein elektrisches Gleichstrompotentialgefälle in einer oder mehreren, vorzugsweise in der letzten Zelle derart eingestellt, daß im Ab-" setzraum der höhere und im Schaumaustragsraum -der niedrigere pH-Wert herrscht.Relatively high pH values are preferred outside the swimming pool treatment room maintain. If the latter is adjusted using electric current, according to the invention the degree of acidity of the pulp is determined by an electric current DC potential gradient in one or more, preferably in the last Cell adjusted in such a way that the higher one in the settling area and one in the foam discharge area - the lower pH value prevails.

Die in Betracht kommenden Vorrichtungen können als Rührgeräte, Druckluftgeräte, wobei die Luft entweder unmittelbar einströmt (Freiluftgeräte) oder zur Erzeugung vieler kleiner Bläschen durch porige" Steine, Gewebe u. dgl. eingeführt wird (Druckluftgeräte), oder als vereinigte Rührdruckluftgeräte arbeiten.The devices in question can be used as agitators, compressed air devices, where the air either flows in directly (open-air devices) or for generation many small bubbles are introduced through porous "stones, tissue and the like (compressed air devices), or work as combined agitator air devices.

Verfahrensgemäß gestaltet man diese dann so aus, daß man -den Absetzraum anodisch und den Schaumkasten kathodisch schaltet. Auch kann man mehrere Diaphragmen an den entsprechenden Zwischenstellen im Potentialgefälle einschalten und dann die einzelnen anfallenden Salze gesondert abziehen.According to the procedure, these are then designed in such a way that -the settling room anodically and the foam box connected cathodically. You can also use several diaphragms switch on at the corresponding intermediate points in the potential gradient and then the Separately deduct the individual salts that arise.

Im übrigen arbeitet man so, daß man in der angesaugten Trübe, die das aufgegebene Gut gröber oder auch außerordentlich fein enthalten kann und die mit Ölen bzw. den anderen Schwimmitteln versetzt ist, durch kräftiges Rühren und durch Einführen von Luft in bekannter Weise einen Schaum erzeugt, der mit den kohlehaltigen Bestandteilen an die Oberfläche steigt, während die Letten bzw. Berge absinken oder zum Teil in den Säuren gelöst werden. Der Schaum wird in die Konzentratrinne abgezogen, wie üblich mit wenig Wasser aufgebrochen und dann mit Schleuder- oder Filterpressen, besonders Vakuumfilterpressen, entwässert und danach gegebenenfalls getrocknet. Das Filterwasser, welches die Schwimmittel enthält, geht in das Bad zurück. Die Trübe kann man zwecks Ausscheidung der restlichen Salze im Kreislauf ganz oder teilweise neutralisieren.Otherwise one works in such a way that in the sucked-in turbidity, the the abandoned good can contain coarser or extremely fine and the has been mixed with oils or the other floating materials, by stirring vigorously and by introducing air in a known manner, a foam is produced which, with the carbonaceous Constituents rise to the surface, while the Latvians or mountains sink or partly dissolved in the acids. The foam is drawn off into the concentrate channel, broken up as usual with a little water and then with centrifugal or filter presses, especially vacuum filter presses, dewatered and then optionally dried. The filter water, which contains the float, goes back into the bath. the Cloudy can be achieved in whole or in part for the purpose of excreting the remaining salts in the circuit neutralize.

Man kann in Serienschaltung arbeiten oder man arbeitet unterbrochen oder stufenförmig mit verschiedenen Bädern und mit jeweils verschiedenen pH-Werten, vorzugsweise derart, daß .das reinste Schwimmgut in das Bad mit dem kleinsten pH-Wert gelangt. Es gelingt so, zu praktisch aschefreien Braunkohlen zu gelangen.You can work in series or you can work intermittently or in stages with different baths and each with different pH values, preferably in such a way that .the purest floating material in the bath with the lowest pH value got. In this way it is possible to obtain practically ash-free brown coals.

