DE700617C

DE700617C - Insect repellent emulsifiable in water

Info

Publication number: DE700617C
Application number: DE1935D0071747
Authority: DE
Inventors: Dr Richard Hueter; Dr Richard Neu
Original assignee: Deutsche Hydrierwerke AG
Current assignee: Deutsche Hydrierwerke AG
Priority date: 1935-12-22
Filing date: 1935-12-22
Publication date: 1940-12-24

Description

Die meisten der als Kontaktgifte gebräuchlichen hochwirksamen Mittel, wie Rotenon oder Pyrethrine, sind zur Insektenbekämpfung praktisch nur dann brauchbar, wenn sie in Verbindung mit emulgierend wirkenden Netzmitteln zur Anwendung kommen. Die ge-. nannten Insektenbekämpfungsmittel sind aber in Wasser praktisch unlöslich, so daß zu ihrer Auflösung organische Lösungsmittel verwendetMost of the highly potent agents used as contact poisons, such as Rotenone or pyrethrins, are practically only useful for combating insects if they are in Connection with emulsifying wetting agents are used. The GE-. but are called insecticides Practically insoluble in water, so that organic solvents are used to dissolve them

ίο werden müssen, in denen die üblichen Netzmittel zumeist nur sehr wenig löslich sind. Äthylalkohol läßt sich zwar für die Herstellung von Pyrethrinlösungen verwenden, dagegen versagt dieses- Lösungsmittel bei der Herstellung konzentrierter Lösungen von Rotenon. Ganz besonders groß sind diese Schwierigkeiten, wenn man gleichzeitig das erforderliche Netzmittel mit in Lösung bringen und klare, konzentrierte Stammlösungen herstellen will. Lösungen von Pyrethrin in seifenhaltigem Spiritus ergeben überdies keine haltbaren Präparate, da durch Umesterung u. dgl. Zersetzungen auftreten. Wäßrige Lösungen wirken auch auf Rotenon zersetzend, wenn Seifen oder alkalisch reagiernde Emulgiermittel zugegen sind. Andere Netzmittel, wie die Alkalisalze organischer Sulfonsäuren, lassen sich dagegen schwer mit den genannten Insektenbekämpfungsmitteln gleichmäßig in Lösung bringen, da die Sulfonate zumeist nicht völlig wasserfrei sind und auch stets einen Gehalt an Elektrolytsalzen aufweisen. Bei Gegenwart von Elektrolyten ist aber immer ein gewisser Zusatz von Wasser erforderlich, um das Emulgierungsmittel in organisehen, nicht wasserlöslichen Flüssigkeiten klar zur Auflösung zu bringen. Unter Mitverwendung von Sulfonaten hergestellte Lösungen der obengenannten Insektenbekämpfungsmittel ergeben auch keine haltbaren Emulsionen mit hohem Wirkungsvermögen.ίο need to be using the usual wetting agents are mostly only very slightly soluble. Ethyl alcohol can be used for the production of pyrethrin solutions, however, this solvent fails Production of concentrated solutions of Rotenone. These difficulties are particularly great when you simultaneously have the Bring the required wetting agent into solution and prepare clear, concentrated stock solutions want. In addition, solutions of pyrethrin in soapy alcohol do not result in a stable one Preparations, since decomposition occurs through transesterification and the like. Aqueous solutions also have a decomposing effect on Rotenone, if Soaps or alkaline emulsifiers are present. Other wetting agents, such as the alkali salts of organic sulfonic acids, on the other hand, are difficult to use with the aforementioned Dissolve insect repellants evenly, as the sulfonates are mostly are not completely anhydrous and always contain electrolyte salts. In the presence of electrolytes, however, a certain amount of water is always required, to clear the emulsifying agent in organic, water-insoluble liquids to dissolve. Solutions made with the use of sulfonates the above-mentioned insecticides also do not result in long-lasting emulsions high efficiency.

