DE69915215T2 - Cosmetic sunscreens - Google Patents

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue kosmetische Zusammensetzungen zur topischen Anwendung, die insbesondere zum Lichtschutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung bestimmt sind (Zusammensetzungen, die im folgenden einfach als Sonnenschutzmittel bezeichnet werden), sowie ihre Verwendung bei der oben genannten kosmetischen Anwendung. Sie betrifft genauer Sonnenschutzmittel, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger eine Kombination aus mindestens zwei speziellen lipophilen Filtern enthalten, wobei ein Filter gegenüber dem anderen Filter solubilisierende Eigenschaften besitzt. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Solubilisierung von einem oder zwei speziellen festen lipophilen Filtern in einer oder zwei Arten von speziellen flüssigen lipophilen Filtern.The The present invention relates to new cosmetic compositions for topical use, especially for sun protection of the skin and / or the hair are intended against UV radiation (compositions, hereinafter simply referred to as sunscreens) and their use in the cosmetic application mentioned above. It concerns more precisely sunscreens in a cosmetic acceptable carrier a combination of at least two special lipophilic filters included, with one filter solubilizing over the other filter Possesses properties. The invention further relates to a method for solubilizing one or two special solid lipophilic Filter in one or two types of special liquid lipophilic Filter.

Es ist bekannt, dass durch Lichtstrahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 280 bis 400 nm die menschliche Epidermis gebräunt werden kann und dass Strahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 280 bis 320 nm, die unter der Bezeichnung UV-B bekannt ist, Erytheme und Hautverbrennungen hervorruft, die der Ausbildung von natürlicher Bräune abträglich sein können; die UV-B-Strahlung sollte daher ausgefiltert werden.It is known to be due to light radiation with a wavelength in the range from 280 to 400 nm the human epidermis are tanned can and that radiation with a wavelength in the range of 280 to 320 nm, which is known as UV-B, erythema and Skin burns that cause the formation of natural tan detrimental could be; UV-B radiation should therefore be filtered out.

Es ist ferner bekannt, dass UV-A-Strahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 320 bis 400 nm, die die Haut bräunt, eine Veränderung der Haut hervorrufen kann, insbesondere im Falle von empfindlicher Haut oder Haut, die kontinuierlich Sonnenstrahlung ausgesetzt ist. UV-A-Strahlung führt insbesondere dazu, dass die Haut an Elastizität verliert und Falten auftreten, was zu einer vorzeitigen Alterung führt. Sie begünstigt das Auslösen einer Erythembildung oder verstärkt diese Reakti on bei manchen Personen, und sie kann sogar die Ursache für durch Licht ausgelöste toxische oder allergische Reaktionen sein. Es ist daher wünschenswert, auch die UV-A-Strahlung auszufiltern.It it is also known that UV-A radiation with a wavelength in the range from 320 to 400 nm, which tans the skin, a change the skin can cause, especially in the case of sensitive Skin or skin that is continuously exposed to sunlight. UV-A radiation leads in particular cause the skin to become elastic loses and wrinkles occur, leading to premature aging leads. It favors triggering erythema formation or increased this reaction in some people, and it can even be the cause for through Light triggered toxic or allergic reactions. It is therefore desirable, too filter out the UV-A radiation.

Bis jetzt wurden zahlreiche kosmetische Zusammensetzungen zum Lichtschutz (UV-A und/oder UV-B) der Haut vorgeschlagen.To now numerous cosmetic compositions have been used for sun protection (UV-A and / or UV-B) of the skin proposed.

Aus verschiedenen Gründen, die insbesondere mit einem besseren Anwendungskomfort (Weichheit, Geschmeidigkeit, einfache Anwendung, etc.) zusammenhängen, liegen Sonnenschutzmittel derzeit meistens in Form einer Emulsion vom Öl-in-Wasser-Typ (d. h. eines kosmetisch akzeptablen Trägerstoffs, der aus einer kontinuierlichen dispergierenden wässrigen Phase und einer diskontinuierlichen dispergierten Ölphase besteht) vor, die in verschiedenen Konzentrationen ein oder mehrere herkömmliche organische Filter enthält, welche die schädliche UV-Strahlung selektiv absorbieren können, wobei die Filter abhängig vom gewünschten Lichtschutzfaktor ausgewählt werden (der Lichtschutzfaktor (LS) wird mathematisch als das Verhältnis der Bestrahlungszeit, die notwendig ist, um die Erythemschwellendosis mit dem UV-Filter zu erreichen, zur Zeit, die notwendig ist, um die Erythemschwellendosis ohne UV-Filter zu erreichen, ausgedrückt). Entsprechend ihrer lipophilen oder auch hydrophilen Eigenschaften können die Filter entweder in der Fettphase oder in der wässrigen Phase der fertigen Zusammensetzung vorliegen.Out various reasons which are particularly easy to use (softness, smoothness, ease of use, etc.), there are sunscreens currently mostly in the form of an oil-in-water type emulsion (i.e. one cosmetically acceptable carrier, that of a continuous dispersing aqueous phase and a discontinuous dispersed oil phase exists), which in different concentrations one or more conventional contains organic filters, which the harmful UV radiation selective can absorb where the filters depend of the desired sun protection factor selected (the sun protection factor (LS) is mathematically called the ratio of the Irradiation time, which is necessary to reduce the erythema threshold dose to achieve with the UV filter at the time that is necessary to to reach the erythema threshold dose without a UV filter, expressed). Corresponding their lipophilic or hydrophilic properties can Filters either in the fat phase or in the aqueous phase of the finished one Composition.

Es hat sich herausgestellt, dass lipophile organische UV-Filter, die kosmetisch besonders interessant und im UV-A-Bereich und UV-B-Bereich hochwirksam sind, in den Patentanmeldungen EP-A-0 392 883, EP-A-0 660 701, EP-A-0 708 108, EP-A-0 711 778 und EP-A-711 779 beschrieben wurden. Es handelt sich um Silane oder Polyorganosiloxane mit Benzotriazolgruppe. Diese Verbindungen haben die Besonderheit, jedoch auch den Nachteil, dass sie bei Raumtemperatur fest sind. Dadurch ist ihre Verwendung in einer kosmetischen Lichtschutzzusammensetzung mit bestimmten Einschränkungen bezüglich ihrer Formulierung und ihrer Anwendung verbunden, insbesondere, wenn es sich darum handelt, Lösungsmittel anzugeben, die sie einwandfrei solubilisieren können. Hierzu werden heute meistens Öle eingesetzt, wie Ester und insbesondere Alkylbenzoate mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen ("FINSOLV TN" von Finetex), Triglyceride und insbesondere Triglyceride von Fettsäuren mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen ("MIGLYOL 812" von Hüls) oder auch Monoalkohole oder Polyole wie Ethanol sowie deren Gemische. Obwohl diese Produkte solubilisierende Eigenschaften gegenüber den oben genannten Filtern besitzen, weisen sie dennoch den Nachteil auf, keinerlei eigene Aktivität zur Ausfilterung sowohl der UV-A- als auch der UV-B-Strahlung aufzuweisen.It has been found to be lipophilic organic UV filters that cosmetically particularly interesting and in the UV-A range and UV-B range are highly effective in the patent applications EP-A-0 392 883, EP-A-0 660 701, EP-A-0 708 108, EP-A-0 711 778 and EP-A-711 779 were. They are silanes or polyorganosiloxanes with a benzotriazole group. These connections have the peculiarity, but also the disadvantage, that they are solid at room temperature. This is their use in a cosmetic sunscreen composition with certain limitations in terms of associated with their formulation and their application, in particular, when it comes to solvents specify that they can solubilize properly. Today oils are mostly used for this, such as esters and especially alkyl benzoates having 12 to 15 carbon atoms ("FINSOLV TN" from Finetex), triglycerides and especially triglycerides of fatty acids with 8 to 12 carbon atoms ("MIGLYOL 812" from Hüls) or also monoalcohols or polyols such as ethanol and mixtures thereof. Although these products have solubilizing properties over the have the above filters, they still have the disadvantage on, no own activity for Filtering out both UV-A and UV-B radiation.

