DE69920361T2 - Heat-sensitive recording material - Google Patents

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Description

Hintergrund der ErfindungBackground of the invention

Gebiet der ErfindungField of the invention

Die vorliegende Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial. Spezieller betrifft die vorliegende Erfindung eine Verbesserung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, umfassend einen Träger mit wenigstens einer darauf ausgebildeten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, umfassend einen elektronenspendenden farblosen Farbstoff, eine elektronenannehmende Verbindung und eine ultraviolette Strahlung absorbierende Verbindung, und ist durch den gegenwärtigen Anspruch 1 definiert.The The present invention relates to a heat-sensitive recording material. More particularly, the present invention relates to an improvement a heat sensitive A recording material comprising a support having at least one thereon trained heat-sensitive A recording layer comprising an electron donating colorless Dye, an electron-accepting compound and an ultraviolet Radiation absorbing compound, and is by the current claim 1 defined.

Beschreibung des Standes der TechnikDescription of the state of the technique

Aufzeichnungsmaterialien, bei denen elektronenspendende farblose Farbstoffe und elektronenannehmende Verbindungen als Farbentwicklungskomponenten verwendet werden, sind in Form von druckempfindlichem Papier, wärmeempfindlichem Papier, photo- und druckempfindlichem Papier, leitfähigem wärmeempfindlichem Aufzeichnungspapier und wärmeempfindlichem Übertragungspapier gut bekannt. Beispiele für solche Aufzeichnungsmaterialien sind im Detail z.B. beschrieben in GB-Patent Nr. 2 140 449, US-Patent Nrn. 4 480 052 und 4 436 920, den japanischen Patentanmeldungsveröffentlichungen (JP-B) Nr. 60-23992, der japanischen Patentanmeldungsoffenlegungsschrift (JP-A) Nrn. 57-179836, 60-123556 und 60-123557. In bezug auf wärmeempfindliches Aufzeichnen, sind z.B. wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien, bei denen elektronenspendende Farbstoff-Precursoren und elektronenannehmende Verbindungen verwendet werden, in JP-B Nr. 45-14039 und 43-4160 offenbart.Recording materials, where electron donating colorless dyes and electron accepting Compounds used as color developing components are in the form of pressure-sensitive paper, heat-sensitive paper, photographic and pressure-sensitive paper, conductive heat-sensitive recording paper and heat-sensitive transfer paper well known. examples for such recording materials are described in detail e.g. described in GB Patent No. 2,140,449, U.S. Patent Nos. 4,480,052 and 4,436,920, Japanese Patent Application Publication (JP-B) No. 60-23992, Japanese Patent Application Laid-open (JP-A) Nos. 57-179836, 60-123556 and 60-123557. With regard to heat-sensitive recording, are e.g. thermosensitive Recording materials containing electron donating dye precursors and electron-accepting compounds are used in JP-B Nos. 45-14039 and 43-4160.

In den letzten Jahren sind wärmeempfindliche Aufzeichnungssysteme in vielen Gebieten wie Faksimile, Drucker, Etiketten, Zählerableseterminals, medizinische Bildausgabeterminals und "Prepaid"-Karten angewendet worden, und daher erhöhen sich ihre Anforderungen. Um der Nachfrage nach Erhöhung der Vielfältigkeit und höheren Funktionen dieser Vorrichtungen nachzukommen, insbesondere der Nachfrage nach schnelleren Faksimilegeräten, ist die Verbesserung der Farbentwicklungsempfindlichkeit sehr gewünscht, und verschiedene Techniken sind vorgeschlagen worden. In bezug auf wärmeempfindliche Materialien, bei denen wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten unter Verwendung von elektronenspenden Farbstoff-Precursoren und elektronenannehmenden Verbindungen verwendet werden, gibt es jedoch Probleme hinsichtlich der Haltbarkeit von Bildbereichen und Hintergrundbereichen, d.h. wenn die wärmeempfindlichen Materialien fluoreszierendem Licht, Sonnenlicht oder dgl. für eine zu lange Zeitdauer ausgesetzt sind, kann geringere Dichte der Bildbereiche und Entfärbung der Hintergrundbereiche auftreten.In recent years are heat sensitive Recording systems in many fields such as facsimiles, printers, Labels, meter reading terminals, medical image output terminals and "prepaid" cards have been applied, and therefore increase their requirements. In order to increase the demand for diversity and higher Functions of these devices comply, in particular the demand for faster facsimile machines, For example, the improvement in color development sensitivity is highly desired, and Various techniques have been proposed. With regard to heat-sensitive Materials where heat-sensitive Recording layers using electron donating dye precursors and electron-accepting compounds are used However, problems regarding the durability of image areas and Background areas, i. if the heat-sensitive materials exposed to fluorescent light, sunlight or the like for too long a period of time may be lower density of the image areas and discoloration of the Background areas occur.

Um diese Probleme zu verhindern, ist ein Verfahren für die Zugabe eines ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittels in eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, ein Verfahren für die Zugabe eines ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittels in eine Schutzschicht, die auf einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht bereitgestellt wird, und dgl. vorgeschlagen worden. Wenn jedoch ein ultraviolette Strahlung absorbierendes Mittel einfach in eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht zugegeben wird, kann Trübung auftreten, und wenn ein ultraviolette Strahlung absorbierendes Mittel in eine Schutzschicht zugegeben wird, kann Klebrigkeit oder Verunreinigungsablagerung auf einem Thermokopf auftreten, wenn das Drucken mit dem Thermokopf durchgeführt wird.Around To prevent these problems is a procedure for the addition an ultraviolet radiation absorbing agent in a heat sensitive Recording layer, a method for adding an ultraviolet Radiation absorbing agent in a protective layer on a heat sensitive Recording layer is provided, and the like. Proposed Service. However, when an ultraviolet radiation absorbing agent easy in a heat sensitive Is added to the recording layer, haze can occur, and when a Ultraviolet radiation absorbing agent in a protective layer may be added, stickiness or impurity deposition on a thermal head occur when printing with the thermal head carried out becomes.

JP-A-8/230331, zitiert in dem europäischen Recherchenbericht, offenbart ein rotes und schwarzes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, umfassend einen Träger mit einer sequenziell darauf aufgebrachten Hochtemperaturfarbschicht, die zu Schwarz färbt, und einer Niedrigtemperaturfarbschicht, die zu Rot färbt. Die Hochtemperaturfarbschicht und die Niedrigtemperaturfarbschicht beinhalten jeweils eine elektronenannehmende Entwicklungsverbindung und einen elektronenspendenden Farbstoff, der geeignet ist, die schwarze bzw. die rote Farbe zu produzieren (d.h. ein unterschiedlicher Farbstoff liegt in jeder Schicht vor). Die Niedrigtemperaturfarbschicht oder eine darauf angeordnete Schutzschicht beinhaltet ferner ein fluoreszierendes Weißmittel und Mikrokapseln, die darin einen Ultraviolettabsorber enthalten.JP-A-8/230331, quoted in the European Search report, revealing a red and black heat-sensitive A recording material comprising a support having one sequentially thereon applied high temperature paint layer, which turns to black, and a low temperature paint layer that turns red. The high temperature color layer and the low-temperature color layer each include an electron-accepting one Developing compound and an electron donating dye, which is suitable to produce the black or the red color (i.e., a different dye is present in each layer). The Low temperature paint layer or a protective layer disposed thereon further includes a fluorescent whitening agent and microcapsules which contained therein an ultraviolet absorber.

Zusammenfassung der ErfindungSummary the invention

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial bereitzustellen, das die oben genannten Probleme überwindet und eine verbesserte Lichthaltbarkeit der Hintergrundbereiche aufweist, ohne daß die Farbentwicklungsdichte abnimmt. Dementsprechend stellt die vorliegende Erfindung ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial bereit, das einen Träger mit einer oder mehreren darauf ausgebildeten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten umfaßt, worin wenigstens eine der einen oder mehreren wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten einen elektronenspendenden farblosen Farbstoff, eine elektronenannehmende Verbindung und ein ultraviolette Strahlung absorbierendes Mittel umfaßt, und wenn es mehrere wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten gibt, umfaßt jede Schicht denselben elektronenspenden farblosen Farbstoff und dieselbe elektronenannehmende Verbindung wie jede der anderen Schichten und die Verteilung des ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittels ist derart, daß sich die Menge des ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittels in Dickenrichtung weg vom Träger erhöht.An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material which overcomes the above-mentioned problems and has improved light-fastness of the background areas without decreasing the color-developing density. Accordingly, that introduces The present invention provides a heat-sensitive recording material comprising a support having one or more heat-sensitive recording layers formed thereon, wherein at least one of the one or more heat-sensitive recording layers comprises an electron-donating colorless dye, an electron-accepting compound and an ultraviolet-ray absorbing agent, and if it is more heat-sensitive Recording layers, each layer comprises the same electron donating colorless dye and the same electron-accepting compound as each of the other layers and the distribution of the ultraviolet radiation absorbing agent is such that the amount of the ultraviolet radiation absorbing agent in the thickness direction increases away from the carrier.

