DE69910079T2 - TREATMENT OF LIME - Google Patents

TREATMENT OF LIME Download PDF

Info

Publication number
DE69910079T2
DE69910079T2 DE69910079T DE69910079T DE69910079T2 DE 69910079 T2 DE69910079 T2 DE 69910079T2 DE 69910079 T DE69910079 T DE 69910079T DE 69910079 T DE69910079 T DE 69910079T DE 69910079 T2 DE69910079 T2 DE 69910079T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
lime
solution
calcium
polyhydroxy compound
carbide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE69910079T
Other languages
German (de)
Other versions
DE69910079D1 (en
Inventor
Hendrikus Johannes DE PAUW GERLINGS
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Calcitech Ltd
Original Assignee
Calcitech Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Calcitech Ltd filed Critical Calcitech Ltd
Publication of DE69910079D1 publication Critical patent/DE69910079D1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE69910079T2 publication Critical patent/DE69910079T2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/005—Preparation involving liquid-liquid extraction, absorption or ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18—Carbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/90—Carbides
    • C01B32/914—Carbides of single elements
    • C01B32/942—Calcium carbide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/02—Oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18—Carbonates
    • C01F11/182—Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by an additive other than CaCO3-seeds
    • C01F11/183—Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by an additive other than CaCO3-seeds the additive being an organic compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2/00—Lime, magnesia or dolomite
    • C04B2/02—Lime
    • C04B2/04—Slaking
    • C04B2/06—Slaking with addition of substances, e.g. hydrophobic agents ; Slaking in the presence of other compounds
    • C04B2/063—Slaking of impure quick lime, e.g. contained in fly ash
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/76—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by a space-group or by other symmetry indications
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/11—Powder tap density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
  • Nonmetallic Welding Materials (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Surgical Instruments (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

Methods of obtaining a solution of calcium ions from lime (e.g. carbide lime) are disclosed. In one aspect the method comprises (i) treating the lime with an aqueous solution of a polyhydroxy compound (preferably sorbitol) having three or more hydroxy groups and a straight chain of 3 to 8 carbon atoms; and (ii) optionally separating insoluble impurities from the solution resulting from (i). In another aspect the method comprises (iii) treating carbide lime with an aqueous solution of a polyhydroxy compound (e.g. sorbitol or sucrose) to extract calcium from the carbide lime; and (iv) separating insoluble impurities from the solution resulting from (i). The solutions obtained may be treated with precipitating agent to obtain a solid calcium containing product. The product may be calcium carbonate obtained by treating the solution with carbon dioxide as the precipitating agent.

Description

Die vorliegende Endung betrifft ein Verfahren zum Behandeln von Kalk und betrifft spezieller, jedoch nicht ausschließlich, die Behandlung von Kalk, der unlösliche Verunreinigungen enthält, um eine gereinigte Lösung von Calcium-Ionen zu erhalten, und betrifft außerdem die Anwendung des Verarbeitungsverfahrens, um aus dem Kalk nützliche, Calcium enthaltende feste Produkte zu erhalten. Die Erfindung betrifft spezieller und jedoch wiederum nicht ausschließlich die Behandlung von Carbidkalk.The present invention relates to Process for treating lime, and more specifically, but not exclusively, the treatment of lime, the insoluble Contains impurities, a purified solution calcium ion, and also relates to the application of the processing method, useful for the lime, To obtain calcium-containing solid products. The invention relates more specifically but not exclusively the treatment of carbide lime.

Für die Aufgaben der vorliegenden Patentanmeldung wird der Begriff "Kalk" verwendet, um in Abhängigkeit von dem Zusammenhang sowohl CaO als auch Ca(OH)2 zu beschreiben.For the purposes of the present application, the term "lime" is used to describe both CaO and Ca (OH) 2, depending on the context.

Beispiele bekannter Ausführung, die für die vorliegende Endung von Bedeutung sind, schließen die US-A-3 340 003 ein, in der das Verarbeiten von Dolomit durch Calcinieren und anschließendes Auflösen des bei hohem pH-Wert erzeugten Calciumoxids, um eine Lösung von Calciumsaccharat zu erhalten.Examples of known design, the for the important to the present invention include US-A-3 340 003, in the processing of dolomite by calcining and then dissolving the at high pH generated calcium oxide to a solution of calcium saccharate receive.

Die US-A-5 332 564 offenbart ebenfalls die Verwendung einer Aufschlämmung von Calciumhydroxid und Wasser mit einer sehr geringen Menge von Saccharose, um ein rhombisches, gefälltes Calciumcarbonat zu erzeugen.US-A-5,332,564 also discloses the use of a slurry of calcium hydroxide and water with a very small amount of Sucrose to produce a rhombic precipitated calcium carbonate.