Die Anmelderin hat nun unerwartet und überraschend festgestellt, dass UV-Filter vom Typ der Zimtsäurederivate und/oder UV-Filter vom Typ der Salicylsäurederivate besonders bemerkenswerte Lösungsmittel für die oben genannten festen Filter darstellen, d. h. für siliciumhaltige Derivate mit Benzotriazolgruppe. Es soll darauf hingewiesen werden, dass Zimtsäurederivate und Salicylsäurederivate für ihre Wirksamkeit im UV-B-Bereich an sich bekannte, flüssige lipophile Filter sind, deren solubilisierenden Eigenschaften für die oben angegebenen Filter jedoch noch nicht beschrieben wurden. Die vorliegende Feststellung ist daher in zweifacher Hinsicht interessant, da es nun möglich ist, einerseits die Solubilisierung eines siliciumhaltigen Derivats mit Benzotriazolgruppe oder eines Gemisches solcher Verbindungen mit einem Lösungsmittel durchzuführen, das von den im Stand der Technik bekannten Lösungsmitteln verschieden ist, was bereits an sich interessant ist, und andererseits die Menge der Filter zu erhöhen und eine wesentliche Menge der Filter zu erhöhen und eine wesentliche Erhöhung der mit den Filtern verbundenen Schutzwirkung in der fertigen Lichtschutzzusammensetzung zu erzielen.The applicant has now unexpectedly and surprisingly found that UV filters of the cinnamic acid derivative type and / or UV filter of the salicylic acid derivative type are particularly remarkable solvents for the above-mentioned solid filters, ie for silicon-containing derivatives with a benzotriazole group. It should be pointed out that cinnamic acid derivatives and salicylic acid derivatives are liquid lipophilic filters which are known per se for their effectiveness in the UV-B range, but whose solubilizing properties have not yet been described for the filters specified above. The present finding is therefore in interesting in two respects, since it is now possible, on the one hand, to carry out the solubilization of a silicon-containing derivative having a benzotriazole group or a mixture of such compounds with a solvent which is different from the solvents known in the prior art, which is in itself interesting, and on the other hand to Increase the amount of the filters and increase a substantial amount of the filters and achieve a substantial increase in the protective effect associated with the filters in the finished light protection composition.

Diese Feststellungen sind die Grundlage der vorliegenden Erfindung.This Findings are the basis of the present invention.

Nach einem Gegenstand der vorliegenden Erfindung werden daher nun neue kosmetische Zusammensetzungen, insbesondere Zusammensetzungen zum Lichtschutz, vorgeschlagen, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten:

  • (i) ein solubilisiertes Filtersystem, das aus mindestens einem siliciumhaltigen Derivat mit Benzotriazolgruppe besteht, das einer der nachstehend definierten Formeln (5) oder (6) entspricht, und
  • (ii) ein solubilisierendes Filtersystem, bestehend aus:
  • – mindestens einer Verbindung (A), die unter Isopentyl-4-methoxycinnamat, 2-Ethylhexyl-4-methoxy-cinnamat, Methyl-diisopropylcinnamat, Isoamyl-4-methoxy-cinnamat und Diethanolamin-4-methoxy-cinnamat ausgewählt ist, und/oder
  • – mindestens einer Verbindung (B), die unter Homomenthylsalicylat, 2-Ethylhexyl-salicylat, Triethanolamin-salicylat, 4-Isopropylbenzyl-salicylat und den Verbindungen oder Gemischen von Verbindungen der folgenden Formel (I) ausgewählt ist:
    Figure 00040001
    worin m 5, 7 oder 9; n 4, 6 oder 8; und p 0 oder 1 bedeutet, mit der Maßgabe, dass m 5 oder 7 und n 4 oder 6 bedeutet, wenn p Null ist,

wobei das solubilisierende Filtersystem in einer Menge enthalten ist, die alleine ausreicht, das gesamte solubilisierte Filtersystem zu solubilisieren.According to an object of the present invention, new cosmetic compositions, in particular compositions for light protection, are now proposed, which are characterized in that they contain in a cosmetically acceptable carrier:
  • (i) a solubilized filter system consisting of at least one silicon-containing derivative having a benzotriazole group which corresponds to one of the formulas (5) or (6) defined below, and
  • (ii) a solubilizing filter system consisting of:
  • - at least one compound (A) selected from isopentyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, methyl diisopropylcinnamate, isoamyl 4-methoxycinnamate and diethanolamine 4-methoxycinnamate, and / or
  • - At least one compound (B) which is selected from homomenthyl salicylate, 2-ethylhexyl salicylate, triethanolamine salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylate and the compounds or mixtures of compounds of the following formula (I):
    Figure 00040001
    wherein m is 5, 7 or 9; n 4, 6 or 8; and p represents 0 or 1, with the proviso that m represents 5 or 7 and n represents 4 or 6 when p is zero,

wherein the solubilizing filter system is contained in an amount that alone is sufficient to solubilize the entire solubilized filter system.

Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung der oben genannten Zusammensetzungen als kosmetische Zusammensetzungen oder für die Herstellung von kosmetischen Zusammensetzungen für den Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht.The The present invention further relates to the use of the above Compositions as cosmetic compositions or for manufacturing of cosmetic compositions for the protection of the skin and / or the hair against UV radiation and especially against sunlight.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur kosmetischen Behandlung zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht, das im wesentlichen darin besteht, auf die Haut und/oder die Haare eine wirksame Menge einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung aufzutragen.On the present invention further relates to a method for cosmetic treatment to protect the skin and / or hair against UV radiation and especially against sunlight, which essentially is to apply an effective amount to the skin and / or hair a composition according to the invention apply.

Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung mindestens einer oben definierten Verbindung (A) und/oder mindestens einer oben definierten Verbindung (B) als solubilisierendes Filtersystem, das in einer ausreichenden Menge alleine mindestens ein in der Zusammensetzung enthaltenes, festes UV-Filter vom Typ der siliciumhaltigen Derivate mit Benzotriazolgruppe solubilisieren kann, für die Herstellung einer kosmetischen Zusammensetzung, die zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung vorgesehen ist.The The present invention further relates to the use at least a compound (A) defined above and / or at least one Compound (B) defined above as a solubilizing filter system, that in a sufficient amount alone at least one in the composition contained, solid UV filter of the type of silicon-containing derivatives can solubilize with benzotriazole group, for the manufacture of a cosmetic Composition used to protect the skin and / or hair against UV radiation is provided.

Weitere Eigenschaften, Aspekte und Vorteile der vorliegenden Erfindung gehen noch klarer aus der folgenden detaillierten Beschreibung hervor.Further Features, aspects and advantages of the present invention go more clearly from the following detailed description.

Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten siliciumhaltigen Derivate mit Benzotriazolgruppe sind vorzugsweise Silane oder Siloxane mit Benzotriazolgruppe, die mindestens eine Einheit der folgenden Formel (1) enthalten: O(3-a)/2Si(R7)a-G (1),worin bedeuten:

  • – R7 eine C1-10-Alkylgruppe, die gegebenenfalls halogeniert ist, eine Phenylgruppe oder eine Trimethylsilyloxygruppe,
  • – a 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 3, wobei die Bereichsgrenzen eingeschlossen sind, und
  • – G eine einwertige Gruppe, die direkt an ein Siliciumatom gebunden ist und der folgenden Formel (2) entspricht:
    Figure 00060001
worin:
  • – die Gruppen Y, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den C1-4-Alkylgruppen, Halogenen und C1-4-Alkoxygruppen ausgewählt sind, wobei im letzten Fall zwei an dem gleichen aromatischen Ring aneinander angrenzende Gruppen Y auch gemeinsam eine Alkylidendioxygruppe bilden können, worin die Alkylidengruppe 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweist,
  • – X O oder NH bedeutet,
  • – Z Wasserstoff oder eine C1-4-Alkylgruppe bedeutet,
  • – n 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 3 ist, wobei die Bereichsgrenzen eingeschlossen sind,
  • – m 0 oder 1 ist, und
  • – p eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10 bedeutet, wobei die Bereichsgrenzen eingeschlossen sind.
The silicon-containing derivatives with a benzotriazole group used in accordance with the present invention are preferably silanes or siloxanes with a benzotriazole group which contain at least one unit of the following formula (1): O (3-a) / 2 Si (R 7 ) a -G (1), in which mean:
  • R 7 is a C 1-10 alkyl group which is optionally halogenated, a phenyl group or a trimethylsilyloxy group,
  • A 0 or an integer in the range from 1 to 3, including the range boundaries, and
  • G is a monovalent group which is bonded directly to a silicon atom and corresponds to the following formula (2):
    Figure 00060001
wherein:
  • - The groups Y, which are identical or different from one another, are selected from C 1-4 alkyl groups, halogens and C 1-4 alkoxy groups, in the latter case two groups Y adjacent to one another on the same aromatic ring also together form an alkylidenedioxy group can form, in which the alkylidene group has 1 to 2 carbon atoms,
  • - X denotes O or NH,
  • Z represents hydrogen or a C 1-4 alkyl group,
  • N is 0 or an integer in the range from 1 to 3, including the range limits,
  • - m is 0 or 1, and
  • P is an integer in the range from 1 to 10, including the range limits.