Detaillierte Beschreibung der Erfindungdetailed Description of the invention

Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird im folgenden erklärt.A preferred embodiment The present invention will be explained below.

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß der vorliegenden Erfindung basiert auf einem Träger, auf dem ein oder mehrere wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten ausgebildet sind, umfassend einen elektronenspendenden farblosen Farbstoff, eine elektronenannehmende Verbindung und ein ultraviolette Strahlung absorbierendes Material, und wenn es mehrere wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten gibt, umfaßt jede Schicht denselben elektronenspendenden farblosen Farbstoff und dieselbe elektronenannehmende Verbindung wie jede der anderen Schichten. Die Verteilung des ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittels in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht oder -schichten ist derart, daß sich die Menge des Mittels in eine Richtung weg vom Träger erhöht.One thermosensitive Recording material according to the present invention Invention is based on a carrier, on the one or more heat-sensitive Recording layers are formed comprising an electron donating colorless dye, an electron-accepting compound and a ultraviolet radiation absorbing material, and if there are several thermosensitive Recording layers, each layer comprises the same electron donating colorless dye and the same electron-accepting compound like each of the other layers. The distribution of the ultraviolet Radiation absorbing agent in the heat-sensitive recording layer or layers is such that increases the amount of the compound in one direction away from the vehicle.

Die Form der obigen Verteilung in Richtung der Filmdicke der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht oder -schichten kann derart sein, daß sich die Menge des ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittels sequenziell in eine Richtung weg vom Träger erhöht, oder das ultraviolette Strahlung absorbierende Mittel kann nur in der wärmeempfindlichen Schicht einer Mehrzahl von laminierten wärmeempfindlichen Schichten enthalten sein, die am weitesten vom Träger entfernt ist.The Shape of the above distribution in the direction of the film thickness of the heat-sensitive A recording layer or layers may be such that the Amount of ultraviolet radiation absorbing agent sequentially in one direction away from the vehicle elevated, or the ultraviolet radiation absorbing agent can only be used in the heat sensitive Layer of a plurality of laminated heat-sensitive layers included be the farthest from the wearer is removed.

Zum Beispiel sind solche Formen der Verteilung möglich, in denen mehrere wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten auf dem Träger ausgebildet sind, und unter diesen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten enthält die am weitesten vom Träger entfernte Schicht die höchste Menge an dem ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittel, und die in den Schichten enthaltenden Mengen des Mittels nehmen sequenziell in einer Filmdickenrichtung in Richtung des Trägers ab, oder worin mehrere wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten auf dem Träger ausgebildet sind, und das ultraviolette Strahlung absorbierende Mittel nur in der Schicht unter diesen Schichten enthalten ist, die am weitesten vom Träger entfernt ist, und die übrigen Schichten kein ultraviolette Strahlung absorbierendes Mittel enthalten.To the For example, such forms of distribution are possible, in which several heat-sensitive Recording layers are formed on the support, and under this heat-sensitive Contains recording layers the farthest from the wearer removed layer the highest Amount of the ultraviolet radiation absorbing agent, and the amounts of the agent contained in the layers decrease sequentially in a film thickness direction in the direction of the carrier, or in which several thermosensitive Recording layers are formed on the support, and the ultraviolet radiation absorbing agents only in the layer included among these layers, the farthest from the carrier is, and the rest Layers no ultraviolet radiation absorbing agent included.

In dem Fall, daß mehrere wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten ausgebildet sind, ist für die praktische Anwendung ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial erwünscht, das eine erste wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht und eine auf der ersten Schicht laminierte zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht umfaßt. Im Hinblick auf die Minimierung des Einflusses von Licht auf die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht ist es in diesem Fall erwünscht zu veranlassen, daß die zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht eine gewünschte Menge des ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittels enthält. In einem Fall, daß nur die zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht das ultraviolette Strahlung absorbierende Mittel enthält, ist im Hinblick auf die Vermeidung von Eintrübung des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials der Einbau einer höheren Menge des ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittels bevorzugt. Im Hinblick auf die Beschichtungsstabilität oder dgl. einer Beschichtungslösung für eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht ist es jedoch erwünscht, daß die Menge des in der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht enthaltenen ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittels nicht mehr als 50 Gew.% ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der festen Komponenten. Unter Berücksichtung der Beschichtungsstabilität der Beschichtungslösung für eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, Eintrübungsverhinderung des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials und dgl. ist daher die Menge des ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittels, das in der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht enthalten ist, wünschenswert z.B. 20 bis 50 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der festen Komponenten, und die Menge des Mittels, das in der ersten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht enthalten ist, ist wünschenswert 0 bis 30 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der festen Komponenten.In in the event that several thermosensitive Recording layers are formed, is for practical use a heat sensitive Recording material desired, the first heat-sensitive one Recording layer and a laminated on the first layer second heat sensitive Recording layer comprises. With a view to minimizing the influence of light on the thermosensitive In this case, the recording layer is desired to cause the second thermosensitive Recording layer a desired Contains amount of ultraviolet radiation absorbing agent. In one Case that only the second heat-sensitive Recording layer, the ultraviolet radiation absorbing agent contains is from the viewpoint of preventing clouding of the thermosensitive recording material the installation of a higher Amount of the ultraviolet radiation absorbing agent is preferred. in the Regarding the coating stability or the like of a coating solution for a heat-sensitive recording layer however, it is desirable that the Amount of heat sensitive in the second Recording layer contained ultraviolet radiation absorbing By not more than 50% by weight, based on the total weight the solid components. Taking into account the coating stability of the coating solution for a heat-sensitive Recording layer, anti-haze prevention the heat-sensitive Recording material and the like. Therefore, the amount of ultraviolet Radiation absorbing agent, which in the second heat-sensitive Recording layer is included, desirably e.g. 20 to 50 % By weight, based on the total weight of the solid components, and the amount of agent that is in the first heat-sensitive recording layer is included is desirable 0 to 30 wt.%, Based on the total weight of the solid components.

Das heißt, wenn die Menge des ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittels, das in der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht enthalten ist, geringer als 20 Gew.% ist, ist die Menge des Mittels, das zu der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht zugegeben wird, klein und die Menge des ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittels, das in der ersten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht enthalten ist, ist relativ groß, so daß die Blockierungswirkung des ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittels, das in der zweiten Schicht enthalten ist, verringert wird und ungewünschtes Eintrüben neigt dazu, auf dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial aufzutreten. wenn die Menge des ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittels, das in der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht enthalten ist, auf über 50 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der festen Komponenten, erhöht wird, ist die Menge des Mittels, das zu der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht zugegeben wird, groß, und die Menge des Mittels, das in der ersten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht enthalten ist, kann verringert werden; die Beschichtungsstabilität der Beschichtungslösung für die zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht neigt jedoch dazu, verringert zu werden.That is, when the amount of the ultraviolet ray absorbing agent contained in the second heat-sensitive recording layer is less than 20% by weight, the amount of the agent added to the second heat-sensitive recording layer is small and the amount of ultraviolet The radiation absorbing agent contained in the first heat-sensitive recording layer is relatively large, so that the blocking effect of the ultraviolet ray absorbing agent contained in the second layer is reduced, and undesirable tarnishing tends to occur on the heat-sensitive recording material. When the amount of the ultraviolet ray absorbing agent contained in the second heat-sensitive recording layer is increased to more than 50% by weight based on the total weight of the solid components, the amount of the agent added to the second heat-sensitive recording layer is increased , large, and the amount of the agent contained in the first heat-sensitive recording layer can be reduced; however, the coating stability of the coating solution for the second heat-sensitive recording layer tends to be lowered.