Es wurde nun gefunden, daß man besonders haltbare, hochkonzentrierte Lösungen von pflanzlichen kontaktinsektieiden wasserunlöslichen Mitteln herstellen kann, wenn man sie in mit Wasser nicht mischbaren organischen Flüssigkeiten unter Zusatz von solchen in diesen Lösungsmitteln löslichen, seifenartig wirkenden Stoffen unter Ausschluß von Wasser auflöst, die in wäßriger Lösung kationaktive Mizellen bilden, d. h. positiv geladene, oberflächenaktive Kationen in wäßrige Lösungen entsenden. Als solche Emulgiermittel kommen kationaktive Seifenbasen oder deren Salze vom Typus des Trimethyloctadecylammoniumbromids in Betracht (vgl. Angewandte Chemie !935* S. 52/53). Sie besitzen den großen Vorteil, stets vollständig neutrale Lösungen auch bei Gegenwart von Wasser zu liefern, so -daß sie keine Zersetzungen der empfindlichenIt has now been found that particularly durable, highly concentrated solutions of Herbal insecticides can produce insoluble agents if you use them in water-immiscible organic liquids with the addition of those in substances which are soluble in these solvents and have a soap-like effect with the exclusion of water dissolves which form cation-active micelles in aqueous solution, d. H. positively charged, surface-active Dispense cations in aqueous solutions. As such emulsifiers come cation-active soap bases or their salts of the trimethyloctadecylammonium bromide type into consideration (see Angewandte Chemie! 935 * p. 52/53). You have the great advantage to always deliver completely neutral solutions even in the presence of water, so that they do not decompose the sensitive ones

*} Von dem Patentsucher sind ah die Erfinder angegeben worden:*} The inventors have been named by the patent seeker:

Dr. Richard Hueter in Dessmi-Roßlau und Dr. Richard Neu in Hamburg.Dr. Richard Hueter in Dessmi-Roßlau and Dr. Richard New in Hamburg.

insekticiden Pflanzeninhaltsstoffe hervorrufen. Außerdem vermögen sie die Haftfähigkeit der wirksamen Stoffe zu erhöhen. Auch wird auf Grund der ihnen selbst eigenen, nicht unwesentlichen fungiciden Wirkung die Wirksamkeit der genannten Insekticide vorteilhaf ergänzt. Als Lösungsmittel für die kationaktiven Verbindungen kommen solche organischen Flüssigkeiten in Betracht, die, wie ίο Chloroform, Trichloräthylen, Benzylalkohol, Cyclohexanon und seine Homologen, Acetonnachlauf, Acetessigester oder Cyclohexanollactat, in Wasser nicht löslich sind und für Rotenon, Pyrethrine u. dgl. Lösungsvermögen besitzen.cause insecticidal plant constituents. They also have the ability to adhere to increase effective substances. Also, due to their own, not insignificant fungicidal effect advantageously complements the effectiveness of the insecticides mentioned. As a solvent for the cationic Compounds come into consideration such organic liquids as ίο chloroform, trichlorethylene, benzyl alcohol, Cyclohexanone and its homologues, acetone, acetoacetic ester or cyclohexanol lactate, are not soluble in water and have a solvent power for Rotenone, Pyrethrins and the like own.

Es ist zwar schon bekannt, Pyrethrumauszug dadurch zu emulgieren, daß man bei Gegenwart von Wasser als Emulgiermittel wasserlösliche organische Salze verwendet, bei denen sowohl die Saure wie die basische Komponente Träger der emulgierenden Wirkung sein kann. Da jedoch die Pyrethrine leicht verseifbare Ester darstellen, die gegen Wasser nicht unempfindlich sind, wurde es als vorteilhaft erkannt, diese enthaltende Stammlösungen mit Hilfe von mit Wasser nicht mischbaren organischen Flüssigkeiten wasserfrei herzustellen. In diesem Falle konnte eine höhere Beständigkeit und Haltbarkeit und trotzdem eine sehr gute Emulgierbarkeit festgestellt werden.It is already known to emulsify pyrethrum extract by using In the presence of water as an emulsifier, water-soluble organic salts are used where both the acid and the basic component are the carriers of the emulsifying effect can be. However, since the pyrethrins are easily saponifiable esters that are against Water are not insensitive, it has been recognized as advantageous to contain them Stock solutions using organic liquids immiscible with water to produce anhydrous. In this case, it could have higher resistance and durability and nevertheless a very good emulsifiability can be determined.