Wesentlich ist vor allem nun die Feststellung, die sich an in- und ausländischen Kohlensorten bestätigt, daß der Schmelzpunkt der Restasche im allgemeinen bei sehr viel höheren Temperaturen liegt als bei nicht verarbeiteten Braunkohlen oder auch vielen Steinkohlenkoksen. Beispielsweise hatte die Restasche einer nach dem vorliegenden Verfahren gewonnenen Oberröblinger Braunkohle den Aschenschmelzpunkt von 1410°, während er bei der Rohbraunkohle zu 1:270' gefunden wurde. Ferner wurde gefunden, daß man eine derartige Kohle oder den daraus hergestellten Grudeschwelkoks sogar im Sauerstoffstrom veraschen kann, ohne das ein Schmelzen der verbleibenden Asche auftritt.The most important thing is the statement that is related to domestic and Foreign coals confirms that the melting point of the residual ash in general is at much higher temperatures than unprocessed lignite or many hard coal coke. For example, the leftover ash had one behind Oberröblinger lignite obtained the ash melting point in the present process of 1410 °, while it was found at 1: 270 'for raw lignite. Furthermore, was found that such a coal or the Grudeschwelkoks made from it can even incinerate in a stream of oxygen without melting the remaining ones Ash occurs.

Hierdurch ist es möglich, die Vergasung dieses Brennstoffes oder -des daraus hergestellten Schwelkokses mit Sauerstoff oder sauerstoffangereicherter Luft in großtechnischem Maßstabe durchzuführen, z. B. auch in Vergasergeräten oder Dampfkesselfeuerungen, ohne Gefahr einer Verschlackung und bei erhöhten Brennraumleistungen. Ebenso laslen sich hochkonzentrierte Synthesegase mit dem nach .der Erfindung gewonnenen Brennstoff, z. B: für die Benzinsynthese nach Fischer/Tropsch, durch Sauerstoffvergasung unter Druck durchführen. Die Aschereinheit der Braunkohle bzw. des Schwelkokses ist ebenso für eine unmittelbare Druckhydrierung mit Wasserstoff wichtig.This makes it possible to gasify this fuel or fuel Smoldering coke made from it with oxygen or oxygen-enriched air to carry out on an industrial scale, e.g. B. also in carburetor devices or steam boiler furnaces, without the risk of slagging and with increased combustion chamber performance. Read the same highly concentrated synthesis gases with the fuel obtained according to the invention, z. B: for the gasoline synthesis according to Fischer / Tropsch, by oxygen gasification under Perform pressure. The ash unit of the lignite or the smoldering coke is also important for immediate pressure hydrogenation with hydrogen.

Neuartig ist die besondere Verwendbarkeit als fester Brennstoff in Explosionsmotoren. Zufolge der Aschearmut und des tiefen Zündpunktes gibt die gewonnene Braunkohle sowie der entsprechende Schwelkoks größte Vorteile und nähert sich in teilweiser oder ganzer Form dem idealen festen Brennstoff z. B. für den Kohlenstaubmotor.What is new is the special usability as a solid fuel in Explosion engines. As a result of the ash poverty and the low ignition point, the won Lignite as well as the corresponding smoldering coke has the greatest advantages and is approaching in partial or full form the ideal solid fuel z. B. for the pulverized coal engine.

Die Anwendungsmöglichkeit der gewonnenen aschearmen Braunkohle bzw. des daraus hergestellten Schwelkokses ist nicht auf obige Verfahren beschränkt, sondern sie ist ausgezeichnet geeignet für sämtliche chemischen, thermischen und metallurgischen Verfahren sowohl für Kohlungs-, Reduktions- als auch synthetische Reaktionen, z. B. Carbidreaktionen u. dgl.The possibility of using the low-ash lignite or the coke produced from it is not limited to the above processes, but it is ideally suited for all chemical, thermal and metallurgical processes for both carbonisation, reduction and synthetic Reactions, e.g. B. Carbide reactions and the like.