Jedes der bekannten ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittel, wie ein auf Benzophenon basierendes ultraviolette Strahlung absorbierendes Mittel, ein auf Benzotriazol basierendes ultraviolette Strahlung absorbierendes Mittel, ein auf Salicylsäure basierendes ultraviolette Strahlung absorbierendes Mittel, ein auf Cyanoacrylat basierendes ultraviolette Strahlung absorbierendes Mittel, ein auf Oxalsäureanilid basierendes ultraviolette Strahlung absorbierendes Mittel oder dgl. kann verwendet werden, und die auf Benzotriazol basierende Verbindung ist insbesondere geeignet. Eine allgemein bekannte auf Benzotriazol basierende Verbindung kann verwendet werden. Auf Benzotriazol basierende Verbindungen beinhalten z.B. 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-t-octylphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-t-aminophenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5-diphenylphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)benzotriazol und dgl.each the known ultraviolet radiation absorbing agents, such as a benzophenone-based ultraviolet radiation absorbing Agent, a benzotriazole-based ultraviolet radiation absorbing Medium, one on salicylic acid ultraviolet radiation absorbing agent based on cyanoacrylate based ultraviolet radiation absorbing agent, a oxalic acid anilide ultraviolet ray-absorbing agent or the like can be used, and the benzotriazole-based compound is particularly suitable. A well-known on benzotriazole based compound can be used. Based on benzotriazole Compounds include e.g. 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-aminophenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5-diphenylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole and the like

Wenn das ultraviolette Strahlung absorbierende Mittel in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht enthalten ist, kann wasserlösliches Harz als ein Bindemittel für die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht verwendet werden. Polyvinylalkohol oder modifizierter Polyvinylalkohol ist als wasserlösliches Harz bevorzugt. Es ist bevorzugt, daß das ultraviolette Strahlung absorbierende Mittel und der Polyvinylalkohol oder der modifizierte Polyvinylalkohol in der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht enthalten sind. Im Hinblick auf die Beschichtungsstabilität der Beschichtungslösung für die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht ist, wenn die auf Benzotriazol basierende Verbindung in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht enthalten ist, speziell der Polyvinylalkohol oder modifizierte Polyvinylalkohol als Bindemittel erwünscht, um die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht auszubilden. Als Polyvinylalkohol ist Polyvinylalkohol mit einem Polymerisationsgrad von 700 bis 3000 erwünscht.If the ultraviolet radiation absorbing agent in the heat-sensitive Recording layer is included, water-soluble resin as a binder for the thermosensitive Recording layer can be used. Polyvinyl alcohol or modified Polyvinyl alcohol is water soluble Resin preferred. It is preferred that the ultraviolet radiation absorbing agents and the polyvinyl alcohol or the modified Polyvinyl alcohol in the second heat-sensitive recording layer are included. With regard to the coating stability of the heat-sensitive coating solution Recording layer is when the benzotriazole-based compound in the heat-sensitive Recording layer is contained, especially the polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol as a binder desirable the heat sensitive Form recording layer. As the polyvinyl alcohol is polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 700 to 3000 desired.

Wenn der Polymerisationsgrad des Polyvinylalkohols geringer als 700 ist, neigen die chemische Beständigkeit, Weichmacherbeständigkeit und dgl. der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht dazu, sich zu verringern. Wenn der Polymerisationsgrad größer als 3000 ist, ist viel Wasser erforderlich, um die Viskosität der Beschichtungslösung geeignet einzustellen, und daher neigt der Glanzgrad des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials aufgrund der Bürde des Trocknens dazu, sich zu verringern. Beispiele für besonders geeignete modifizierte Polyvinylalkohole in der vorliegenden Erfindung beinhalten Carboxy-modifizierter Polyvinylalkohol, Silicium-modifizierter Polyvinylalkohol, Acetoacetylgruppen-modifizierter Polyvinylalkohol, Ethylenmodifizierter Polyvinylalkohol, Polyvinylalkohol/Polyacrylsäure-Blockcopolymer und dgl.If the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is less than 700, the chemical resistance, plasticizer resistance and the like. The heat-sensitive Recording layer to decrease. When the degree of polymerization greater than 3000, much water is required to suit the viscosity of the coating solution adjust, and therefore, the gloss of the heat-sensitive tends Recording material due to the burden of drying to yourself to reduce. examples for particularly suitable modified polyvinyl alcohols in the present Invention include carboxy-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified Polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, Ethylene-modified polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol / polyacrylic acid block copolymer and the like.

Es ist gewünscht, daß der prozentuale Gehalt des Polyvinylalkohols oder des modifizierten Polyvinylalkohols in der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht nicht geringer als 40 Gew.% ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der festen Komponenten. Wenn der prozentuale Gehalt des Polyvinylalkohols oder des modifizierten Polyvinylalkohols in der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht geringer als 40 Gew.% ist, ist die Beschichtungsfestigkeit der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht verringert und die chemische Beständigkeit, Weichmacherbeständigkeit und Wasserbeständigkeit (wasserdicht) des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials sind verschlechtert. Daher ist dies nicht bevorzugt.It is desired, that the percentage content of the polyvinyl alcohol or the modified Polyvinyl alcohol in the second heat-sensitive recording layer not less than 40% by weight, based on the total weight of solid components. If the percentage content of polyvinyl alcohol or the modified polyvinyl alcohol in the second heat-sensitive Recording layer is less than 40 wt.%, Is the coating strength the second heat-sensitive Reduced recording layer and chemical resistance, plasticizer resistance and water resistance (waterproof) of the heat-sensitive Recording material is deteriorated. Therefore, this is not prefers.

Im Hinblick auf die Verbesserung der Wasserbeständigkeit des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials und der Lebensdauer der Beschichtungslösung für die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht ist es erwünscht, daß die erste wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht ein wasserfestes Mittel enthält, das mit dem in der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht enthaltenen Polyvinylalkohol reagiert.in the With a view to improving the water resistance of the heat-sensitive Recording material and the life of the coating solution for the heat-sensitive Recording layer it is desired that the first heat-sensitive Recording layer containing a waterproof agent, the with the second heat-sensitive Recording layer contained polyvinyl alcohol.

Die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht der vorliegenden Erfindung umfaßt einen elektronenspendenden farblosen Farbstoff und eine elektronenannehmende Verbindung als wärmeempfindliche Farbentwicklungskomponenten. Wenn eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht den elektronenspendenden farblosen Farbstoff und ein saures Material als wärmeempfindliche Farbentwicklungskomponenten enthält, schmilzt eine der Komponenten unter Erwärmen, und dann reagieren beide miteinander, wodurch eine Farbe entwickelt wird. Eine dritte schmelzbare Komponente (gewöhnlich ein organisches Material mit niedrigem Schmelzpunkt) kann außerdem zur wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht zugegeben werden, wenn erforderlich.The heat-sensitive recording layer of the present invention comprises an electron donating colorless dye and an electron accepting compound as heat-sensitive color developing components. When a heat-sensitive recording layer is the electron-donating contains colorless dye and an acidic material as heat-sensitive color developing components, melts one of the components under heating, and then both react with each other, whereby a color is developed. A third fusible component (usually a low melting point organic material) may also be added to the heat-sensitive recording layer, if necessary.