Examples

ι. 35g Rotenon und 25g Trimethyloctadecylammoniumbromid bzw. Triäthyldodecylphosphoniumbromid, durch Umsetzung von Triäthylphosphin und Dodecylbromid erhältlich, werden in 50 g Chloroform gelöst. Die klare Lösung ergibt mit Wasser im Verhältnisi:ioo verdünnt eine beständige Emulsion, die sich mit Wasser noch auf das 10-fache verdünnen läßt und als Spritzflüssigkeit zur Insektenbekämpfung gut geeignet ist. 2. 50 g der Additionsverbindung Rotenontetrachlorkohlenstoff und 30 g Trimethylhexadecylammoniummethosulfat werden in einem Gemisch von 35 g Chloroform, 5 g Tetrachlorkohlenstoff und log Benzol gelöst. Die klare Lösung gibt, mit der ioofachen Menge Wasser versetzt, eine haltbare Emulsion, die als Waschmittel für Tiere zur Bekämpfung der Dassellarve verwendet werden kann.ι. 35g Rotenone and 25g Trimethyloctadecylammonium bromide or triethyldodecylphosphonium bromide, obtainable by reacting triethylphosphine and dodecyl bromide, are dissolved in 50 g of chloroform. The clear solution results with water in the ratio i: ioo dilutes a permanent emulsion that can be diluted 10 times with water Can be diluted and is well suited as a spray liquid for combating insects. 2. 50 g of the addition compound Rotenon tetrachloride and 30 g of trimethylhexadecylammonium methosulfate are dissolved in a mixture of 35 g of chloroform, 5 g of carbon tetrachloride and log benzene. The clear one Solution, mixed with 100 times the amount of water, creates a long-lasting emulsion that can be used as a detergent can be used for animals to control the Dassellarve.

3. 50 g Pyrethrumextrakt, 40 g ß-Oxyäthyllaurylpiperidiniumchlorid und 60 g Acetonnachlauf werden bei gewöhnlicher Temperatur zusammengerührt. 'Man erhält eine dickflüssige Lösung, die zur praktischen Anwendung im Verhältnis 12:1000 mit Wasser verdünnt wird und eine beständige Emulsion liefert.3. 50 g pyrethrum extract, 40 g ß-oxyäthyllaurylpiperidiniumchlorid and 60 g of after-run acetone are stirred together at ordinary temperature. 'You get a thick one Solution that is diluted with water in a ratio of 12: 1000 for practical use and provides a stable emulsion.

4. 40g Pyrethrumextrakt werden in 25 g Acetessigester gelöst und filtriert. Alsdann fügt man zu dem Filtrat eine Lösung von 60 g Laurylmethylpiperidiniumchlorid in 25 gAcetessigester. Zum Verspritzen gegen Mjicken wird die dünnflüssige Lösung im Verhältnis 15:1000 mit Wasser verdünnt. Es entsteht eine haltbare Emulsion.4. 40 g of pyrethrum extract are dissolved in 25 g of acetoacetic ester and filtered. Then a solution of 60 g of laurylmethylpiperidinium chloride in 25 g of acetoacetic ester is added to the filtrate. For spraying against Mjicken, the thin liquid solution is used in proportion 15: 1000 diluted with water. The result is a long-lasting emulsion.

5. Eine konzentrierte Lösung von 40 g Pyrethrumextrakt in 40 g Äthylenchlorid wird zur Entfernung vorhandener Pflanzenteile filtriert und alsdann mit einer Lösung von 60 g Laurylpyridiniumchlorid in 40 g Äthylenchlorid vereinigt. Diese Lösung wird mit Wasser im Verhältnis 18:1000 verdünnt und dient zur Bekämpfung von Moskitos.5. A concentrated solution of 40 g of pyrethrum extract in 40 g of ethylene chloride is filtered to remove existing plant parts and then with a solution of 60 g of laurylpyridinium chloride combined in 40 g of ethylene chloride. This solution comes with Water diluted in a ratio of 18: 1000 and is used to combat mosquitoes.

6. 50 g Pyrethrumextrakt und 30 g Cyclohexanonglycerin werden bis zu einer gleichmäßigen Verteilung und Lösung des Extraktes gerührt. Nach Abtrennung der ausgeschiedenen harzigen Stoffe durch Filtration wird dem Filtrat eine Lösung von 50 g Methyl laurylpiperidiniummethosulfat in 30 g Cyclohexanonglycerin zugesetzt. Die klare Lösung wird zum Verbrauch mit 12,5 1 Wasser verdünnt. 6. 50 g pyrethrum extract and 30 g cyclohexanone glycerine are stirred until the extract is evenly distributed and dissolved. After separating the excreted resinous substances by filtration, the filtrate is a solution of 50 g of methyl laurylpiperidinium methosulfate added in 30 g of cyclohexanone glycerol. The clear solution is diluted with 12.5 liters of water for consumption.

Claims

Claim:

Insect control agent that can be emulsified in water and is made from practically anhydrous Solutions of contact insecticidal plant ingredients in immiscible with water organic liquids, characterized in that they are used as emulsifying agents Soap-like substances are dissolved, their emulsifying ions have a positive charge in aqueous solution.