Diese Verbindungen sind insbesondere in den Patentanmeldungen EP-A-0 392 883, EP-A-0 660 701, EP-A-0 708 108, EP-A-0 711 778 und EP-A-711 779 beschrieben worden.This Compounds are particularly in patent applications EP-A-0 392 883, EP-A-0 660 701, EP-A-0 708 108, EP-A-0 711 778 and EP-A-711 779 has been described.

Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendeten siliciumhaltigen Derivate stammen vorzugsweise aus der allgemeinen Gruppe der Benzotriazolsilicone, die insbesondere in der Druckschrift EP-A-0 660 701 beschrieben ist.The silicon-containing used in the present invention Derivatives preferably come from the general group of benzotriazole silicones, which are described in particular in EP-A-0 660 701 is.

Eine Gruppe von Benzotriazolsiliconen, die zur Umsetzung der vorliegenden Erfindung besonders gut geeignet ist, ist die Gruppe mit den Verbindungen der folgenden Formeln (5) oder (6):

Figure 00070001
oder
Figure 00080001
worin:

  • – die Gruppen R7, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den C1-10-Alkylgruppen, Phenyl, 3,3,3-Trifluorpropyl und Trimethylsilyloxy ausgewählt sind, wobei mindestens 80% der Anzahl der Gruppen R7 Methyl bedeutet,
  • – die Gruppen D, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den Gruppen R7 und der Gruppe G ausgewählt sind,
  • – r 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50 und s 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 20 bedeutet, wobei die Bereichsgrenzen jeweils eingeschlossen sind und mindestens eine der beiden Gruppen D G bedeutet, wenn s 0 ist,
  • – u eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 und t 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10 ist, wobei die Bereichsgrenzen jeweils eingeschlossen sind, mit der Maßgabe, dass t + u 3 bedeutet oder darüber liegt, und
  • – die Gruppe G der oben genannten Formel (2) entspricht.
A group of benzotriazole silicones which is particularly well suited for the implementation of the present invention is the group with the compounds of the following formulas (5) or (6):
Figure 00070001
or
Figure 00080001
wherein:
  • The groups R 7 , which are identical or different, are selected from C 1-10 alkyl groups, phenyl, 3,3,3-trifluoropropyl and trimethylsilyloxy, at least 80% of the number of groups R 7 being methyl,
  • The groups D, which are identical or different from one another, are selected from the groups R 7 and the group G,
  • R is 0 or an integer in the range from 1 to 50 and s is 0 or an integer in the range from 1 to 20, the range limits being included and at least one of the two groups being DG if s is 0,
  • - u is an integer in the range from 1 to 6 and t 0 or an integer in the range from 1 to 10, the range limits being included, with the proviso that t + u is 3 or more, and
  • - The group G corresponds to the above formula (2).

Wie dies aus der oben angegebenen Formel (2) hervorgeht, kann die Bindung der Gruppe -(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2-, die die Verbindung der Benzotriazoleinheit mit dem Siliciumatom der Siliconkette gewährleistet, an die Benzotriazolgruppe gemäß der vorliegenden Erfindung an beliebigen verfügbaren Stellungen der beiden aromatischen Ringe des Benzotriazols erfolgen:As can be seen from formula (2) above, the bond of the group - (X) m - (CH 2 ) p -CH (Z) -CH 2 -, which ensures the connection of the benzotriazole unit with the silicon atom of the silicone chain, to the benzotriazole group according to the present invention at any available positions of the two aromatic rings of benzotriazole:

Figure 00090001
Figure 00090001

Die Bindung erfolgt vorzugsweise in 3-, 4- und 5-Stellung (aromatischer Ring, der die Hydroxygruppe trägt) oder in 4'-Stellung (an den Triazolring angrenzender Benzolring) und noch bevorzugter in 3-, 4- oder 5-Stellung. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erfolgt die Bindung in 3-Stellung.The Binding is preferably in the 3-, 4- and 5-position (more aromatic Ring bearing the hydroxy group) or in the 4 'position (benzene ring adjacent to the triazole ring) and more preferred in 3-, 4- or 5-position. According to a preferred embodiment the invention binds in the 3-position.

Ebenso kann die Bindung der Gruppe Y oder der Gruppen Y an beliebigen weiteren, am Benzotriazol verfügbaren Stellungen erfolgen. Die Bindung erfolgt jedoch vorzugsweise in 3-, 4-, 4'-, 5- und/oder 6-Stellung. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Gruppe Y in 5-Stellung gebunden.As well can bind the group Y or the groups Y to any other, available on benzotriazole Positions take place. However, the binding is preferably in 3-, 4-, 4'-, 5- and / or 6-position. According to a preferred embodiment of the invention the group Y is bound in the 5-position.

In den oben angegebenen Formeln (5) und (6) können die Alkylgruppen geradkettig oder verzweigt vorliegen und sie sind insbesondere unter Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, t-Butyl, n-Amyl, Isoamyl, Neopentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl und t-Octyl ausgewählt. Erfindungsgemäß bevorzugte Alkylgruppen R7 sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, n-Octyl und 2-Ethylhexyl. Noch bevorzugter sind alle Gruppen R7 Methylgruppen.In the formulas (5) and (6) given above, the alkyl groups can be straight-chain or branched and they are in particular methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, n-amyl, isoamyl, Neopentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl and t-octyl selected. Alkyl groups R 7 which are preferred according to the invention are the groups methyl, ethyl, propyl, n-butyl, n-octyl and 2-ethylhexyl. Even more preferably, all of the R 7 groups are methyl groups.

Von den Verbindungen der oben angegebenen Formeln (5) oder (6) werden bevorzugt die Verbindungen verwendet, die der Formel (5) entsprechen, d. h. Diorganosiloxane mit kurzer, linearer Kette.Of the compounds of the formulas (5) or (6) given above preferably uses the compounds which correspond to the formula (5), d. H. Diorganosiloxanes with a short, linear chain.

Von den Verbindungen der oben genannten Formel (5) werden bevorzugt die Verbindungen verwendet, worin beide Gruppen D Gruppen R7 bedeuten.Of the compounds of the above formula (5), preference is given to using the compounds in which both groups D are R 7 groups.

Von den geradkettigen Diorganosiloxanen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, werden insbesondere die statistischen Derivate oder auch die wohl definierten Blockderivate bevorzugt, die mindestens eine und noch bevorzugter alle folgenden Eigenschaften aufweisen:

  • – D bedeutet eine Gruppe R7,
  • – R7 bedeutet Alkyl und noch bevorzugter Methyl,
  • – r liegt im Bereich von 0 bis 15; s liegt im Bereich von 1 bis 10, wobei die Bereichsgrenzen eingeschlossen sind,
  • – n ist nicht Null und vorzugsweise 1, und Y ist unter Methyl, t-Butyl oder C1-4-Alkoxy ausgewählt,
  • – Z bedeutet Wasserstoff oder Methyl,
  • – m = 0, oder [m = 1 und X = 0], und
  • – p bedeutet 1.
Of the straight-chain diorganosiloxanes used in the context of the present invention, the statistical derivatives or the well-defined block derivatives are particularly preferred which have at least one and more preferably all of the following properties:
  • D represents a group R 7 ,
  • R 7 means alkyl and more preferably methyl,
  • - r ranges from 0 to 15; s is in the range from 1 to 10, the range limits being included,
  • N is not zero and preferably 1, and Y is selected from methyl, t-butyl or C 1-4 alkoxy,
  • - Z means hydrogen or methyl,
  • - m = 0, or [m = 1 and X = 0], and
  • - p means 1.

Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Gruppe von Benzotriazolsiliconen ist die Gruppe, die durch die folgende allgemeine Formel (7) definiert ist:

Figure 00110001
worin bedeuten:
0 ≤ r ≤ 10,
1 ≤ s ≤ 10,
und E die zweiwertige Gruppe:
Figure 00110002
A group of benzotriazole silicones which is particularly suitable according to the invention is the group which is defined by the following general formula (7):
Figure 00110001
in which mean:
0 ≤ r ≤ 10,
1 ≤ s ≤ 10,
and E the divalent group:
Figure 00110002

Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entspricht das Benzotriazolsilicon der Verbindung der folgenden Formel (die im folgenden Text als Verbindung (a) bezeichnet wird):To a particularly preferred embodiment the invention corresponds to the benzotriazole silicone of the compound of the following formula (referred to as Compound (a) in the text below becomes):

Figure 00110003
Verbindung (a)
Figure 00110003
Connection (a)

Verfahren, die zur Herstellung der oben angegebenen Produkte der Formel (1), (5), (6) und (7) geeignet sind, sind insbesondere in den amerikanischen Patenten US 3 220 972 , US 3 697 473 , US 4 340 709 , US 4 316 033 und US 4 328 346 sowie in den Patentanmeldungen EP-A 0 392 883 und EP-A 0 742 003 beschrieben worden.Methods suitable for the preparation of the products of formula (1), (5), (6) and (7) given above are particularly in the American patents US 3,220,972 . US 3,697,473 . US 4,340,709 . US 4,316,033 and US 4,328,346 as well as in the patent applications EP-A 0 392 883 and EP-A 0 742 003.

Das siliciumhaltige Derivat mit Benzotriazolgruppe kann in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einem Mengenanteil im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 0,2 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten sein. Nach einer wesentlichen Eigenschaft der Erfindung müssen diese Verbindungen einzeln oder im Gemisch in der fertigen Zusammensetzung vollständig oder im Wesentlichen vollständig solubilisiert vorliegen.The Silicon-containing derivative with a benzotriazole group can be used in the compositions according to the invention in an amount ranging from 0.1 to 20% by weight and preferably 0.2 to 15% by weight, based in each case on the total weight of the composition, be included. According to an essential feature of the invention have to these compounds individually or in a mixture in the finished composition Completely or essentially complete are solubilized.

Von den oben angegebenen Verbindungen (A) wird erfindungsgemäß besonders bevorzugt das 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat verwendet, das insbesondere unter der Handelbezeichnung «PARSOL MCX» von der Firma GIVAUDAN angeboten wird; dieses Filter entspricht der folgenden Strukturformel:Of The above-mentioned compounds (A) are special according to the invention preferably uses the 2-ethylhexyl p-methoxycinnamate, which in particular under the trade name "PARSOL MCX" from GIVAUDAN company is offered; this filter corresponds to the following Structural formula:

Figure 00120001
Figure 00120001

Von den oben angegebenen Verbindungen (B) wird erfindungsgemäß besonders bevorzugt das Homomenthylsalicylat verwendet, das auch unter der Bezeichnung Homosalat bekannt ist, beispielsweise das unter der Bezeichnung «KEMESTER HMS» von der Firma Witco erhältliche Produkt; dieses Filter entspricht der folgenden Strukturformel:Of The above-mentioned compounds (B) are special according to the invention preferably used the homomenthyl salicylate, which also under the Name homo salad is known, for example that under the Name «KEMESTER HMS »from available from Witco Product; this filter corresponds to the following structural formula:

Figure 00130001
Figure 00130001

Von den oben angegebenen Verbindungen (B) wird erfindungsgemäß noch bevorzugter das Octylsalicylat verwendet, das insbesondere unter der Bezeichnung «UVINUL O-18» von der Firma BASF erhältlich ist; dieses Filter entspricht der folgenden Strukturformel:Of the above-mentioned compounds (B) is more preferred according to the invention uses the octyl salicylate, which is especially known under the name «UVINUL O-18 »from available from BASF is; this filter corresponds to the following structural formula:

Figure 00130002
Figure 00130002

Von den Verbindungen (B), die erfindungsgemäß verwendbar sind, können auch die Verbindungen oder Gemische von Verbindungen der folgenden Formel (I) angegeben werden:

Figure 00130003
worin m 5, 7 oder 9; n 4, 6 oder 8; und p 0 oder 1 bedeutet, mit der Maßgabe, dass m 5 oder 7 und n 4 oder 6 bedeutet, wenn p Null ist.Of the compounds (B) which can be used according to the invention, the compounds or mixtures of compounds of the following formula (I) can also be given:
Figure 00130003
wherein m is 5, 7 or 9; n 4, 6 or 8; and p represents 0 or 1, with the proviso that m represents 5 or 7 and n represents 4 or 6 when p is zero.

Diese Verbindungen und ihre Herstellungsverfahren wurden in dem Patent US 5,783,173 beschrieben. Von den Verbindungen der Formel (I) können 2-Butyloctylbenzoat, 2-Hexyldecylbenzoat, 2-Butyloctylhydroxybenzoat oder deren Gemische und besonders das Gemisch 2-Butyloctylbenzoat/2-Hexyldecylbenzoat angegeben werden, beispielsweise das Handelsprodukt «ALLSTAR AB» von der Firma CP HALL oder das 2-Butyloctylhydroxybenzoat, beispielsweise das Handelsprodukt «HALLBRITE BHB» von der Firma CP HALL.These compounds and their methods of manufacture were described in the patent US 5,783,173 described. Of the compounds of the formula (I), 2-butyloctylbenzoate, 2-hexyldecylbenzoate, 2-butyloctylhydroxybenzoate or their mixtures and in particular the mixture 2-butyloctylbenzoate / 2-hexyldecylbenzoate can be given, for example the commercial product “ALLSTAR AB” from CP HALL or 2-butyl octyl hydroxybenzoate, for example the commercial product "HALLBRITE BHB" from CP HALL.

Die erfindungsgemäße(n) Verbindungen) A und/oder (B) sind in Mengenanteilen von 0,1 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 0,2 bis 15%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten.The compounds (A) and / or (B) according to the invention are in proportions of 0.1 to 20 % By weight and preferably 0.2 to 15%, based on the total weight of the composition.

Nach einer wesentlichen Eigenschaft der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen müssen diese Verbindungen einzeln oder im Gemisch in einer Menge verwendet werden, die alleine ausreicht, die Gesamtheit oder im Wesentlichen die Gesamtheit des oder der in der Zusammensetzung vorliegenden Filter vom Typ der siliciumhaltigen Derivate mit Benzotriazolgruppe in der Zusammensetzung zu solubilisieren. Die minimale Menge an Lösungsmittel(n), die ein vollständiges und stabiles Auflösen des oder der erfindungsgemäßen festen Filter gewährleisten kann, kann herkömmlich durch Untersuchung der Löslichkeitsparameter der Filter in diesen Lösungsmitteln bestimmt werden.To These compounds must be an essential property of the compositions according to the invention used individually or in a mixture in an amount that alone sufficient, all or essentially all of the or the filter of the type present in the composition Silicon-containing derivatives with benzotriazole group in the composition to solubilize. The minimum amount of solvent (s) that a complete and stable dissolution of the solid or the invention Ensure filter can, can be conventional by examining the solubility parameters the filter in these solvents be determined.

So wurde beispielsweise festgestellt, dass das Benzotriazolsilicon, das der oben beschriebenen Verbindung (a) entspricht, bei Raumtemperatur in einem Anteil von 50 Gew.-% in 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat (lösendes Filter vom Cinnamattyp) und in einem Anteil von 60 Gew.-% in Octylsalicylat (lösendes Filter vom Salicylattyp) löslich ist.So For example, it was found that the benzotriazole silicone, that corresponds to compound (a) described above, at room temperature in a proportion of 50% by weight in 2-ethylhexyl p-methoxycinnamate (solved Cinnamate type filter) and in a proportion of 60% by weight in octyl salicylate (solved Salicylate type filter) soluble is.