Beispiele für den elektronenspendenden farblosen Farbstoff beinhalten eine auf Triarylmethan basierende Verbindung, eine auf Diphenylmethan basierende Verbindung, eine auf Thiazin basierende Verbindung, eine auf Xanthen basierende Verbindung, eine auf Spiropyran basierende Verbindung und dgl., und eine auf Triarylmethan basierende Verbindung und eine auf Xanthen basierende Verbindung sind aufgrund ihrer hohen Farbentwicklungsdichte besonders geeignet. Ein Teil davon kann beispielhaft genannt werden durch 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid (nämlich Kristallviolettlacton), 3,3-Bis(p-dimethylamino)phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(1,3-dimethylindol-3-yl)phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)phthalid, 3-(o-Methyl-p-dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)phthalid, 4,4'-Bis(dimethylamino)benzhydrinbenzylether, N-Halophenylleucoauramin, N-2,4,5-Trichlorphenylleucoauramin, Rhodamin-B-anilinlactam, Rhodamin(p-nitroanilin)lactam, Rhodamin-B-(p-chloranilin)lactam, 3-Diethylamin-7-dibenzylaminofluoran, 3-Diethylamin-7-octylaminfluoran, 3-Diethylamin-7-phenylfluoran, 3-Diethylamin-7-(3,4-dichlor)anilinfluoran, 3-Diethylamin-7-(2-chloranilin)fluoran, 3-diethylamin-6-methyl-7-anilinfluoran, 3-Piperidin-6-methyl-7-anilinfluoran, 3-Ethyl-tolylamin-6-methyl-7-anilinfluoran, 3-Ethyl-tolylamin-6-methyl-7-phenylfluoran, 3-Diethylamin-7-(4-nitroanilin)fluoran, 3-N-Dibutylamin-6-methyl-7-fluoran, Benzoylleucomethylenblau, p-Nitrobenzylleucomethylenblau, 3-Methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3,3'-Dichlor-spiro-dinaphthopyran, 3-Benzylspirodinaphthopyran, 3-Propyl-spiro-dibenzopyran und dgl.Examples for the electron donating colorless dye include one based on triarylmethane based compound, a diphenylmethane based compound, a thiazine-based compound, a xanthene-based compound Compound, spiropyran-based compound and the like, and a triarylmethane-based compound and one on xanthene based compound are due to their high color development density particularly suitable. Part of it can be mentioned as an example by 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (namely Crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethylamino) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1,3-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-Dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (o-methyl-p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 4.4 ' -bis (dimethylamino) benzhydrinbenzylether, N-halophenylleucoauramine, N-2,4,5-trichlorophenylleucoauramine, rhodamine B-aniline lactam, Rhodamine (p-nitroaniline) lactam, rhodamine B (p-chloroaniline) lactam, 3-diethylamine-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamine-7-octylaminofluoran, 3-diethylamine-7-phenylfluoran, 3-diethylamine-7- (3,4-dichloro) anilinefluoran, 3-diethylamine-7- (2-chloroaniline) fluoran, 3-diethylamine-6-methyl-7-anilinfluoran, 3-piperidine-6-methyl-7-anilinfluoran, 3-ethyl-tolylamine-6-methyl-7-anilinfluoran, 3-ethyl-tolylamine-6-methyl-7-phenylfluoran, 3-diethylamino-7- (4-nitroanilino) fluoran, 3-N-dibutylamine-6-methyl-7-fluoran, benzoylleucomethylene blue, p-nitrobenzylleucomethylene blue, 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl spiro-dinaphthopyran, 3,3'-dichloro-spiro-dinaphthopyran, 3-benzylspirodinaphthopyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran and the like.

Beispiele für die elektronenannehmende Verbindung beinhalten ein Phenol-Derivat, ein Salicylsäure-Derivat, Hydroxybenzoat und dgl. Bisphenole und Hydroxybenzoate sind besonders bevorzugt.Examples for the Electron-accepting compound includes a phenol derivative, a Salicylic acid derivative, Hydroxybenzoate and the like. Bisphenols and hydroxybenzoates are especially prefers.

Ein Teil davon kann beispielhaft genannt werden durch 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, 2,2'-Dihydroxydiphenylsulfon, 2,2-Bis(p-Hydroxyphenyl)propan (nämlich Bisphenol A), 2,2-Bis(p-hydroxyphenyl)pentan, 2,2-Bis(p-hydroxyphenyl)ethan, 2,2-Bis(p-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis(4'-hydroxy-3',5'-dichlorphenyl)propan, 1,1-(p-Hydroxyphenyl)cyclohexan, 1,1-(p-Hydroxyphenyl)propan, 1,1-(p-Hydroxyphenyl)pentan, 1,1-(p-Hydroxyphenyl)-2-ethylhexan, 3,5-Di(α-Methylbenzyl)salicylsäure und polyvalente Metallsalze davon, 3,5-Di(tert-butyl)salicylsäure und polyvalente Metallsalze davon, 3-,α,α-Dimethylbenzylsalicylsäure und polyvalente Metallsalze davon, Butyl-p-hydroxybenzoat, Benzyl-p-hydroxybenzoat, 2-Ethylhexyl-p-hydroxybenzoat, p-Phenylphenol, p-Cumylphenol und dgl. 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon ist besonders geeignet.One Part of which can be exemplified by 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 2,2'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane (namely bisphenol A), 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4'-hydroxy-3 ', 5'-dichlorophenyl) propane, 1,1- (p-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1- (p-hydroxyphenyl) propane, 1,1- (p-hydroxyphenyl) pentane, 1,1- (p-hydroxyphenyl) -2-ethylhexane, 3,5 Di (α-methylbenzyl) salicylic acid and polyvalent metal salts thereof, 3,5-di (tert-butyl) salicylic acid and polyvalent metal salts thereof, 3-, α, α-dimethylbenzylsalicylic acid and polyvalent metal salts thereof, butyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, 2-ethylhexyl p-hydroxybenzoate, p-phenylphenol, p-cumylphenol and Like. 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon is particularly suitable.

Die organischen Verbindungen mit niedrigem Schmelzpunkt werden Sensibilisatoren genannt, weil Farbentwicklungsreaktionen mit Zugabe dieser organischen Verbindungen mit niedrigem Schmelzpunkt bei niedrigeren Temperaturen starten. Als Sensibilisator ist eine organische Verbindung mit niedrigem Schmelzpunkt, die eine geeignete Menge einer aromatischen Gruppe und einer polaren Gruppe in dem Molekül enthält, bevorzugt und Beispiele davon beinhalten Benzyl-p-benzyloxybenzoat, α-Naphthylbenzylether, β-Naphthylbenzylether, Phenyl-β-naphthoat, Phenyl-α-hydroxy-β-naphthoat, β-Naphthol-(p-chlorbenzyl)ether, 1,4-Butandiolphenylether, 1,4-Butandiol-p-methylphenylether, 1,4-Butandiol-p-ethylphenylether, 1,4-Butandiol-m-methylphenylether, 1-Phenoxy-2-(p-tolyloxy)ethan, 1-Phenoxy-2-(p-ethylphenoxy)ethan, 1-Phenoxy-2-(p-chlorphenoxy)ethan, p-Benzylbiphenyl und dgl.The Low melting point organic compounds become sensitizers called because color development reactions with the addition of organic Low melting point compounds at lower temperatures start. As a sensitizer is an organic compound with low Melting point, which is a suitable amount of an aromatic group and a polar group in the molecule, preferred and examples of these include benzyl p-benzyloxybenzoate, α-naphthylbenzyl ether, β-naphthylbenzyl ether, Phenyl-β-naphthoate, Phenyl-α-hydroxy-β-naphthoate, β-naphthol (p-chlorobenzyl) ether, 1,4-butanediol phenyl ether, 1,4-butanediol p-methyl phenyl ether, 1,4-butanediol p-ethyl phenyl ether, 1,4-butanediol-m-methylphenyl ether, 1-phenoxy-2- (p-tolyloxy) ethane, 1-phenoxy-2- (p-ethylphenoxy) ethane, 1-phenoxy-2- (p-chlorophenoxy) ethane, p-benzylbiphenyl and the like.

Ein Antioxidationsmittel, eine Metallseife oder ein Wachs und dgl. können, wenn erforderlich, in die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten zugegeben werden. Beispiele für das Antioxidationsmittel beinhalten einen auf einem gehinderten Amin basierenden Lichtstabilisator, ein auf einem gehinderten Phenol basierendes Antioxidationsmittel, ein auf Anilin basierendes Antioxidationsmittel, ein auf Chinolin basierendes Antioxidationsmittel und dgl., und ein auf einem gehinderten Amin basierender Lichtstabilisator wie 1,1,3-Tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butan ist besonders geeignet. Beispiele für die Metallseife beinhalten ein polyvalentes Metallsalz einer höheren Fettsäure wie Zinkstearat, Aluminiumstearat und Calciumstearat und dgl. Beispiele für das Wachs beinhalten Paraffinwachs, Carnaubawachs, mikrokristallines Wachs, Polyethylenbisstearoamid, höhere Fettsäureester und dgl.One Antioxidants, a metal soap or a wax and the like. Can, if required in the heat-sensitive Recording layers are added. Examples of the antioxidant include a hindered amine based light stabilizer, a hindered phenol based antioxidant, an aniline-based antioxidant, a quinoline based antioxidant and the like, and one on a hindered one Amine-based light stabilizer such as 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane is particularly suitable. Examples of the metal soap include a polyvalent metal salt of a higher fatty acid such as zinc stearate, aluminum stearate and calcium stearate and the like. Examples of the wax include paraffin wax, Carnauba wax, microcrystalline wax, polyethylene bisstearoamide, higher fatty acid ester and the like.