Es besteht ein Bedarf für ein Verfahren, mit dem eine Auflösung von Calcium-Ionen aus Kalk und speziell, jedoch nicht notwendigerweise, einem Kalk zu ermöglichen, der unlösliche Verunreinigungen enthält, da die resultierende Lösung von Calcium-Ionen zum Herstellen relativ wertvoller Produkte verwendet werden kann. Der Bedarf ist besonders groß im Zusammenhang mit Carbidkalk, bei dem es sich um ein Nebenprodukt in der Herstellung von Acetylen durch Reaktion von Calciumcarbid und Wasser nach der folgenden Gleichung handelt: CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 + C2H2 There is a need for a method by which to facilitate the dissolution of calcium ions from lime and especially, though not necessarily, a lime containing insoluble impurities since the resulting solution of calcium ions are used to make relatively valuable products can. The need is particularly great in the context of carbide lime, which is a by-product in the production of acetylene by reaction of calcium carbide and water according to the following equation: CaC 2 + 2H 2 O → Ca (OH) 2 + C 2 H 2

Spezieller weist der Carbidkalk Calciumhydroxid und Verunreinigungen auf, die aus dem ursprünglichen Calciumcarbid resultieren und möglicherweise auch aus den Bedingungen, unter denen das Acetylen erzeugt wird.More specifically, the carbide lime comprises calcium hydroxide and impurities resulting from the original calcium carbide and possibly also from the conditions under which the acetylene is produced.

Der Carbidkalk wird in Mengen von näherungsweise dem 3,5- bis 4-fachen des Gewichts des Acetylens erzeugt und wird in Form eines trockenen Pulvers erzeugt, das aus einem Trockengasentwickler kommt, wobei es jedoch in den meisten Fällen eine wässrige Aufschlämmung aus Nassentwicklern ist. Carbidkalk ist auch als Carbidschlamm, Generatorschlamm, Kalkschlamm, Kalkhydrat und hydratisierter Carbidkalk bekannt.The carbide lime is used in quantities of approximately is produced and is 3.5 to 4 times the weight of acetylene produced in the form of a dry powder, which consists of a dry gas developer but in most cases it is an aqueous slurry Wet developers is. Carbide lime is also called carbide sludge, generator sludge, Lime mud, hydrated lime and hydrated carbide lime known.

Carbidkalk ist eine grauschwarze Substanz. Im typischen Fall besteht er aus etwa 90 Gew.% Calciumhydroxid (bezogen auf den Feststoffgehalt des Carbidkalks), wobei der Rest Verunreinigungen sind, die von der zur Herstellung des Acetylen angewendeten Methode abhängen und auch von der Quelle der für die Herstellung des Calciumcarbids verwendeten Materials (normalerweise erfolgt die Erzeugung durch rösten von Calciumoxid und Kohle). Die Hauptverunreinigungen sind die Oxide des Siliciums, Eisens, Aluminiums, Magnesiums und Mangans zusammen mit Kohlenstoff, Ferrosilicium und Calciumsulfat. Darüber hinaus kann, wenn der Carbidkalk außerhalb gelagert wird, als eine Verunreinigung Calciumcarbonat vorliegen, das durch Reaktion von Calciumhydroxid mit Kohlendioxid gebildet wird.Carbide lime is a gray-black Substance. It is typically about 90% by weight calcium hydroxide (Based on the solids content of Carbidkalks), the remainder Impurities are those of the manufacture of acetylene depend on the method used and also from the source of for the preparation of the calcium carbide used material (normally the production is done by roasting of calcium oxide and carbon). The main impurities are the oxides of silicon, iron, aluminum, magnesium and manganese together with carbon, ferrosilicon and calcium sulfate. Furthermore can if the carbide lime outside is stored as an impurity calcium carbonate, formed by reaction of calcium hydroxide with carbon dioxide becomes.

In Folge der im Carbidkalk vorhandenen Verunreinigungen hat dieser einen geringen Marktwert und ist schwer zu verkaufen. Die begrenzte Zahl der Anwendungen schließt die Verwendung als billige Base zum Neutralisieren von Säuren ein oder die Verwendung in einer leicht modifizierten Form als ein landwirtschaftliches Düngemittel (Czechoslovakische Patentanmeldung CS 8002961 – Jansky).As a result of existing in Carbidkalk Impurities have a low market value and are heavy for sale. The limited number of applications excludes the use as a cheap base to neutralize acids or use in a slightly modified form as an agricultural one fertilizer (Czechoslovakian patent application CS 8002961 - Jansky).

Da er über keine besondere kommerzielle Anwendung verfügt und auch wegen der Verunreinigungen, die er enthält und die seine Verbringung schwierig gestalten, gibt es Millionen Tonnen von Carbidkalk, die in Carbidkalk-Gruben in der ganzen Welt lagern. Diese Gruben werden zu einem immer stärker belastenden Umweltproblem.Since he does not have any special commercial Application features and also because of the impurities it contains and its shipment difficult to shape, there are millions of tons of carbide lime that store in carbide lime pits all over the world. These pits will be to an ever stronger polluting environmental problem.