Ganz allgemein sollten die Konzentrationen der siliciumhaltigen Derivate mit Benzotriazolgruppe und der Cinnamate und/oder Salicylate so ausgewählt werden, dass der Lichtschutzfaktor der fertigen Zusammensetzung vorzugsweise mindestens 2 beträgt.All in general, the concentrations of the silicon-containing derivatives with benzotriazole group and the cinnamates and / or salicylates so selected that the sun protection factor of the finished composition is preferably at least 2.

Nach einer besonders vorteilhaften Eigenschaft der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten diese vorzugsweise keine oder im wesentlichen keine solubilisierenden Mittel für die siliciumhaltigen Derivate mit Benzotriazolgruppe, die von den vorstehend definierten Zimtsäurederivaten oder Salicylsäurederivaten verschieden sind. Erfindungsgemäß wird davon ausgegangen, dass eine gegebene Verbindung keine solubilisierenden Eigenschaften gegenüber einer anderen gegebenen Verbindung aufweist, wenn diese letztere Verbindung eine Löslichkeit von unter etwa 1 Gew.-% in der ersten Verbindung aufweist.To a particularly advantageous property of the compositions according to the invention these preferably contain no or essentially no solubilizing ones Funds for the silicon-containing derivatives with benzotriazole group, which by the cinnamic acid derivatives defined above or salicylic acid derivatives are different. According to the invention assumed that a given compound was not solubilizing Properties opposite another given connection if that latter connection a solubility less than about 1% by weight in the first compound.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist der kosmetisch akzeptable Träger, in dem die verschiedenen Filtersysteme enthalten sind, eine Emulsion vom Öl-in-Wasser-Typ.To a preferred embodiment of the present invention is the cosmetically acceptable carrier, in which contains the various filter systems, an emulsion of the oil-in-water type.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Sonnenschutzmittel können selbstverständlich ein oder mehrere, ergänzende, hydrophile oder lipophile Sonnenschutzfilter, die im UV-A- und/oder UV-B-Bereich (Absorber) wirksam sind, enthalten, die natürlich von den oben genannten lipophilen Filtern verschieden sind. Diese ergänzenden Filter können insbesondere unter den Campherderivaten, Triazinderivaten, Benzophenonderivaten, Dibenzoylmethanderivaten, β,β-Diphenylacrylatderivaten, p-Aminobenzoesäurederivaten, polymeren Filtern und Siliconfiltern, die in der Patentanmeldung WO-93/04665 beschrieben sind, ausgewählt werden. Weitere Beispiele für organische Filter werden in der Patentanmeldung EP-A 0 487 404 angegeben.The cosmetic according to the invention Sunscreen can Of course one or more additional hydrophilic or lipophilic sun protection filters that are UV-A and / or UV-B range (absorber) are effective, naturally contained by the above-mentioned lipophilic filters are different. These complementary Filters can especially camphor derivatives, triazine derivatives, benzophenone derivatives, Dibenzoylmethane derivatives, β, β-diphenylacrylate derivatives, p-aminobenzoic acid derivatives, polymeric filters and silicone filters described in the patent application WO-93/04665 can be selected. Further examples for organic Filters are specified in patent application EP-A 0 487 404.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner Bräunungsmittel und/oder Mittel zur künstlichen Braunfärbung (Selbstbräunungsmittel), wie beispielsweise Dihydroxyaceton (DHA), enthalten.The compositions according to the invention can also tanning agents and / or artificial means browning (Self-tanning agents), such as dihydroxyacetone (DHA).

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen können ferner Pigmente oder auch Nanopigmente (mittlere Größe der Primärteilchen: im Allgemeinen im Bereich von 5 bis 100 nm und vorzugsweise von 10 bis 50 nm) von Metalloxiden, die ggf. umhüllt sind, enthalten, wie beispielsweise Nanopigmente von Titanoxid (amorph oder in kristalliner Form als Rutil und/oder Anatas), Eisenoxid, Zinkoxid, Zirconiumoxid oder Ceroxid, die alle an sich bekannte Lichtschutzmittel sind. Herkömmliche Mittel zur Umhüllung sind im Übrigen Aluminiumoxid und/oder Aluminiumstearat. Diese ggf. umhüllten Nanopigmente von Metalloxiden werden insbesondere in den Patentanmeldungen EP-A-0 518 772 und EP-A-0 518 773 beschrieben.The cosmetic according to the invention Compositions can furthermore pigments or also nanopigments (average size of the primary particles: generally in the range from 5 to 100 nm and preferably from 10 to 50 nm) of metal oxides, which are optionally coated, such as Nanopigments of titanium oxide (amorphous or in crystalline form as Rutile and / or anatase), iron oxide, zinc oxide, zirconium oxide or cerium oxide, which are all known light stabilizers. conventional Wrapping agents are also aluminum oxide and / or aluminum stearate. These possibly coated nanopigments of metal oxides are described in particular in patent applications EP-A-0 518 772 and EP-A-0 518 773.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner herkömmliche kosmetische Zusatzstoffe enthalten, die insbesondere unter den Fettsubstanzen, organischen Lösungsmitteln, Verdickungsmitteln, Mitteln für die Geschmeidigkeit, Antioxidantien, Trübungsmitteln, Stabilisatoren, Emollientien, Hydroxysäuren, Schaumverhütungsmitteln, Hydratisierungsmitteln, Vitaminen, Parfums, Konservierungsmitteln, grenzflächenaktiven Stoffen, Füllstoffen, Maskierungsmitteln, Treibmitteln, Alkalisierungsmitteln, Ansäuerungsmitteln und Farbmitteln oder beliebigen weiteren, üblicherweise in der Kosmetik und insbesondere bei der Herstellung von Sonnenschutzmitteln in Form von Emulsionen verwendeten Bestandteilen ausgewählt sind.The compositions according to the invention can also conventional contain cosmetic additives, especially among the fatty substances, organic solvents, Thickeners, agents for the suppleness, antioxidants, opacifiers, stabilizers, Emollients, hydroxy acids, anti-foaming agents, Hydrating agents, vitamins, perfumes, preservatives, surfactant Substances, fillers, Masking agents, blowing agents, alkalizing agents, acidifying agents and colorants or any other, usually in cosmetics and especially in the manufacture of sunscreens in Components used in the form of emulsions are selected.

Die Fettsubstanzen können aus einem Öl oder einem Wachs oder deren Gemischen bestehen und sie umfassen ferner Fettsäuren, Fettalkohole und Fettsäureester. Die Öle können unter tierischen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Ölen und insbesondere unter Vaselineöl, Paraffinöl, ggf. flüchtigen Siliconölen, Isoparaffinen, Poly-α-Olefinen und fluorierten und perfluorierten Ölen ausgewählt werden. Ebenso können die Wachse unter an sich bekannten tierischen, fossilen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Wachsen ausgewählt werden.The fatty substances can consist of an oil or a wax or mixtures thereof, and they also include fatty acids, fatty alcohols and fatty acid esters. The oils can be selected from animal, vegetable, mineral or synthetic oils and in particular from petroleum jelly oil, paraffin oil, optionally volatile silicone oils, isoparaffins, poly-α-olefins and fluorinated and perfluorinated oils. You can also the waxes are selected from known animal, fossil, vegetable, mineral or synthetic waxes.

Von den organischen Lösungsmitteln können die niederen Alkohole und Polyole genannt werden.Of the organic solvents can the lower alcohols and polyols are called.

Die Verdickungsmittel können insbesondere unter den vernetzten Acrylsäure-Homopolymeren, Guargummen und ggf. modifizierten Cellulosen, wie hydroxypropyliertem Guargummi, Methylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose oder Hydroxyethylcellulose, ausgewählt werden.The Thickeners can especially among the cross-linked acrylic acid homopolymers, guar gums and optionally modified celluloses, such as hydroxypropylated guar gum, Methylhydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose or hydroxyethyl cellulose, selected become.