Die ersten und die zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten können gleichzeitig aufgebracht werden, indem Verfahren wie solche, die in den Spezifikationen der US-Patente Nrn. 2 761 791, 3 508 947, 2 941 898 und 3 526 528 in Yui HARASAKI, "Coating Technology", Seite 253 (Asakura Shoten, 1973) und dgl. beschrieben sind, angewendet werden.The first and the second heat-sensitive Recording layers can be applied simultaneously by procedures such as those that in the specifications of U.S. Patent Nos. 2,761,791, 3,508,947, 2,941,898 and 3,526,528 to Yui HARASAKI, "Coating Technology", page 253 (Asakura Shoten, 1973) and the like. described are applied.

In einem Verfahren zum Formen von wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten ist zum Beispiel beim Formen der ersten und der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten die Beschichtungsmenge der ersten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht 1 bis 10 g/m2, bevorzugt 2 bis 7 g/m2, bezogen auf das Trockengewicht, und die Beschichtungsmenge der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht ist 0,5 bis 7 g/m2, bevorzugt 1 bis 5 g/m2, bezogen auf das Trockengewicht. Nach dem Beschichten der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht mit der Beschichtungslösung durch irgendein Beschichtungsverfahren kann, wenn erforderlich, die Schicht kalandriert werden, um die Glätte der beschichteten Oberfläche zu verbessern.In a method of forming heat-sensitive recording layers, for example, in forming the first and second heat-sensitive recording layers, the coating amount of the first heat-sensitive recording layer is 1 to 10 g / m 2 , preferably 2 to 7 g / m 2 in terms of dry weight, and Coating amount of the second heat-sensitive recording layer is 0.5 to 7 g / m 2 , preferably 1 to 5 g / m 2 , based on the dry weight. After coating the heat-sensitive recording layer with the coating solution by any coating method, if necessary, the layer may be calendered to improve the smoothness of the coated surface.

Eine Schutzschicht kann, wenn erforderlich, auf der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht der vorliegenden Erfindung bereitgestellt werden. Die Schutzschicht kann organisches oder anorganisches Pulver, ein Bindemittel, ein Tensid, ein thermisch verschmelzbares Material und dgl. umfassen. Beispiele für das Pulver beinhalten anorganisches Pulver, wie Calciumcarbonat, Siliciumdioxid, Zinkoxid, Titanoxid, Aluminiumhydroxid, Zinkhydroxid, Bariumsulfat, Ton, Talk, oberflächenbehandeltes Calcium und Siliciumdioxid und dgl., und organisches Pulver, wie Harnstoff-Formalin-Harz, Styrol/Methacrylsäure-Copolymer, Polystyrol und dgl.; jedoch ist ein anorganisches Pigment besonders bevorzugt.A Protective layer may, if necessary, on the heat-sensitive recording layer of the present invention. The protective layer may be organic or inorganic powder, a binder, a Surfactant, a thermally fusible material and the like. examples for the powder include inorganic powder, such as calcium carbonate, Silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, Barium sulfate, clay, talc, surface treated Calcium and silica and the like, and organic powder such as Urea-formalin resin, Styrene / methacrylic acid copolymer, Polystyrene and the like; however, an inorganic pigment is especially prefers.

Als ein Bindemittel in der Schutzschicht können Polyvinylalkohol, Carboxy-modifizierter Polyvinylalkohol, Vinylacetat-Acrylamid-Copolymer, Silicium-modifizierter Polyvinylalkohol, Stärke, modifizierte Stärke, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Gelatine, Gummi arabicum, Casein, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymer-Hydrolysat, ein Polyacrylamid-Derivat, Polyvinylpyrrolidon und Latex, wie Styrol-Butadien-Gummilatex, Acrylonitril-Butadien-Gummilatex, Methylacrylat-Butadien-Gummilatex, Vinylacetat-Emulsion und dgl. verwendet werden.When a binder in the protective layer may be polyvinyl alcohol, carboxy-modified Polyvinyl alcohol, vinyl acetate-acrylamide copolymer, silicon-modified Polyvinyl alcohol, starch, modified starch, Methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, Gelatin, gum arabic, casein, styrene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate, a polyacrylamide derivative, polyvinylpyrrolidone and latex such as styrene-butadiene rubber latex, Acrylonitrile Butadiene Rubber Latex, Methyl Acrylate Butadiene Rubber Latex, Vinyl acetate emulsion and the like. Be used.

Ein wasserfestes Mittel kann dazugegeben werden, um die Lagerstabilität des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials durch Vernetzen der Bindemittel-Komponenten in der Schutzschicht weiter zu verbessern. Beispiele für das wasserbeständige Mittel beinhalten wasserlösliche Primärkondensate wie N-Methylolharnstoff, N-Methylolmelamin und Harnstoff-Formalin, Dialdehyd-Verbindungen wie Glyoxal und Glutaraldehyd, anorganische Vernetzungsmittel wie Borsäure, Borax und kolloidales Siliciumdioxid und Polyamidepichlorhydrin.One Waterproofing agent may be added to improve the storage stability of the thermosensitive recording material by crosslinking the binder components in the protective layer continue to improve. Examples of the water-resistant agent include water-soluble primary condensates such as N-methylolurea, N-methylolmelamine and urea-formalin, Dialdehyde compounds such as glyoxal and glutaraldehyde, inorganic Crosslinking agents such as boric acid, Borax and colloidal silica and polyamide-epichlorohydrin.

Bezüglich dieser wasserfesten Mittel können zum Beispiel kolloidales Siliciumdioxid, Glyoxal oder dgl. in die erste wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht zugegeben werden, und der Polyvinylalkohol oder dgl. in der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht kann vernetzt werden, wodurch ein Film mit hoher Wasserbeständigkeit an der Grenzfläche zwischen der ersten und der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht gebildet wird.Regarding this waterproof agents can For example, colloidal silica, glyoxal or the like in the first heat-sensitive Recording layer are added, and the polyvinyl alcohol or the like. In the second heat-sensitive Recording layer can be crosslinked, creating a film with high water resistance at the interface between the first and second heat-sensitive recording layers is formed.

Als Träger in der vorliegenden Erfindung kann ein herkömmlich bekannter Träger verwendet werden. Beispiele für den Träger beinhalten holzfreies Papier, Neutralpapier, saures Papier, regeneriertes Papier, beschichtetes Papier, mit Polyolefinharz laminiertes Papier, synthetisches Papier, Polyesterfolie, Cellulosederivatfolie, wie Cellulosetriacetatfolie und dgl., Polystyrolfolie, Polyolefinfolie wie Polypropylenfolie und Polyethylenfolie und dgl.When carrier In the present invention, a conventionally known carrier may be used become. examples for the carrier include woodfree paper, neutral paper, acid paper, regenerated Paper, coated paper, polyolefin resin laminated paper, synthetic paper, polyester film, cellulose derivative film, such as Cellulose triacetate film and the like, polystyrene film, polyolefin film such as polypropylene film and polyethylene film and the like.

BeispieleExamples

Beispiele der vorliegenden Erfindung werden im folgenden beschrieben. In den folgenden Beispielen sind alle "Teile", wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen.Examples The present invention will be described below. In the following examples are all "parts", if not otherwise indicated, by weight.

Beispiel 1example 1

[Herstellung einer Beschichtungslösung für die erste wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht] (Herstellung von Lösung A) 3-N-Dibutylamino-6-methyl-7-anilinfluoran 10 Teile 10%ige wäßrige Polyvinylalkohol-Lösung 10 Teile Wasser 30 Teile [Preparation of Coating Solution for First Heat-sensitive Recording Layer] (Preparation of Solution A) 3-N-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 10 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 10 parts water 30 parts

Diese wurden gemischt und mit einer Kugelmühle gemahlen, um einen mittleren Partikeldurchmesser von 0,6 μm zu erhalten, wodurch Lösung A hergestellt wurde. Der mittlere Partikeldurchmesser wurde unter Verwendung eines Microtrac FRA gemessen. (Herstellung von Lösung B) 2,4-Dihyxdroxybenzilsulfon 20 Teile 1,1,3-Tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butan 5 Teile Ethylenbisstearinsäureamid 10 Teile 10%gige wäßrig Polyvinylalkohol-Lösung 35 Teile Wasser 45 Teile These were mixed and ground with a ball mill to obtain a mean particle diameter of 0.6 μm, thereby preparing Solution A. The mean particle diameter was below Using a Microtrac FRA measured. (Preparation of solution B) 2,4-Dihyxdroxybenzilsulfon 20 parts 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane 5 parts ethylenebis 10 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol solution 35 parts water 45 parts