Wie nachfolgend aufgeführt wird, sind mehrere Verfahren vorgeschlagen worden, um Carbidkalk zu reinigen, die aber zahlreiche Nachteile haben;

  • a) Erhitzen. Das Wasser und die Kohlenstoffverunreinigungen in dem Carbidkalk lassen sich durch Erhitzen von Carbidkalk in einem Ofen bei einer Temperatur von mindestens 800°C entfernen, um zu einem "Weißkalk" zu gelangen. Dieser Prozess ist jedoch kostspielig zu betreiben und hat den Nachteil, dass Oxidverunreinigungen nicht entfernt werden.
  • b) Einfache Filtration. Der Schlamm kann einem Filtrationsprozess unterworfen werden. Leider ist die Partikelgröße der Verunreinigungen, die im Carbidkalk enthalten sind, ähnlich derjenigen der Partikel von Calciumhydroxid mit 1 bis 50 Mikrometer. Da die Verunreinigungen in dem Carbidkalk außerdem dazu neigen, die Filter mit einem dicken Schlamm zuzusetzen, leiden die Filter an einem verringerten Wirkungsgrad und der Notwendigkeit eines beständigen Auswechselns. Die einfache Filtration ist daher unwirtschaftlich.
  • c) Auflösung von Calciumhydroxid in Wasser, gefolgt von einer Filtration. Da Calciumhydroxid in Wasser schwer löslich ist und die meisten Verunreinigungen in Carbidkalk löslich sind, lässt sich Calciumhydroxid in eine wässrige Lösung extrahieren, die dann zur Entfernung der Verunreinigungen filtriert wird. Leider ist Calciumhydroxid lediglich schwer löslich in Wasser, so dass etwa 650 m3 Wasser benötigt werden, um eine Tonne Calciumhydroxid aufzulösen, womit dieses Verfahren großtechnisch nicht ausführbar ist.
  • d) Auflösung von Calciumhydroxid in Wasser unter Verwendung eines Ammoniumsalzes als eine Solvatisierungshilfe, gefolgt von einer Filtration. Dieses Verfahren ist identisch dem in c) beschriebenen Verfahren mit der Ausnahme, dass Anionen, die als Chlorid oder Nitrat vorliegen, zur Erhöhung der Löslichkeit des Calciumhydroxids in Wasser verwendet werden. Dieses Verfahren ist zur Verringerung der zur Auflösung des Calciumhydroxids erforderlichen Wassermenge wirksam, leidet jedoch an dem Nachteil, dass die Lauge, die das Ammonium enthält, in Folge der relativ hohen Konzentrationen des Ammoniumsalzes zu Abwasserproblemen führt, sofern nicht die Ammoniumlösung nach der Ausfällung des Calciums mit Kohlendioxid in den Kreislauf zurückgeführt wird.
As will be seen below, several methods have been proposed to purify carbide lime, but have many disadvantages;
  • a) heating. The water and carbon impurities in the carbide lime can be removed by heating carbide lime in an oven at a temperature of at least 800 ° C to obtain a "white lime". However, this process is costly to operate and has the disadvantage that oxide contaminants are not removed.
  • b) Simple filtration. The sludge can be subjected to a filtration process. Unfortunately, the particle size of the impurities contained in the carbide lime is similar to that of the particles of calcium hydroxide of 1 to 50 microns. In addition, because the impurities in the carbide lime tend to add the filters with a thick slurry, the filters suffer from reduced efficiency and the need for consistent replacement. The simple filtration is therefore uneconomical.
  • c) Dissolution of calcium hydroxide in water, followed by filtration. Because calcium hydroxide in water is sparingly soluble and most impurities are soluble in carbide lime, calcium hydroxide can be extracted into an aqueous solution, which is then filtered to remove impurities. Unfortunately, calcium hydroxide is only sparingly soluble in water, so that about 650 m 3 of water is needed to dissolve one ton of calcium hydroxide, which makes this process industrially unworkable.
  • d) Dissolution of calcium hydroxide in water using an ammonium salt as a solvation aid, followed by filtration. This procedure is identical to that described in c) except that anions present as chloride or nitrate are used to increase the solubility of the calcium hydroxide in water. This method is effective in reducing the amount of water required to dissolve the calcium hydroxide, but suffers from the disadvantage that the caustic containing the ammonium, due to the relatively high concentrations of the ammonium salt, leads to sewage problems, unless the ammonium solution after precipitation of the calcium is recycled with carbon dioxide in the circulation.

Ähnliche Probleme treten auch beim Reinigen anderer Arten von Kalk geringer Qualität (d. h. mit hoher Verunreinigung) auf.Similar Problems also occur when cleaning other types of lime quality (i.e., high level of contamination).

