DE703565C

DE703565C - Process for the continuous production of heavy metal azides, in particular lead and silver azide, and lead trinitroresorcinate

Info

Publication number: DE703565C
Application number: DE1938M0142252
Authority: DE
Inventors: Josef Meissner
Original assignee: Josef Meissner GmbH and Co KG
Current assignee: Josef Meissner GmbH and Co KG
Priority date: 1938-07-14
Filing date: 1938-07-15
Publication date: 1941-03-12

Description

Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Schwermetallaziden, insbesondere Blei- und Silberazid, sowie Bleitrinitroresorcinat Die Herstellung von Schwermetallazid aus einem Alkaliazid, vorzugsweise Natriumazid, und einem löslichen Schwermetallsalz, insbesondere Bleiacetat, erfolgt in der Praxis noch vorwiegend auf diskontinuierlichem Wege, obwohl bereits einige Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Schwermetallaziden beschrieben worden sind. So hat man- z. B. vorgeschlagen, die Lösungen von Natriumazid und Bleiacetat aus Vorratsbehältern abfließend derart zusammenzubringen, daß jeweilig äquivalente Mengen der Ausgangsstoffe frei zusammentreffen, worauf die Reaktionsmischung in einem trichterförmigen Sammler - aufgefangen und abgeleitet -wird. Die bei diesem Verfahren anfallenden Kristalle sind außerordentlich fein und deshalb für das Einfüllen in Zündkapseln- ungeeignet; außerdem zerfallen- die feinen Kristalle leicht in Staub und stellen aus diesem Grunde eine erhebliche Gefahrenquelle dar.Process for the continuous production of heavy metal azides, in particular lead and silver azide, as well as lead trinitroresorcinate The production of heavy metal azide from an alkali azide, preferably sodium azide, and a soluble one Heavy metal salt, in particular lead acetate, is still predominantly used in practice on a discontinuous route, although some processes are already continuous Production of heavy metal azides have been described. So one has z. B. suggested the solutions of sodium azide and lead acetate drain from storage containers in this way bring together that the respective equivalent amounts of the starting materials come together freely, whereupon the reaction mixture in a funnel-shaped collector - collected and is derived. The crystals produced in this process are extraordinary fine and therefore unsuitable for filling in primers; also disintegrate the fine crystals easily turn into dust and for this reason constitute a considerable amount Source of danger.

Nach einem anderen .Vorschlag sollen die aus einem löslichen . Schwermetallsalz und einem Alkaliazid bestehenden Lösungen in eine bewegte wässerige Flüssigkeit eingetragen werden, die einen Stoff gelöst enthält, der für Schwermetallazid ein beschränktes Lösungsvermögen besitzt. Da die Konzentration dieses Stoffes in der Löseflüssigkeit für das Schwermetallazid konstant gehalten werden muß, bietet die Durchführung des Verfahrens betriebliche Schwierigkeiten. Im übrigen ist es unerwünscht, daß bei der Herstellung des Azides ein Fremdkörper zugegen ist, der die Ausbeute, Reinheit und damit die Zündempfindlichkeit des Salzes beeinträchtigen kann.According to another suggestion, those from a soluble. Heavy metal salt and an alkali azide into an agitated aqueous liquid that contains a dissolved substance that is a heavy metal azide has limited solvency. Because the concentration of this substance in the The solution liquid for the heavy metal azide has to be kept constant Implementation of the procedure operational difficulties. In addition, it is undesirable that during the production of the azide a foreign body is present which reduces the yield, Can impair the purity and thus the sensitivity of the salt to ignition.

Man hat ferner vorgeschlagen, die kontinuierliche Herstellung von Schwermetallazid, insbesondere Blei- und Silberazid, wie auch von Bleitrinitroresorcinat in einem mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Gefäß vorzunehmen, aus welchem das Reaktionsgemisch in eine Kolonne eintritt, die mit Schikanen versehen ist. Die Mutterlauge wird kontinuierlich aus dem unteren Teil der Kolonne teilweise mit den Kristallen, der Rest getrennt von den Kristallen abgezogen.It has also been proposed that the continuous production of Heavy metal azide, especially lead and silver azide, as well as lead trinitroresorcinate in a vessel equipped with a mechanical agitator, from which the reaction mixture enters a column which is provided with baffles. the Mother liquor is continuously from the lower part of the column partially with the Crystals, the rest removed separately from the crystals.