Diese wurden gemischt und mit einer Kugelmühle gemahlen, um einen mittleren Partikeldurchmesser von 0,6 μm aufzuweisen, wodurch Lösung B hergestellt wurde. (Herstellung von Lösung C) Calciumcarbonat (Univer 70, hergestellt von Shiraishi Kogyo) 35 Teile Natriumhexametaphosphat 0,5 Teile Wasser 70 Teile These were mixed and ground with a ball mill to have a mean particle diameter of 0.6 μm, whereby solution B was prepared. (Preparation of solution C) Calcium carbonate (Univer 70, manufactured by Shiraishi Kogyo) 35 parts sodium 0.5 parts water 70 parts

Diese wurden gemischt und mit einer Kugelmühle gemahlen, um einen mittleren Partikeldurchmesser von 1,8 μm zu erhalten, wodurch Lösung C hergestellt wurde. Die Beschichtungslösung für die erste wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht wurde durch Mischen und Rühren von 10 Gew.-Teilen einer 30%igen dispergierten Zinkstearat-Lösung in der Mischung aus Lösungen A, B und C, nachdem diese gemischt und gerührt worden waren, erhalten. [Herstellung einer Beschichtungslösung für die zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht] Ultraviolette Strahlung absorbierendes Mittel 2-3-(t-Butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, Tinuvin 326, hergestellt von Ciba-Geigy Co., Ltd. 10 Teile 10%ge wäßrige Polyvinylalkohol-Lösung 10 Teile Wasser 30 Teile These were mixed and ground with a ball mill to obtain a mean particle diameter of 1.8 μm, whereby solution C was prepared. The coating solution for the first heat-sensitive recording layer was obtained by mixing and stirring 10 parts by weight of a 30% dispersed zinc stearate solution in the mixture of solutions A, B and C after being mixed and stirred. [Preparation of a coating solution for the second heat-sensitive recording layer] Ultraviolet radiation absorbing agent 2-3- (t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, Tinuvin 326, manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd. 10 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 10 parts water 30 parts

Diese wurden gemischt und mit einer Kugelmühle gemahlen, um einen mittleren Partikeldurchmesser von 0,6 μm zu erhalten, wodurch Lösung D hergestellt wurde. Lösung A 10 Teile Lösung B 20 Teile Lösung C 10 Teile 10%ige wäßrige Polyvinylalkohol (PVA 117, hergestellt von Kuraray Co., Ltd.) Lösung 200 Teile Wasser 50 Teile These were mixed and ground with a ball mill to obtain a mean particle diameter of 0.6 μm, thereby preparing Solution D. Solution A 10 parts Solution B 20 parts Solution C 10 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol (PVA 117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) solution 200 parts water 50 parts

Diese wurden gemischt und gerührt, um eine Beschichtungslösung für die zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht zu erhalten. [Herstellung einer Beschichtungslösung für die Schutzschicht] Kaolin (Kaobright, hergestellt von Shiraishi Kogyo) 10 Teile Natriumhexametaphosphat 0,1 Teile Wasser 20 Teile These were mixed and stirred to obtain a coating solution for the second heat-sensitive recording layer. [Preparation of Coating Solution for Protective Layer] Kaolin (Kaobright, made by Shiraishi Kogyo) 10 parts sodium 0.1 parts water 20 parts

Diese wurden für drei Minuten mit einem Homogenisator gemischt, um Lösung E zu erhalten. 10 Gew.%ige wäßrige Polyvinylalkohol-Lösung 100 Teile Lösung E 30 Teile These were mixed with a homogenizer for three minutes to obtain solution E. 10 wt.% Aqueous polyvinyl alcohol solution 100 parts Solution E 30 parts

Diese wurden gemischt und gerührt, um eine Beschichtungslösung für die Schutzschicht zu erhalten.These were mixed and stirred, to a coating solution for the To obtain protective layer.

[Herstellung von wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren][Production of heat-sensitive Recording papers]

Die erhaltene Beschichtungslösung für die erste wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht wurde auf ein holzfreies Papier mit einem Grundgewicht von 50 g/m2 in einer Trockenbeschichtungsmenge von 5 g/m2 mit einem Handbeschichtungsstab beschichtet und wurde dann in einem Ofen getrocknet und einer Kalanderbehandlung ausgesetzt. Damit wurde die erste wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht durch Beschichten bereitgestellt. Die erhaltene Beschichtungslösung für die zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht wurde auf die erste wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht in einer Trockenbeschichtungsmenge von 3 g/m2 mit einem Handbeschichtungsstab beschichtet und wurde dann in einem Ofen getrocknet und einer Kalanderbehandlung ausgesetzt. Damit wurde die zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht durch Beschichten bereitgestellt. Die erhaltene Beschichtungslösung für die Schutzschicht wurde auf die zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht in einer Trockenbeschichtungsmenge von 2 g/m2 mit einem Handbeschichtungsstab beschichtet und wurde dann in einem Ofen getrocknet und einer Kalanderbehandlung ausgesetzt. Damit wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier erhalten.The obtained coating solution for the first heat-sensitive recording layer was coated on a wood-free paper having a basis weight of 50 g / m 2 in a dry coating amount of 5 g / m 2 with a manual coating bar and then dried in an oven and subjected to a calendering treatment. Thus, the first heat-sensitive recording layer was provided by coating. The obtained coating solution for the second heat-sensitive recording layer was coated on the first heat-sensitive recording layer in a dry coating amount of 3 g / m 2 with a manual coating bar and then dried in an oven and subjected to a calendering treatment. Thus, the second heat-sensitive recording layer was provided by coating. The obtained coating solution for the protective layer was coated on the second heat-sensitive recording layer in a dry coating amount of 2 g / m 2 with a manual coating bar and then dried in an oven and subjected to a calendering treatment. Thus, a heat-sensitive recording paper was obtained.

Beispiel 2Example 2

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß der Polyvinylalkohol (PVA 117 mit Polymerisationsgrad von 1700) in der Lösung D durch Silicium-modifizierten Polyvinylalkohol (R-1130, hergestellt von Kuraray Col. Ltd., Polymerisationsgrad 1700) ersetzt wurde.One thermosensitive Recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl alcohol (PVA 117 with degree of polymerization of 1700) in the solution D by Silicon-modified polyvinyl alcohol (R-1130, manufactured by Kuraray Col. Ltd., degree of polymerization 1700).

Beispiel 3Example 3

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß die Menge der 10%igen wäßrigen Polyvinylalkohol-Lösung, die in der Beschichtungslösung für die zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht verwendet wurde, auf 100 Teile reduziert wurde.One thermosensitive Recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount the 10% aqueous polyvinyl alcohol solution, the in the coating solution for the second thermosensitive Recording layer was used, was reduced to 100 parts.

Beispiel 4Example 4

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 2 erhalten, außer daß 10 Teile kolloidales Siliciumdioxid (Snowtex O, hergestellt von Nissan Chemical Kogyo Co., Ltd.) zu der Beschichtungslösung der ersten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht zugegeben wurden.One thermosensitive Recording paper was obtained in the same manner as in Example 2 except for 10 parts colloidal silica (Snowtex O, manufactured by Nissan Chemical Kogyo Co., Ltd.) to the coating solution of the first heat-sensitive Recording layer were added.

Beispiel 5Example 5

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß der Polyvinylalkohol, der in der Beschichtungslösung für die zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht verwendet wurde, durch PVA 105 (hergestellt Kurraray Co., Ltd., mit einem Polymerisationsgrad von 550) ersetzt wurde.One thermosensitive Recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl alcohol, in the coating solution for the second heat sensitive Recording layer was used by PVA 105 (manufactured Kurraray Co., Ltd., having a degree of polymerization of 550) has been.

Beispiel 6Example 6

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß der Polyvinylalkohol, der in der Beschichtungslösung für die zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht verwendet wurde, durch PVA 135 H (hergestellt von Kuraray Co., Ltd. mit einem Polymerisationsgrad von 3500) ersetzt wurde.One thermosensitive Recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl alcohol, in the coating solution for the second heat sensitive Recording layer was used, prepared by PVA 135 H (prepared from Kuraray Co., Ltd. with a degree of polymerization of 3500) replaced has been.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß die Lösung D nicht zu der Beschichtungslösung für die zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht zugegeben wurde.One thermosensitive Recording paper was obtained in the same manner as in Example 1, except that the solution D was not to the coating solution for the second heat sensitive Recording layer was added.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß die Mischung der Beschichtungslösungen für die erste und die zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht auf ein holzfreies Papier in einer Trockenbeschichtungsmenge von 8 g/m2 mit einem Handbeschichtungsstab beschichtet und dann in einem Ofen getrocknet wurde.A heat-sensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixture of the coating solutions for the first and second heat-sensitive recording layers was coated on a wood-free paper in a dry coating amount of 8 g / m 2 with a handsheet and then dried in an oven has been.