Das veredelte Gut .kann ferner überall dort mit Vorteil verwandt werden, wo sich bisher die störenden Eigenschaften der Braunkohlen-Schwelkoks-Asche nachteilig bemerkbar machten, vor allem in Gasflammöfen, z. B. Siemens-Martin-Ofen u. dgl. Es ist bereits bekannt, daß sich Rollbraunkohle mittels Xylol als Schwimmöl in durch Salzsäure angesauerter Trübe hydrophob verhält, also sich .durch Schwimmaufbereitung gewinnen läßt. Es hat sich aber gezeigt, daß bei hoch wasserhaltigen Rohbraunkohlen hierbei die Ausbeute mangelhaft ist. Es ist ferner bekannt, zwecks Abscheidung von Pyriten aus Braunkohle diese durch Erhitzen auf etwa 300 ° C schwimmfähig zu machen. Hierdurch wird der gesamte Wassergehalt ausgetrieben und die Wichte der Kohle unter i gebracht, während die Wichte des Pyrits unverändert bleibt. Schließlich ist es bekannt, daß die von Natur aus stark hydrophile Braunkohle in getrocknetem Zustand von Wasser nicht oder nur sehr schwer benetzt wird, was auf eine in ihrer Oberfläche festhaftende Luftschicht zurückzuführen ist. Demgegenüber wird beim Verfahren gemäß der Erfindung die Rohbraunkohle in nur angetrocknetem oder lufttrockenem Zustande verwendet, was zusammen mit den aufgeführten Säuren nicht nur den Vorteil einer höheren Ausbeute und einer Schonung der Geräte gegen den Säureangriff, sondern auch die weitere Nutzbarmachung solcher Säuren ermöglicht, die mit den basischen Bestandteilen der Braunkohle handelsübliche Düngesalze ergeben. Schließlich sind Schwimmaufbereitungsverfahren mit Hilfe des elektrischen Stromes bekannt, wobei aber lediglich von der oxydierenden Wirkung an der Anode Gebrauch gemacht wird. Demgegenüber wird bei einer Ausführungsform des Verfahrens gemäß der Erfindung der elektrische Strom zur Schaffung bzw. Aufrechterhaltung der sauren Reaktion nutzbar gemacht, so daß ein besonderer Säurezusatz entbehrlich ist. Beispiel i 7,5 kg mitteldeutsche Braunkohle. von Wernsdorf mit 49,o2% H2O wurden bei Io5°C in Luftatmosphäre auf I5,5% H2O vorgetrocknet. Der Aschegehalt dieser Braunkohle betrug 9,95 010, bezogen auf Trockenstoff.The refined goods can also be used anywhere with advantage, where so far the disruptive properties of the brown coal hot coke ash have been disadvantageous made noticeable, especially in gas flame ovens, e.g. B. Siemens-Martin furnace and the like. It it is already known that rolled lignite can be used as a floating oil in by means of xylene Hydrochloric acid acidified turbidity behaves hydrophobically, i.e. through swimming pool treatment lets win. It has been shown, however, that raw brown coals with a high water content here the yield is poor. It is also known for the purpose of separating Pyrite made of lignite to make them buoyant by heating them to around 300 ° C. This expels the entire water content and reduces the weight of the coal i while the specific gravity of the pyrite remains unchanged. After all it is known that the naturally strongly hydrophilic brown coal in the dried state is not or only very difficultly wetted by water, which indicates a surface stuck air layer is due. In contrast, the procedure according to of the invention, the raw lignite in only partially dried or air-dry state used, which together with the listed acids not only has the advantage of a higher yield and a protection of the devices against the acid attack, but also the further utilization of such acids enables those with the basic constituents the lignite result in commercially available fertilizer salts. Finally, there are swimming purification procedures with the help of the electric current known, but only from the oxidizing Effect at the anode is made use of. In contrast, in one embodiment of the method according to the invention, the electric current to create or maintain the acidic reaction made usable, so that a special acid addition is unnecessary is. Example i 7.5 kg of Central German lignite. from Wernsdorf with 49.o2% H2O Predried at Io5 ° C in an air atmosphere to 15.5% H2O. The ash content of this Lignite was 9.95 010 based on dry matter.