Als nachteilig hat sich bei diesem Verfahren das Ankristallisieren des Azides an die Wandungen der Einrichtung erwiesen. Denn das mechanische Rührwerk wirft ständig die Reaktionsmischung an die Wandungen des Gefäßes und fördert auf diese Weise das Ansetzen von Kristallen an den Gefäßwandungen, so daß diese häufiger gereinigt werden müssen. Das Reinigen ist gefährlich, und die ankrustierten Salze müssen vernichtet werden, was eine Verminderung der Ausbeute mit sich bringt.Crystallization has proven to be disadvantageous in this process des azides on the walls of the facility. Because the mechanical agitator constantly throws the reaction mixture on the walls of the vessel and promotes this way the attachment of crystals to the vessel walls, see above that they have to be cleaned more often. Cleaning is dangerous, and the encrusted salts must be destroyed, which reduces the yield brings with it.

Diese Schwierigkeiten werden vermieden und außerdem gegenüber den bekannten Verfahren erhebliche Vorteile erzielt, wenn man erfindungsgemäß die Lösungen aus einem Alkaliazid und einem Schwermetallsalz, z. B. äquivalente :Mengen der Lösungen von Natriumazid und Bleiacetat bzw. die Lösungen von Natrium- oder llagnesiatrinitroresorcinat und Bleinitrat in einem Gefäß zur Reaktion bringt, an «-elches sich ein zylindrisches Rohr anschließt, in das unten durch eine Düse Luft eingeführt wird. Der Durchmesser des Rohres ist vorzugsweise etwas kleiner als der des Gefäßes, in welches die Lösungen eingeführt werden. Das Reaktionsgemisch durchfließt nacheinander das Gefäß und das Rohr, aus dessen unterem Ende die Mutterlauge und das Produkt kontinuierlich entnommen werden.These difficulties are avoided and also compared to the known methods achieved considerable advantages if the solutions according to the invention from an alkali azide and a heavy metal salt, e.g. B. equivalents: quantities of the solutions of sodium azide and lead acetate or the solutions of sodium or llagnesiatrinitroresorcinat and causes lead nitrate to react in a vessel, which is cylindrical Connected pipe, into which air is introduced through a nozzle below. The diameter of the tube is preferably slightly smaller than that of the vessel in which the solutions to be introduced. The reaction mixture flows through the vessel and the Tube, from the lower end of which the mother liquor and the product are continuously withdrawn will.

Überraschenderweise hat sich herausgestellt, daß mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens bei einer praktisch vollständigen Umsetzung der Reaktionskomponenten Leistungen erzielt werden, die drei- bis vierfach so groß als die bisher unter den günstigsten Umständen möglichen Leistungen sind. Liefert z. B. eine mit einem mechanischen Rührwerk ausgestattete Einrichtung aus Natriumazid und Bleiacetat 5o kg Bleiazid, so können jetzt in einer Einrichtung derselben Größe i 5o bis Zoo kg hergestellt werden. Diese Leistungssteigerung, verbunden mit einer erhöhten Ausbeute, fällt um so mehr ins Gewicht, als durch den Fortfall des mechanischen Rührwerks und der Schikanen gleichzeitig eine wesentliche Verminderung der Gefahr erzielt wird. Auch ein Ansetzen von Kristallen wird vollständig unterbunden, da durch die eingeblasene Luft der gesamte Inhalt der Einrichtung in Bewegung gehalten wird.Surprisingly, it has been found that with the help of the invention Process with a practically complete conversion of the reaction components Achievements are achieved that are three to four times as great as previously under the most favorable circumstances are possible benefits. Delivers z. B. one with a mechanical Agitator equipped device made of sodium azide and lead acetate 50 kg lead azide, so now i 50 to zoo kg can be produced in a facility of the same size will. This increase in performance, combined with an increased yield, falls all the more important than the omission of the mechanical agitator and the Harassment at the same time a substantial reduction in the risk is achieved. Even a build-up of crystals is completely prevented, because the blown in Air keeps the entire contents of the facility in motion.