Beispiel 7Example 7

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 4 erhalten, außer daß kolloidales Siliciumdioxid zu der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, nicht zu der ersten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, zugegeben wurde.One thermosensitive Recording paper was obtained in the same manner as in Example 4, except that colloidal Silica to the second heat-sensitive Recording layer, not to the first heat-sensitive recording layer, was added.

[Bewertung der resultierenden wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere][Evaluation of the resulting thermosensitive Recording papers]

(1) Empfindlichkeit (Aufzeichnungsdichte)(1) Sensitivity (recording density)

Das Drucken auf den resultierenden wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren wurde ausgeführt, indem ein Kyocera KJT-Kopf (Widerstandswert 2964 Ω) bei einem Plattendruck von 1 kg/cm2, eine Kopfoberflächentemperatur von 30°C, eine angelegte Spannung von 23,8 V, Pulszyklus von 10 ms, Pulsbreite von 1,5 ms und Druckdichte von 7,7 Punkte/mm angewendet wurde. Die Aufzeichnungsdichte für jedes Beispiel wurde mit einem Macbeth-Reflexionsdesitometer RD 918 gemessen. Für die praktische Anwendung ist eine Aufzeichnungsdichte von nicht weniger als 1,1 bevorzugt.The printing on the resulting heat-sensitive recording papers was carried out by applying a Kyocera KJT head (resistance 2964 Ω) at a plate pressure of 1 kg / cm 2 , a head surface temperature of 30 ° C, an applied voltage of 23.8 V, pulse cycle of 10 ms, pulse width of 1.5 ms and print density of 7.7 points / mm was applied. The recording density for each example was measured with a Macbeth Reflection Desitometer RD 918. For practical use, a recording density of not less than 1.1 is preferable.

(2) Glanz(2) gloss

Der Glanz einer 10-Schicht-Lage jedes der resultierenden wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere wurde durch ein Hunter-Glanzmeßgerät (hergestellt von Kumagai Riki-Kogyo) unter Verwendung eines Blaufilters gemessen. Für die praktische Anwendung ist ein Glanz von nicht weniger als 80 % bevorzugt.Of the Gloss of a 10-layer layer of each of the resulting heat-sensitive Recording papers were made by a Hunter gloss meter (manufactured by Kumagai Riki-Kogyo) using a blue filter. For the Practical application, a gloss of not less than 80% is preferred.

(3) Chemische Beständigkeit(3) Chemical resistance

Der Farbton jedes Beispiels wurde untersucht, wenn die resultierenden wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere durch einen Fluoreszenzmarker (pink), hergestellt von Mitsubishi Pencil Co. Ltd., markiert worden waren. Pink wurde nicht dunkel gefärbt: O Pink wurde leicht dunkel gefärbt: Δ Pink änderte sich zu einer dunkler gefärbten Farbe: X The color tone of each example was examined when the resulting thermosensitive recording papers were marked by a fluorescent marker (pink) manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd. Pink was not darkened: O Pink was slightly darkened: Δ Pink changed to a darker colored color: X

(4) Weichmacherbeständigkeit(4) plasticizer resistance

Drucken (Aufzeichnen) wurde auf den resultierenden wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren durchgeführt, indem ein Kyocera KJT-Kopf (Widerstandswert 2964 Ω) bei einem Plattendruck von 1 kg/cm2, Kopfoberflächentemperatur von 30°C, angelegte Spannung von 23,8 V, Pulszyklus von 10 ms, Pulsbreite von 1,5 ms und Druckdichte von 7,7 Punkt/mm angewendet wurde. Dann wurden die Papiere mit einem Polyvinylchlorid-Röhrchen mit einem Durchmesser von 7,62 cm (3 Zoll) mit ihrer bedruckten Oberfläche nach außen in Kontakt gebracht und dreimal durch ein Vinylchlorid-Deckband umwickelt (Polymer Wrap 300, hergestellt von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) und für 24 Stunden bei Raumtemperatur belassen. Dann wurde die restlicht Bilddichte für jedes Beispiel mit einem Macbeth-Reflexionsdensitometer RD 918 gemessen. Für die praktische Anwendung ist die Restdichte bevorzugt nicht geringer als 1,0.Printing (recording) was performed on the resulting heat-sensitive recording papers by applying a Kyocera KJT head (resistance value 2964 Ω) at a plate pressure of 1 kg / cm 2 , head surface temperature of 30 ° C, applied voltage of 23.8 V, pulse cycle of 10 ms, pulse width of 1.5 ms and print density of 7.7 point / mm was applied. Then, the papers were contacted with their printed surface to the outside with a printed polyvinylchloride tube having a diameter of 7.62 cm (3 inches) and wrapped three times by a vinyl chloride cover tape (Polymer Wrap 300, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co ., Ltd.) and left at room temperature for 24 hours. Then, residual image density for each example was measured with a Macbeth Reflection Densitometer RD 918. For practical use, the residual density is preferably not less than 1.0.

(5) Lichthaltbarkeit der Hintergrundbereiche(5) Light fastness of Background areas

Ein Lichthaltbarkeitstest wurde an den resultierenden wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren für 5 Stunden unter Verwendung eines Bewitterungsmeßgerätes (Ci65A, hergestellt von Toyo Seiki) durchgeführt, und die Dichte der Hintergrundbereiche jedes Beispiels wurde durch ein Macbeth-Reflexionsdensitometer RD 918 gemessen. Für die praktische Anwendung ist die Hintergrunddichte von nicht mehr als 0,10 bevorzugt.One Light fastness test was attached to the resulting heat-sensitive Recording papers for 5 Hours using a weatherometer (Ci65A, manufactured by Toyo Seiki), and the density of the background areas of each example was determined by Macbeth reflection RD 918 measured. For the practical application is the background density of nothing more as 0.10 preferred.

(6) Wasserbeständigkeit(6) Water resistance

Das Drucken wurde auf den resultierenden wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren durchgeführt, indem ein Kyocera KJT-Kopf (Widerstandswert 2964 Ω) bei einem Plattendruck von 1 kg/cm2, Kopfoberflächentemperatur 30°C, angelegte Spannung 23,8 V, Pulszyklus von 10 ms, Pulsbreite von 1,5 ms und Druckdichte von 7,7 Punkte/mm angewendet wurde. Dann wurden die Papiere in Leitungswasser bei 20°C für 24 Stunden getaucht und luftgetrocknet. Dann wurden die Restbilddichten für jedes Beispiel durch ein Macbeth-Reflexionsdensitometer RD 918 gemessen. Eine Dichte von nicht weniger als 0,8 ist bevorzugt.Printing was performed on the resulting heat-sensitive recording papers by applying a Kyocera KJT head (resistance 2964 Ω) at a plate pressure of 1 kg / cm 2 , head surface temperature 30 ° C, applied voltage 23.8 V, pulse cycle of 10 ms, pulse width of 1.5 ms and print density of 7.7 points / mm was applied. Then the papers were dipped in tap water at 20 ° C for 24 hours and air dried. Then, the residual image densities for each example were measured by a Macbeth Reflection Densitometer RD 918. A density of not less than 0.8 is preferable.

Die Ergebnisse der Bewertung sind in Tabelle 1 gezeigt.The Results of the evaluation are shown in Table 1.