Der Fachmann wird selbstverständlich den (die) gegebenenfalls vorliegende(n) zusätzliche(n) Verbindungen) und/oder deren Mengenanteile so wählen, dass die vorteilhaften Eigenschaften und insbesondere die erhaltenen Lichtschutzfaktoren, die mit der erfindungsgemäßen Filterkombination verbunden sind, durch den beabsichtigten Zusatz nicht oder nicht wesentlich verändert werden.The Professional becomes a matter of course any additional compound (s) present and / or choose their proportions so that the beneficial properties and especially the ones obtained Sun protection factors associated with the filter combination according to the invention are not, or not material, by the intended addition changed become.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können nach Verfahren hergestellt werden, die dem Fachmann gut bekannt sind, insbesondere nach Verfahren, die zur Herstellung von Öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsionen dienen.The compositions according to the invention can be prepared by methods well known to those skilled in the art are, in particular by methods that are used to produce oil-in-water or water-in-oil emulsions serve.

Die Zusammensetzungen können insbesondere in Form von einfachen oder komplexen Emulsionen (O/W, W/O, O/W/0 oder W/O/W), wie beispielsweise als Creme, Milch, Gel oder Gelcreme, oder in Form von Puder und festen Stiften vorliegen und ggf. können sie als Aerosol konfektioniert sein und in Form von Schaum oder Spray vorliegen.The Compositions can especially in the form of simple or complex emulsions (O / W, W / O, O / W / 0 or W / O / W), such as cream, milk, gel or gel cream, or in the form of powder and solid sticks and if necessary can they are made up as aerosol and in the form of foam or Spray available.

Falls es sich um eine Emulsion handelt, kann die wässrige Phase der Emulsion eine nichtionische Vesikeldispersion enthalten, die nach bekannten Verfahren hergestellt wurde (Bangham, Standish and Watkins, J. Mol. Biol. 13 (1965) 238, FR 2 315 991 und FR 2 416 008).If if it is an emulsion, the aqueous phase of the emulsion can be a contain nonionic vesicle dispersion by known methods (Bangham, Standish and Watkins, J. Mol. Biol. 13 (1965) 238, FR 2 315 991 and FR 2 416 008).

Die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung kann ferner als Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Epidermis oder der Haare gegen UV-Strahlung, als Sonnenschutzmittel oder als Erzeugnis zum Schminken verwendet werden.The cosmetic according to the invention Composition can also be used as a composition to protect human Epidermis or hair against UV radiation, as a sunscreen or used as a make-up product.

Wenn die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Epidermis gegen UV-Strahlung oder als Sonnenschutzmittel verwendet wird, kann sie in Form einer Suspension oder Dispersion in Lösungsmitteln oder Fettsubstanzen, in Form einer nichtionischen Vesikeldispersion oder auch in Form einer Emulsion, vorzugsweise vom Typ Öl-in-Wasser, wie als Creme oder Milch, in Form einer Salbe, eines Gels, einer Gelcreme, eines festen Stifts, eines Sticks, eines Aerosol-Schaums oder eines Sprays vorliegen.If the cosmetic according to the invention Composition for protecting the human epidermis against UV radiation or used as a sunscreen, it can be in the form of a Suspension or dispersion in solvents or fatty substances, in the form of a nonionic vesicle dispersion or also in the form of an emulsion, preferably of the oil-in-water type, like cream or milk, in the form of an ointment, a gel, one Gel cream, a solid stick, a stick, an aerosol foam or a spray.

Wenn die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung zum Schutz der Haare verwendet wird, kann sie in Form eines Haarwaschmittels, einer Lotion, eines Gels, einer Emulsion oder einer nichtionischer Vesikeldispersion vorliegen; es kann sich beispielsweise um eine Zusammensetzung, die ausgespült wird, eine Zusammensetzung zur Anwendung vor oder nach der Haarwäsche, vor oder nach der Färbung oder Entfärbung, vor, während oder nach einer permanenten Verformung oder Haarglättung, eine Frisier- oder Behandlungslotion oder ein Frisier- oder Behandlungsgel, eine Lotion oder ein Gel zum Fönen oder für Wasserwellen, eine Zusammensetzung für die Dauerwellenverformung oder Haarglättung und eine Zusammensetzung zum Färben oder Entfärben der Haare handeln.If the cosmetic according to the invention Composition used to protect hair can be used in Form of shampoo, lotion, gel, emulsion or a nonionic vesicle dispersion; it can for example, a composition that is rinsed out Composition for use before or after shampooing, before or after coloring or discoloration, before while or after permanent shaping or straightening, one Hairdressing or treatment lotion or a hairdressing or treatment gel, a lotion or a gel for blow drying or for Water waves, a composition for permanent wave deformation or straightening hair and a composition for coloring or discoloration act of hair.

Wenn die Zusammensetzung als Erzeugnis zum Schminken der Wimpern, der Augenbrauen oder der Haut verwendet wird, wie z. B. als Creme zur Behandlung der Epidermis, Make-up, Lippenstift, Lidschatten, Wangenrouge, Mascara oder Lidstrichstift, der auch als "Eyeliner" bezeichnet wird, kann sie in fester oder pastöser, wasserfreier oder wässriger Form, als Öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsion, als nichtionische Vesikeldispersion oder auch als Suspension vorliegen.If the composition as an eyelash make - up product Eyebrows or skin is used, such as. B. as a cream for Treatment of the epidermis, make-up, lipstick, eye shadow, cheek blush, Mascara or eyeliner pencil, which is also referred to as "eyeliner", can make it more solid or pasty, more anhydrous or watery Form, as an oil-in-water or water-in-oil emulsion, be present as a nonionic vesicle dispersion or as a suspension.

Es soll darauf hingewiesen werden, dass in erfindungsgemäßen Sonnenschutzmitteln, die einen Träger vom Typ einer Öl-in-Wasser-Emulsion aufweisen, die wässrige Phase (die insbesondere die hydrophilert Filter enthält) im Allgemeinen 50 bis 95 Gew.-% und vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, die Ölphase (die insbesondere die lipophilen Filter enthält) 5 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, und der oder die (Co)emulgatoren 0,5 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, ausmachen.It it should be pointed out that in sunscreens according to the invention, the one carrier of the oil-in-water emulsion type have the aqueous Phase (which contains in particular the hydrophilized filter) in general 50 to 95 wt .-% and preferably 70 to 90 wt .-%, based on the whole formulation, the oil phase (which contains in particular the lipophilic filters) 5 to 50% by weight and preferably 10 up to 30% by weight, based on the entire formulation, and the or the (co) emulsifiers 0.5 to 20% by weight and preferably 2 to 10 % By weight on the entire wording.

Wie dies bereits am Anfang der Beschreibung angesprochen wurde, betrifft ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur kosmetischen Behandlung der Haut oder der Haare, das dazu dient, diese gegen die Wirkungen der UV-Strahlung zu schützen und das darin besteht, auf die Haut oder die Haare eine wirksame Menge einer oben definierten kosmetischen Zusammensetzung aufzutragen.How this was addressed at the beginning of the description Another object of the present invention is a method for the cosmetic treatment of the skin or hair, which serves to protect them against the effects of UV radiation and which consists of applying an effective amount to the skin or hair apply a cosmetic composition defined above.

Im Folgenden werden konkrete Beispiele angegeben, die die Erfindung erläutern, jedoch nicht einschränkend zu verstehen sind. Beispiel 1: Sonnenschutzcreme (Öl-in-Wasser-Emulsion) Benzotriazolsilicon, das der Verbindung (a) entspricht 5 g 2-Ethylhexylcinnamat (Parsol MCX) 10 g Emulgator (Arlacel 165) 2 g Stearinsäure 2,5 g Konservierungsmittel qs Stearylalkohol 0,5 g Triethanolamin 0,5 g Hydratisierungsmittel 8 g Konservierungsmittel qs Maskierungsmittel 0,1 g verdickendes Acrylpolymer (Pemulen TR1) 0,22 g Polydimethylsiloxan (DC245 Fluid) 2 g Triethanolamin 0,22 g gereinigtes Wasser ad 100 g Specific examples are given below which illustrate the invention but are not to be understood as restrictive. Example 1: Sunscreen Cream (Oil-in-Water Emulsion) Benzotriazole silicone, which corresponds to the compound (a) 5 g 2-ethylhexyl cinnamate (Parsol MCX) 10 g Emulsifier (Arlacel 165) 2 g stearic acid 2.5 g preservative qs stearyl 0.5 g triethanolamine 0.5 g hydrating 8 g preservative qs masking agents 0.1 g thickening acrylic polymer (Pemulen TR1) 0.22 g Polydimethylsiloxane (DC245 fluid) 2 g triethanolamine 0.22 g purified water ad 100 g