Diese vorgetrocknete gemahlene Kohle wurde mit Wasser durchsetzt und im Schwimmkasten unter Einleiten von Luft eingeführt. Die Badflüssigkeit hatte folgende Zusammensetzung: Wasser-Phosphorsäure-Schwimmittel --- 2o ooo/Ioo/9o. Der pH-Wert war 2,3. Das Schwimmittel bestand aus 7 5 ccm Kienöl und 15 ccm Fuselöl.This pre-dried ground coal was infused with water and Introduced in the swimming box with the introduction of air. The bath liquid was as follows Composition: water-phosphoric acid floating agent --- 2o ooo / Ioo / 9o. The pH was 2.3. The float consisted of 75 cc pine oil and 15 cc fusel oil.

Der Braunkohlenschaum, der sich auf dem Absetzkasten sammelte, wurde fortlaufend abgezogen, mit wenig Wasser aufgebrochen, mehrmals abgenutscht und getrocknet. Die im Zeitraum von 30 Minuten abgezogene Schaummenge wog 6,2 kg, der Wassergehalt der abgesaugten Kohle betrug d.7,70(0 Der Aschegehalt im feuchten Stoff betrug I,011/,; im Trockenstoff 1,9 0f0.The lignite foam that collected on the sedimentation box was continuously removed, broken up with a little water, sucked off several times and dried. The amount of foam withdrawn over a period of 30 minutes weighed 6.2 kg, the water content of the extracted coal was 7.70 (0 The ash content in the moist substance was 1.011 /,; in the dry substance 1.9%.

Die Ausbeute an Trockenreinkohle betrug 94,80/0. Bei weiterer Schwimmaufbereitung oder bei serienmäßiger Schaltung mehrerer Schwimmkästen gelingt sehr leicht eine praktisch vollständige Ausbeute.The dry coal yield was 94.80 / 0. With further swimming preparation or if several floating boxes are connected in series, it is very easy to do one practically complete yield.

Diese Schwimmkohle hat ausgezeichnete Eigenschaften, die sie für die in der Beschreibung näher erwähnten Zwecke geeignet macht.This floating charcoal has excellent properties that they are useful for Makes it suitable for the purposes mentioned in more detail in the description.

Die Zündtemperatur betrug nach dem Verfahren von D. J. W. K r e u l e n 184'C. Die Initialtemperatur beträgt i72° C. Bei i84° C tritt dann eine leichte Verpuffung ein, und die Temperatur schnellt augenblicklich hoch auf 300 ° und höher. Diese niedrigen Zündverhältnisse benötigen im Kohlenstaubmotor vorteilhafterweise einen nur niedrigen Kompressionsdruck, der sich bekanntlich auch auf die Schleißwirkung sehr günstig auswirkt.According to the method of D. J. W. K r e u l e n 184'C. The initial temperature is i72 ° C. At i84 ° C, a slight temperature occurs Deflagration occurs, and the temperature instantly soars to 300 ° and higher. These low ignition ratios are advantageously required in the pulverized coal engine only a low compression pressure, which is known to also affect the wear effect has a very beneficial effect.

Der Heizwert der trockenen Schwimmkohle beträgt 6432 Cal und liegt somit um 262 Cal höher als der Heizwert der Rohbraunkohle (617o Cal).The calorific value of the dry floating charcoal is 6432 Cal and is thus 262 Cal higher than the calorific value of raw lignite (617o Cal).