Figure 00220001
Figure 00220001

Wie in Tabelle 1 gezeigt, zeigten Beispiele 1 bis 7 mit einem in die zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht zugegebenen ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittel und ohne in die erste wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht zugegebenen ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittel eine Lichthaltbarkeit von 0,08, welches ein bevorzugter Wert für die praktische Anwendung ist, sowie eine Aufzeichnungsdichte von fast denselben Werten, wie denen der Vergleichsbeispiele 1 und 2.As shown in Table 1, Examples 1 to 7 showed a second heat-sensitive record and ultraviolet absorbing agents added to the first heat-sensitive recording layer has a light fastness of 0.08, which is a preferable value for practical use, and a recording density of almost the same as those of Comparative Examples 1 and 2 ,

Beispiel 5 jedoch, bei dem der Polymerisationsgrad des in der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht verwendeten Polyvinylalkohols 550 betrug, hatte besonders niedrige chemische Beständigkeit. Beispiel 6, bei dem der Polymerisationsgrad des in der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht verwendeten Polyvinylalkohols 3500 war, hatte niedrigen Glanz. Unter Berücksichtigung dieser Punkte ist der Polymerisationsgrad des Polyvinylalkohols, der in der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht verwendet wird, bevorzugt zwischen etwa 700–3000.example 5, however, in which the degree of polymerization of the heat-sensitive in the second Polyvinyl alcohol used in the recording layer was 550 especially low chemical resistance. Example 6, in which the degree of polymerization of the one used in the second heat-sensitive recording layer Polyvinyl alcohol was 3500, had low gloss. Considering of these points is the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol, in the second heat-sensitive Recording layer is used, preferably between about 700-3000.

Wie oben beschrieben, kann gemäß dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial der vorliegenden Erfindung Lichthaltbarkeit der Hintergrundbereiche des wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers verbessert werden, ohne seine Farbentwicklungsdichte zu verringern.As described above, according to the heat-sensitive Recording material of the present invention Light fastness the background areas of the heat-sensitive Recording paper can be improved without its color development density to reduce.

Claims (15)

Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, umfassend einen Träger mit einer oder mehreren darauf ausgebildeten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten, worin wenigstens eine der einen oder mehreren wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten einen elektronenspendenden farblosen Farbstoff, eine elektronenannehmende Verbindung und ein ultraviolette Strahlung absorbierendes Mittel umfaßt, und wenn es mehrere wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten gibt, umfaßt jede Schicht denselben elektronenspendenden farblosen Farbstoff und dieselbe elektronenannehmende Verbindung wie jede der anderen Schichten und die Verteilung des ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittels ist derart, daß sich die Menge des ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittels in Dickenrichtung weg von dem Träger erhöht.thermosensitive Recording material comprising a carrier with one or more trained thereon heat sensitive Recording layers, wherein at least one of the one or several heat sensitive Recording layers an electron-donating colorless dye, an electron accepting compound and ultraviolet radiation comprising absorbent means and if there are several heat-sensitive Recording layers, each layer comprises the same electron donating colorless dye and the same electron-accepting compound like each of the other layers and the distribution of the ultraviolet Radiation absorbing agent is such that the amount of ultraviolet radiation absorbent in the thickness direction away from the wearer. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, ferner umfassend eine Schutzschicht auf der einen oder mehreren wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten.thermosensitive Recording material according to claim 1, further comprising a protective layer on the one or more thermosensitive Recording layers. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, worin eine oder mehrere wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten mehrere laminierte wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten sind und unter diesen Schichten nur die am weitesten von dem Träger entfernte wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht das ultraviolette Strahlung absorbierende Mittel enthält.thermosensitive Recording material according to claim 1 or claim 2, wherein one or more heat-sensitive recording layers several laminated heat-sensitive Recording layers are and under these layers only the am furthest from the carrier remote heat-sensitive recording layer contains the ultraviolet radiation absorbing agent. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, worin die eine oder mehrere wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten mehrere laminierte wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten sind und unter diesen Schichten die am weitesten von dem Träger entfernte wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht die höchste Menge an dem ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittel enthält und die Mengen des ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittels, das in den Schichten enthalten ist, sequenziell in Filmdickenrichtung zum Träger hin abnehmen.thermosensitive Recording material according to claim 1 or claim 2, wherein the one or more heat-sensitive recording layers several laminated heat-sensitive Recording layers are furthest and among these layers from the carrier remote heat-sensitive Recording layer the highest Amount of the ultraviolet radiation absorbing agent and the amounts of the ultraviolet radiation absorbing agent contained in the layers is contained, sequentially in the film thickness direction to the carrier lose weight. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, worin die eine oder mehrere wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten eine erste wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht und eine zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, die auf die erste wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht laminiert ist, sind, und die zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht das ultraviolette Strahlung absorbierende Mittel und einen Polyvinylalkohol oder einen modifizierten Polyvinylalkohol umfaßt.thermosensitive Recording material according to a the claims 1 to 4, wherein the one or more heat-sensitive recording layers a first heat-sensitive Recording layer and a second heat-sensitive recording layer, which on the first heat-sensitive Recording layer is laminated, and the second heat-sensitive Recording layer, the ultraviolet radiation absorbing agent and a polyvinyl alcohol or a modified polyvinyl alcohol includes. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 5, worin der Polyvinylalkohol in einer Menge enthalten ist, die 40 Gew.% oder mehr ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der festen Komponenten der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht.thermosensitive Recording material according to claim 5, wherein the polyvinyl alcohol is contained in an amount which 40% by weight or more, based on the total weight of the solid Components of the second heat-sensitive Recording layer. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 5 oder 6, worin die erste wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht ein wasserdichtes Mittel enthält, das mit dem in der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht enthaltenen Polyvinylalkohol reagiert.thermosensitive Recording material according to claim 5 or 6, wherein the first heat-sensitive recording layer contains a waterproof agent, that in the second heat-sensitive recording layer contained polyvinyl alcohol. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem der Ansprüche 5 bis 7, worin die Menge des ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittels, das in der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht enthalten ist, 50 Gew.% oder weniger ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der festen Komponenten.A heat-sensitive recording material according to any one of claims 5 to 7, wherein the amount of the ultraviolet-ray absorbing agent contained in the second heat-sensitive recording layer is 50% by weight or less based on the total weight of the solid components. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem der Ansprüche 5 bis 8, worin die Menge des ultraviolette Strahlung absorbierenden Mittels, das in der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht enthalten ist, 20 bis 50 Gew.% ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der festen Komponenten.thermosensitive Recording material according to a the claims 5 to 8, wherein the amount of ultraviolet radiation absorbing Means that in the second heat-sensitive Recording layer is 20 to 50 wt.% Is based on the total weight of the solid components. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem der Ansprüche 5 bis 9, worin die erste wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht das ultraviolette Strahlung absorbierende Mittel in einer Menge von 0 bis 30 Gew.% enthält, bezogen auf das Gesamtgewicht der festen Komponenten.thermosensitive Recording material according to a the claims 5 to 9, wherein the first thermosensitive Recording layer, the ultraviolet radiation absorbing agent in an amount of 0 to 30% by weight, based on the total weight the solid components. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, worin das ultraviolette Strahlung absorbierende Mittel ein auf Benzotriazol basierendes ultraviolette Strahlung absorbierendes Mittel ist.thermosensitive Recording material according to a the claims 1 to 10, wherein the ultraviolet radiation absorbing agent a benzotriazole-based ultraviolet radiation absorbing agent is. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem der Ansprüche 5 bis 11, worin der Polyvinylalkohol einen Polymerisationsgrad von 700 bis 3000 aufweist.thermosensitive Recording material according to a the claims 5 to 11, wherein the polyvinyl alcohol has a degree of polymerization of 700 to 3000 has. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, worin wenigstens eine der einen oder mehreren wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten ferner wenigstens ein Mittel umfaßt, ausgewählt aus einem Antioxidationsmittel, einer Metallseife und einem Wachs.thermosensitive Recording material according to a the claims 1 to 12, wherein at least one of the one or more heat-sensitive Recording layers further comprises at least one agent selected from an antioxidant, a metal soap and a wax. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem der Ansprüche 5 bis 13, worin die Beschichtungsmenge der ersten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht 1 bis 10 g/m2 als Trockengewicht und die Beschichtungsmenge der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht 0,5 bis 7 g/m2 als Trockengewicht ist.A heat-sensitive recording material according to any one of claims 5 to 13, wherein the coating amount of the first heat-sensitive recording layer is 1 to 10 g / m 2 as dry weight and the coating amount of the second heat-sensitive recording layer is 0.5 to 7 g / m 2 as dry weight. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem der Ansprüche 5 bis 14, worin die Beschichtungsmenge der ersten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht 2 bis 7 g/m2 als Trockengewicht und die Beschichtungsmenge der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht 1 bis 5 g/m2 als Trockengewicht ist.A heat-sensitive recording material according to any one of claims 5 to 14, wherein the coating amount of the first heat-sensitive recording layer is 2 to 7 g / m 2 as dry weight and the coating amount of the second heat-sensitive recording layer is 1 to 5 g / m 2 as dry weight.
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