Die Emulsion wird hergestellt, indem die Filter in der Fettphase gelöst werden, anschließend die Emulgatoren in die auf etwa 80°C erwärmte Fettphase gegeben werden und dann unter schnellem Rühren Wasser zugesetzt wird, das vorab auf die gleiche Temperatur erwärmt wurde. Beispiel 2 Benzotriazolsilicon, das der Verbindung (a) entspricht 6 g Octylsalicylat 10 g Emulgator (Arlacel 165) 2 g Stearinsäure 2,5 g Konservierungsmittel qs Stearylalkohol 0,5 g Triethanolamin 0,5 g Hydratisierungsmittel 8 g Konservierungsmittel qs Maskierungsmittel 0,1 g verdickendes Acrylpolymer (Pemulen TR1) 0,22 g Polydimethylsiloxan (DC245 Fluid) 2 g Triethanolamin 0,22 g gereinigtes Wasser ad 100 g The emulsion is prepared by dissolving the filters in the fat phase, then adding the emulsifiers to the fat phase heated to about 80 ° C. and then adding water with rapid stirring, which has been preheated to the same temperature. Example 2 Benzotriazole silicone, which corresponds to the compound (a) 6 g octyl salicylate 10 g Emulsifier (Arlacel 165) 2 g stearic acid 2.5 g preservative qs stearyl 0.5 g triethanolamine 0.5 g hydrating 8 g preservative qs masking agents 0.1 g thickening acrylic polymer (Pemulen TR1) 0.22 g Polydimethylsiloxane (DC245 fluid) 2 g triethanolamine 0.22 g purified water ad 100 g

Die Emulsion wird hergestellt, indem die Filter in der Fettphase gelöst werden, anschließend die Emulgatoren in die auf etwa 80°C erwärmte Fettphase gegeben werden und dann unter schnellem Rühren Wasser zugesetzt wird, das vorab auf die gleiche Temperatur erwärmt wurde.The Emulsion is made by dissolving the filters in the fat phase, subsequently the emulsifiers are added to the fat phase, which is heated to about 80 ° C and then with quick stirring Water is added which has been preheated to the same temperature.

Claims (22)