Die für den Kohlenstaubmotor wichtige Aschenzahl, welche die auf Io ooo Cal bezogene Aschenmenge in Gramm bedeutet, errechnet sich hieraus auf: 29,5. Diese Zahl liegt also günstiger als beispielsweise bei westfälischem Anthrazit mit 45 bis So.The ash number, which is important for the pulverized coal engine, which is the one on Io ooo Cal related amount of ash in grams means, is calculated from: 29.5. This number is therefore more favorable than, for example, with Westphalian anthracite 45 to Sun.

Der Ascheschmelzpunkt wurde gefunden für .die Rohbraunkohle i i90 ° C, für die Schwimmkohle 136o ° C. Auch beim Verbrennen im Sauerstoffraum war keine Verschlackung der Asche aufgetreten.The ash melting point was found for. the raw lignite i 90 ° C, for the floating charcoal 136o ° C. There was also no slagging of the ash when it was burned in the oxygen room.

Die Verkokungsprobe ergab folgende Analyse, bezogen auf Trockenstoff: Asche I,9 % flüchtige Bestandteile 57,I7% Koksausbeute (fixer C) 40,76°/0. Die trockene aschearme Schwimmkohle läßt sich leicht auf feinsten Staub vermahlen. Nach zweistündiger Mahlung des Trockengutes, das den Feinheitsgrad von Feuerungsstaub hatte, war 83 0,0< 10 00o Maschensieb. Die feineren Anteile lassen sich durch Sichtverfahren, z. B. Windsichtung, noch erhöhen.The coking sample resulted in the following analysis, based on dry matter: Ashes I, 9% volatile constituents 57, I7% Coke yield (fixed C) 40.76 ° / 0. The dry, low-ash floating charcoal can easily be ground onto the finest dust. After grinding the dry material for two hours, which had the degree of fineness of furnace dust, 83 0.0 <10,000 mesh sieve was found. The finer proportions can be removed by sighting processes, e.g. B. Wind sifting, still increase.

Die aschearme Schwimmkohle ist auch für die verschiedensten chemischen Verfahren hervorragend geeignet. Beispiel e 8,5 kg einer mitteldeutschen Braunkohle aus dem Bitterfelder Revier werden durch Lagermassen an der Luft bis zur Lufttrokkenheit entwässert; die lufttrockene Kohle hatte einen Wassergehalt von 14,20/0 und einen Aschegehalt von 9,1 °%, bezogen auf Trockenstoff: Das lufttrockene Gut wurde in einem salpetersauren Bad, dessen pH-Wert i,8 betrug, mit einer Mischung von Kienöl und Fuselöl als Schwimmittel ausgeschwommen. Die Versuchsdauer bis zur praktisch vollständigen Ausbeute betrug 28 Min., die Ausbaute an Reinkohle war 99,9%. Beispiel 3 8,5 kg einer mitteldeutschen Braunkohle wurden erfindungsgemäß auf einen Wassergehalt von 28°I, angetrocknet; der Wassergehalt der Ausgangskohle betrug 48,3'10, der Aschegehalt, bezogen auf Ausgangstrockenkohle, war 12111, Die angetrocknete Braunkohle wurde bis auf eine Siebfeinheit von 36°o Maschen/cm' gemahlen und darauf in einem phosphorsauren Bad, dessen pH-Wert bei 2,o lag, ausgeschwommen. Als Zusatzmittel fand Steinkohlenteeröl Verwendung; die Versuchsdauer betrug 30 Min. Die Ausbeute an Reinkohle betrug Ioo% bei einem Aschegehalt von nur- 1,q.010, bezogen auf Trockenkohle.The low-ash floating charcoal is also ideally suited for a wide variety of chemical processes. Example e 8.5 kg of a Central German lignite from the Bitterfeld district are dewatered by storage masses in the air until it is air dry; the air-dry coal had a water content of 14.20 / 0 and an ash content of 9.1%, based on dry matter: The air-dry material was in a nitric acid bath, the pH of which was 1.8, with a mixture of pine oil and Fusel oil floated out as a float. The duration of the experiment until the yield was practically complete was 28 minutes, the expansion of pure coal was 99.9%. Example 3 8.5 kg of a Central German lignite were dried according to the invention to a water content of 28 °; the water content of the starting coal was 48.3'10, the ash content, based on the starting dry coal, was 12111. The dried brown coal was ground to a sieve fineness of 36 ° o mesh / cm 'and then placed in a phosphoric acid bath whose pH was at 2, o lay, swam out. Coal tar oil was used as an additive; the duration of the experiment was 30 minutes. The yield of pure coal was 100% with an ash content of only 1.010, based on dry coal.