Durch die Veränderung der Menge der einzublasenden Luft hat man es ferner in der Hand, den Weg der Kristalle zu verlangsamen oder zu beschleunigen, und folglich hat man auch einen weitgehenden Einfluß auf die Größe und die Form der entstehenden Kristalle. In jedem Falle ist die Kristallform im Vergleich zu bekannten Verfahren wesentlich verbessert, indem sie praktisch als rund anzusprechen sind. Das ist ein außerordentlicher Vorteil für das Laden der Zündkapseln mit dem Azid und insbesondere mit Bleitrinitroresorcinat, denn nadelförmige Kristalle sind nicht nur sehr gefährlich, sondern äußerst hinderlich, da sich diese außerordentlich schwer genau dosieren lassen.By changing the amount of air to be blown in, you have it also in hand to slow down or accelerate the path of the crystals, and consequently one has a great influence on the size and the shape of the resulting crystals. In each case the crystal shape is compared to known procedures are significantly improved by addressing them practically as round are. This is an excellent advantage for loading the primers with the Azide and especially with lead trinitroresorcinate, because needle-shaped crystals are not only very dangerous, but extremely obstructive, as this is extremely difficult to dose precisely.

Eine zur Durchführung des Verfahrens beispielsweise geeignete Einrichtung ist in der Zeichnung schematisch dargestellt.A device suitable for carrying out the method, for example is shown schematically in the drawing.

Das Reaktionsgefäß, in welches äquivalente Mengen der Lösungen eines Alkaliazides, z. B. Natriumazides, und Schwermetallsalzes, z. B. Bleiacetats, durch die Leitungen i und 2 eingeführt werden, ist mit 3 bezeichnet. An das sich nach unten verjüngende Gefäß 3 schließt sich der Zylinder 4 an, in den unten eine Düse 5 ragt. Die Düse ist als Doppeldüse mit nach unten und oben gerichteten Austrittsöffnungen 6 und 7 ausgebildet, so daß Luft nach oben im Gegenstrom zur Reaktionsmischung und unten durch den Auslauf austreten kann; auf diese Weise wird nicht nur die Rührung der sich im Zylinder 4 und im Gefäß 3 befindenden Reaktionsmischung erreicht und das Herabsinken der Azidkristalle verlangsamt, sondern auch ein Zusetzen des Auslaufs 8 des Zylinders durch die Kristalle verhindert. Um einen gleichbleibenden Flüssigkeitsstand in der Einrichtung zu gewährleisten, ist an den Zylinder ein überlaufrohr 9 angeschlossen.The reaction vessel, in which equivalent amounts of the solutions one Alkali azides, e.g. B. sodium azides, and heavy metal salt, e.g. B. lead acetate the lines i and 2 are introduced is denoted by 3. To that after The vessel 3 which tapers at the bottom is followed by the cylinder 4, with a nozzle at the bottom 5 protrudes. The nozzle is a double nozzle with outlet openings pointing downwards and upwards 6 and 7 formed so that air upwards in countercurrent to the reaction mixture and can exit through the spout at the bottom; this way not only will the emotion be the reaction mixture in the cylinder 4 and in the vessel 3 is reached and the sinking of the azide crystals slowed down, but also clogging of the spout 8 of the cylinder prevented by the crystals. To ensure a constant fluid level To ensure in the facility, an overflow pipe 9 is connected to the cylinder.

Claims

HATLNTANSi'RÜCHL: i. Process for the continuous production of Heavy metal azides, especially lead and silver azide, and lead trinitroresorcinate by allowing equivalent amounts of the solutions of an alkali azide to flow together, z. B. sodium azides, and a heavy metal salt, e.g. B. lead acetate, or the solutions of sodium or magnesium trinitroresorcinate and lead nitrate in a reaction vessel, characterized in that the solutions in the upper part of one with no internals provided vessel flow together, from here in countercurrent to the blown air flow downwards through a cylindrical part of the vessel and the excreted Crystals run out of the bottom of the cylinder together with part of the mother liquor.

2. The method according to claim i, characterized in that the introduction of air into the lower end of the cylinder by means of a double nozzle, so that both Air down into the outlet for the mother liquor and crystals like up through the cylinder and the vessel flows.