Kosmetische Zusammensetzung zur topischen Anwendung, insbesondere zum Lichtschutz der Haut und/oder der Haare, dadurch gekennzeichnet, dass sie in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthält: (i) ein solubilisiertes Filtersystem, das aus mindestens einem siliciumhaltigen Derivat mit Benzotriazolgruppe besteht, das einer der folgenden Formeln (5) oder (6) entspricht:
Figure 00220001
worin: – die Gruppen R7, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den C1-10-Alkylgruppen, Phenyl, 3,3,3-Trifluorpropyl und Trimethylsilyloxy ausgewählt sind, wobei mindestens 80% der Anzahl der Gruppen R7 Methyl bedeutet, – die Gruppen D, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den Gruppen R7 und der Gruppe G ausgewählt sind, – r 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50 und s 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 20 bedeutet, wobei die Bereichsgrenzen jeweils eingeschlossen sind und mindestens eine der beiden Gruppen D G bedeutet, wenn s 0 ist, – u eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 und t 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10 ist, wobei die Bereichsgrenzen jeweils eingeschlossen sind, mit der Maßgabe, dass t + u 3 bedeutet oder darüber liegt, und – die Gruppe G der Formel (2) entspricht:
Figure 00230001
worin: – die Gruppen Y, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den C1-8-Alkylgruppen, Halogenen und C1-4-Alkoxygruppen ausgewählt sind, wobei im letzten Fall zwei an dem gleichen aromatischen Ring aneinander angrenzende Gruppen Y auch gemeinsam eine Alkylidendioxygruppe bilden können, worin die Alkylidengruppe 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweist, – XO oder NH bedeutet, – Z Wasserstoff oder eine C1-4-Alkylgruppe bedeutet, – n oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 3 ist, wobei die Bereichsgrenzen eingeschlossen sind, – m 0 oder 1 ist, und – p eine ganze Zahl, im Bereich von 1 bis 10 bedeutet, wobei die Bereichsgrenzen eingeschlossen sind; und (ii) ein solubilisierendes Filtersystem, bestehend aus: – mindestens einer Verbindung (A), die unter Isopentyl-4-methoxy-cinnamat, 2-Ethylhexyl-4-methoxy-cinnamat, Methyldiisopropyl-cinnamat, Isoamyl-4-methoxy-cinnamat und Diethanolamin-4-methoxy-cinnamat ausgewählt ist, und/oder – mindestens einer Verbindung (B), die unter Homomenthylsalicylat, 2-Ethylhexyl-salicylat, Triethanolaminsalicylat, 4-Isopropylbenzyl-salicylat und den Verbindungen oder Gemischen von Verbindungen der folgenden Formel (I) ausgewählt sind:
Figure 00240001
worin m 5, 7 oder 9; n 4, 6 oder 8; und p 0 oder 1 bedeutet, mit der Maßgabe, dass m 5 oder 7 und n 4 oder 6 bedeutet, wenn p Null ist, wobei das solubilisierende Filtersystem in einer Menge enthalten ist, die alleine ausreicht, das gesamte solubilisierte Filtersystem zu solubilisieren.
Cosmetic composition for topical use, in particular for sun protection of the skin and / or hair, characterized in that it contains in a cosmetically acceptable carrier: (i) a solubilized filter system which consists of at least one silicon-containing derivative with a benzotriazole group, which is one of the following Formula (5) or (6) corresponds to:
Figure 00220001
wherein: the groups R 7 , which are identical or different, are selected from C 1-10 alkyl groups, phenyl, 3,3,3-trifluoropropyl and trimethylsilyloxy, at least 80% of the number of groups R 7 being methyl , - The groups D, which are identical or different from one another, are selected from the groups R 7 and the group G, - r 0 or an integer in the range from 1 to 50 and s 0 or an integer in the range from 1 to 20 means that the range limits are included and at least one of the two groups means DG if s is 0, - u is an integer in the range from 1 to 6 and t is 0 or an integer in the range from 1 to 10, where the range limits are included, with the proviso that t + u is 3 or more, and - group G corresponds to formula (2):
Figure 00230001
wherein: the groups Y, which are identical or different from one another, are selected from C 1-8 alkyl groups, halogens and C 1-4 alkoxy groups, in the latter case two groups Y adjacent to one another on the same aromatic ring also together can form an alkylidene dioxy group, in which the alkylidene group has 1 to 2 carbon atoms, - denotes XO or NH, - Z denotes hydrogen or a C 1-4 alkyl group, - n or an integer in the range from 1 to 3, including the range limits, - m being 0 or 1, and - p being an integer in the range from 1 to 10, including the range limits; and (ii) a solubilizing filter system consisting of: - at least one compound (A) which is isopentyl-4-methoxy-cinnamate, 2-ethylhexyl-4-methoxy-cinnamate, methyldiisopropyl-cinnamate, isoamyl-4-methoxy-cinnamate and diethanolamine-4-methoxy-cinnamate is selected, and / or - at least one compound (B) which is selected from homomenthyl salicylate, 2-ethylhexyl salicylate, triethanolamine salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylate and the compounds or mixtures of compounds of the following formula ( I) are selected:
Figure 00240001
wherein m is 5, 7 or 9; n 4, 6 or 8; and p is 0 or 1, provided that m is 5 or 7 and n is 4 or 6 when p is zero, the solubilizing filter system being contained in an amount sufficient to solubilize the entire solubilized filter system.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das siliciumhaltige Derivat mit Benzotriazolgruppe der folgenden Formel (7) entspricht:
Figure 00250001
worin bedeuten 0 ≤ r ≤ 10, 1 ≤ s ≤ 10, und E die zweiwertige Gruppe:
Figure 00250002
Composition according to claim 1, characterized in that the silicon-containing derivative having a benzotriazole group corresponds to the following formula (7):
Figure 00250001
in which 0 ≤ r ≤ 10, 1 ≤ s ≤ 10, and E denotes the divalent group:
Figure 00250002
Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das siliciumhaltigen Derivat mit Benzotriazolgruppe der folgenden Formel entspricht:
Figure 00260001
Composition according to claim 2, characterized in that the silicon-containing derivative having a benzotriazole group corresponds to the following formula:
Figure 00260001
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das siliciumhaltige Derivat mit Benzotriazolgruppe in einem Mengenanteil von 0,1 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 0,2 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that the silicon-containing derivative with Benzotriazole group in a proportion of 0.1 to 20 wt .-% and preferably 0.2 to 15 wt .-%, based on the total weight of the Composition, is included. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Verbindung (A) das 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat der folgenden Strukturformel ist:
Figure 00260002
A composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the compound (A) is the 2-ethylhexyl p-methoxycinnamate of the following structural formula:
Figure 00260002
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Verbindung (B) das Homomenthylsalicylat der folgenden Formel ist:
Figure 00270001
A composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the compound (B) is the homomenthyl salicylate of the following formula:
Figure 00270001
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Verbindung (B) das Octylsalicylat der folgenden Formel ist:
Figure 00270002
A composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the compound (B) is the octyl salicylate of the following formula:
Figure 00270002
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Verbindungen) der Formel (I) unter 2-Butyloctylbenzoat, 2-Hexyldecylbenzoat, 2-Butyloctylhydroxybenzoat oder deren Gemischen ausgewählt ist.Composition according to one of claims 1 to 4, wherein the compounds) of formula (I) under 2-butyl octyl benzoate, 2-hexyl decyl benzoate, 2-butyl octyl hydroxy benzoate or mixtures thereof is selected. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei das Filtersystem in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 0,2 bis 15%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt.Composition according to one of claims 1 to 8, the filter system in an amount of 0.1 to 20 wt .-% and preferably 0.2 to 15%, based on the total weight of the composition, is present. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie kein oder im Wesentlichen kein anderes System enthält, das das solubilisierte Filtersystem solubilisiert und von dem in den vorhergehenden Ansprüchen definierten solubilisierenden Filtersystem verschieden ist.Composition according to one of claims 1 to 9, characterized in that it has no or essentially no other system contains that solubilizes the solubilized filter system and from which in the preceding claims defined solubilizing filter system is different. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass der kosmetisch akzeptable Träger in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt.Composition according to one of claims 1 to 10, characterized in that the cosmetically acceptable carrier in the form an oil-in-water emulsion is present. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner ein oder mehrere ergänzende hydrophile oder lipophile organische Filter, die im UV-A-Bereich und/oder UV-B-Bereich wirksam sind, enthält.Composition according to one of claims 1 to 11, characterized in that it further comprises one or more additional hydrophilic or lipophilic organic filters that are in the UV-A range and / or UV-B range are effective. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die ergänzenden organischen Filter unter den Campherderivaten, Triazinderivaten, Benzophenonderivaten, Dibenzoylmethanderivaten, β,β-Diphenylacrylatderivaten, p-Aminobenzoesäurederivaten, polymeren Filtern und Siliconfiltern, die von den beschriebenen siliciumhaltigen Derivaten mit Benzotriazolfunktion verschieden sind, ausgewählt werden.Composition according to claim 12, characterized in that the complementary organic filters among camphor derivatives, triazine derivatives, Benzophenone derivatives, dibenzoylmethane derivatives, β, β-diphenyl acrylate derivatives, p-aminobenzoic acid derivatives, polymeric filters and silicone filters described by the Silicon-containing derivatives with benzotriazole function different are selected become. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie als ergänzende Lichtschutzmittel ferner gegebenenfalls umhüllte Pigmente oder Nanopigmente von Metalloxiden enthält, die die UV-Strahlung physikalisch durch Streuung und/oder Reflexion zu sperren vermögen.Composition according to one of claims 1 to 13, characterized in that it is also used as a supplementary light stabilizer optionally wrapped Contains pigments or nanopigments of metal oxides that physically remove UV radiation can block by scattering and / or reflection. Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Pigmente und Nanopigmente unter gegebenenfalls umhüllten Oxiden von Titan, Zink, Eisen, Zirconium, Cer und deren Gemischen ausgewählt sind.Composition according to claim 14, characterized in that the pigments and nanopigments under optionally coated oxides of titanium, zinc, iron, zirconium, cerium and mixtures thereof. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass sie außerdem mindestens ein Bräunungsmittel und/oder Mittel zur künstlichen Braunfärbung der Haut enthält.Composition according to one of claims 1 to 15, characterized in that they also have at least one tanning agent and / or artificial means browning the skin contains. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner mindestens einen Zusatzstoff enthält, der unter den Fettsubstanzen, organischen Lösungsmitteln, Verdickungsmitteln, beruhigenden Stoffen, Antioxidantien, Trübungsmitteln, Stabilisatoren, Emollientien, Hydroxysäuren, Schaumverhütungsmitteln, Hydratisierungsmitteln, Vitaminen, Parfums, Konservierungsmitteln, grenzflächenaktiven Stoffen, Füllstoffen, Maskierungsmitteln, Polymeren, Treibmitteln, Alkalisierungsmitteln, Ansäuerungsmitteln und Farbmitteln ausgewählt ist.Composition according to one of claims 1 to 16, characterized in that it further comprises at least one additive contains of fatty substances, organic solvents, thickeners, soothing substances, antioxidants, opacifiers, stabilizers, Emollients, hydroxy acids, anti-foaming agents, Hydrating agents, vitamins, perfumes, preservatives, surfactant Substances, fillers, Masking agents, polymers, blowing agents, alkalizing agents, acidifying and colorants selected is. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um Zusammensetzungen, die die menschliche Epidermis schützen, oder Sonnenschutzzusammensetzungen handelt und diese als nichtionische Vesikeldispersionen, Emulsionen, insbesondere Öl-in-Wasser-Emulsionen, Cremes, Milche, Gele, Gelcremes, Suspensionen, Dispersionen, Puder, feste Stifte, Schäume und Sprays vorliegen.Composition according to one of claims 1 to 17, characterized in that they are compositions that protect the human epidermis, or sunscreen compositions and acts as non-ionic Vesicle dispersions, emulsions, especially oil-in-water emulsions, creams, Milks, gels, gel creams, suspensions, dispersions, powders, solids Pens, foams and sprays are available. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um Zusammensetzungen zum Schminken der Wimpern, Augenbrauen oder der Haut handelt und dass sie in fester oder pastöser, wasserfreier oder wässriger Form, als Emulsionen, Suspensionen oder Dispersionen vorliegen.Composition according to one of claims 1 to 18, characterized in that they are compositions for Applying makeup to eyelashes, eyebrows or skin and that you in solid or pasty, more anhydrous or watery Form, as emulsions, suspensions or dispersions. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um Zusammensetzungen zum Schutz der Haare gegen UV-Strahlung handelt und dass sie als Haarwaschmittel, Lotionen, Gele, Emulsionen oder nichtionische Vesikeldispersionen vorliegen.Composition according to one of claims 1 to 18, characterized in that they are compositions for Protection of hair against UV radiation and that it acts as a shampoo, Lotions, gels, emulsions or nonionic vesicle dispersions available. Verwendung von Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 20 für die Herstellung von kosmetischen Zusammensetzungen zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht.Use of compositions according to one of the Expectations 1 to 20 for the production of cosmetic compositions to protect the Skin and / or hair against UV radiation and in particular against Sunlight. Verwendung mindestens einer Verbindung (A) und/oder mindestens einer Verbindung (B) nach einem der Ansprüche 1 bis 8 als solubilisierendes Filtersystem, das in einer ausreichenden Menge mindestens ein in der Zusammensetzung vorliegendes, festes UV-Filter vom Typ der siliciumhaltigen Derivate mit Benzotriazolgruppe nach einem der Ansprüche 1 bis 3 alleine solubilisieren kann, für die Herstellung von kosmetischen Zusammensetzungen zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung.Use of at least one compound (A) and / or at least one compound (B) according to one of claims 1 to 8 as a solubilizing filter system, which in a sufficient amount at least one in solid UV filter of the type containing silicon-containing derivatives with benzotriazole group according to one of claims 1 to 3 can solubilize the composition, for the production of cosmetic compositions for protecting the skin and / or the hair against UV radiation.
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