Wurde :die gleiche mitteldeutsche Braunkohle vorher -nicht angetrocknet, so war die Ausbeute bei den gleichen Bedingungen wie vorher nur 4-2,5/, und stieg auch bei verlängerter Versuchsdauer nicht an. Beispiel 4 8,5 kg einer Bitterfelder Braunkohle wie bei Beispiel 2 wurde mit einem Kienöl-Fuselöl-Gemisch als Schwimmittel in einer Trübe behandelt, die eine an Salzen bereits konzentrierte Lauge mit 5o0/, Calciumnitrat neben geringen Mengen anderer Salze war. Die Trübe war salpetersauer mit einem pH-Wert von i,8. Die Schwimmaufbereitung vollzog sich sehr schnell und war bereits nach 16 Min. bei einer Ausbeute an Reinkohle von Ioo%, vollständig beendet. Der Aschegehalt der Kohle, bezogen auf Trockenstoff, sank von 9,101o selbst bei dieser überraschend kurzen Schwimmdauer auf Z,101,. Die übrigen Bedingungen bezüglich Verbrauch der Ölmenge (o,8010) sowie Art und Menge der Luftzuführung waren die gleichen wie bei Beispiel 2. Die an Verunreinigungen und Asche angereicherte Trübe konnte zur Herstellung gekörnter Düngemittel verwendet werden, z. B. zur Granulierung von Kalkstickstoff.Was: the same Central German lignite previously - not dried, so the yield under the same conditions as before was only 4-2.5% and increased not even with an extended test duration. Example 4 8.5 kg of a bitter field Lignite as in Example 2 was used with a pine oil-fusel oil mixture as the floating agent treated in a cloud that contains a lye already concentrated in salts with 50% Calcium nitrate was in addition to small amounts of other salts. The cloud was acidic with a pH of 1.8. The swimming preparation took place very quickly and was completely finished after just 16 minutes with a pure coal yield of 100%. The ash content of the coal, based on dry matter, decreased from 9.101o itself this surprisingly short swim time on Z, 101 ,. The other conditions regarding Consumption of the amount of oil (o, 8010) as well as the type and amount of air supply were the same as in example 2. The turbidity enriched in impurities and ash could used to make granular fertilizers, e.g. B. for the granulation of Calcium cyanamide.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for floating foam treatment of lignite and the like in acidic turbidity, characterized in that the lignite has dried on or brought to air dryness and with any floating equipment with additive of nitric acid, phosphoric acid or organic acids such as oxalic acid, tartaric acid and the like, or acid mixtures is subjected to the flotation treatment.

2. Procedure according to claim i, characterized in that such acids are used with the basic constituents of the lignite, e.g. B. alkalis or alkaline earths, commercially available Result in fertilizer salts.

3. The method according to claim i and 2, characterized in that that one uses those polybasic acids which are sparingly soluble in a saturation stage Able to form compounds with the basic components of lignite.

4. Procedure according to. Claim i to 3, characterized in that when using Dicalcium phosphate excreted by phosphoric acid separately or together with removes the remaining precipitated ash components.

5. The method according to claim i bis using electric current, characterized in that the degree of acidity the pulp by an electrical direct current potential gradient in one or more, is preferably formed in the last cell in such a way that the higher one in the settling area and the lower pH value prevails in the foam discharge area.

6. The method according to claim i to 5, characterized in that the turbidity is used for the purpose of excretion of the salts temporarily completely or partially neutralized.