Kalk und anderen minderwertigen Kalkarten auftretenden Schwierigkeiten bedeuten, dass trotz der großen verfügbaren Mengen dieser Materialien diese nicht als Ausgangsmaterial für Calcium bei der Herstellung von höherwertigen Calciumprodukten verwendet werden können, die für großtechnische Anwendung von Bedeutung sind. Eines der Beispiele für ein solches Produkt ist "Precipitated Calcium Carbonate" (PCC), das als funktioneller Füllstoff in Materialien zur Anwendung gelangt, wie beispielsweise Farben, Papier, Beschichtungsstoffen, Kunststoffen, Dichtungsmitteln und Zahnpasta.Lime and other inferior types of lime difficulties encountered mean that, despite the large amounts available These materials do not use these as a source of calcium in the production of higher quality Calcium products can be used which are important for large-scale application are. One of the examples of such a product is "Precipitated Calcium Carbonates "(PCC), as a functional filler used in materials such as paints, Paper, coating materials, plastics, sealants and Toothpaste.

PCC wird gegenwärtig mit Hilfe der folgenden Verfahren hergestellt:

  • a) Umsetzen einer wässrigen Aufschlämmung von Kalk mit Kohlendioxid. Dieses Verfahren hat den Nachteil, dass es in Folge der geringen Löslichkeit von Kalk langsam ist.
  • b) Umsetzen einer Lösung von Kalk mit Kohlendioxid. In diesem Fall entstehen anfänglich Probleme, da Kalk lediglich in Wasser schwer löslich ist (im typischen Fall mit einer Sättigungskonzentration von 2,16 × 10–2 Mol bei Raumtemperatur). Die geringe Konzentration führt zu Trennungsproblemen, sobald die Umwandlung zu PCC abgeschlossen ist. In Folge der geringen Kalkkonzentration hat das Reaktionsgleichgewicht eine solche Lage, das in der Reaktion mit Kohlendioxid lediglich etwa 30% des Kalks zu PCC umgewandelt werden und der Rest zu Ca(HCO3)2 umgewandelt wird, der in Lösung bleibt.
PCC is currently manufactured using the following methods:
  • a) reacting an aqueous slurry of lime with carbon dioxide. This method has the disadvantage that it is slow due to the low solubility of lime.
  • b) reacting a solution of lime with carbon dioxide. In this case problems initially arise because lime is only sparingly soluble in water (typically with a saturation concentration of 2.16 x 10 -2 moles at room temperature). The low concentration leads to separation problems once conversion to PCC is complete. Due to the low lime concentration, the reaction equilibrium is such that only about 30% of the lime is converted to PCC in the reaction with carbon dioxide and the remainder is converted to Ca (HCO 3 ) 2 , which remains in solution.

Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die vorgenannten Nachteile zu umgehen oder zu mildern.It is therefore an object of the present invention Invention to circumvent or mitigate the aforementioned disadvantages.

Nach einem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren bereitgestellt, um aus Kalk eine Lösung von Calcium-Ionen zu erhalten, welches Verfahren umfasst:

  • (i) Behandeln des Kalks mit einer wässrigen Lösung einer Polyhydroxy-Verbindung der Formel HOCH2(CHOH)nCH2OH, worin n 1 bis 6 beträgt; und
  • (ii) wahlweise Abtrennen unlöslicher Verunreinigungen aus den Lösungen, die aus (i) erhalten wird.
According to a first aspect of the present invention, there is provided a method for obtaining a solution of calcium ions from lime, which method comprises:
  • (i) treating the lime with an aqueous solution of a polyhydroxy compound of formula HOCH 2 (CHOH) n CH 2 OH, wherein n is 1 to 6; and
  • (ii) optionally separating insoluble impurities from the solutions obtained from (i).

Wir haben festgestellt, dass die Lösung der Polyhydroxy-Verbindung, wie sie in dem vorstehenden Abschnitt festgelegt wurde, ein hervorragendes Lösemittel für das Calcium ist und eine sehr viel größere Menge (z. B. 65 g/l) der in dem Kalk vorhandenen Calcium-Ionen in Lösung zu gehen erlaubt, als dies bei Verwendung von lediglich Wasser der Fall wäre. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung gewährt eine effiziente Prozedur zum Extrahieren von Calcium aus Kalk. Nach der Entfernung von unlöslichen Verunreinigungen bleibt eine gereinigte Lösung von Calcium-Ionen zurück, die zur Herstellung von Calcium enthaltenden Produkten mit wesentlich höherem kommerziellem Wert verwendet werden kann als Carbidkalk, wie nachfolgend eingehender diskutiert werden wird.We found that the solution the polyhydroxy compound as described in the preceding section is an excellent solvent for the calcium and one much larger amount (eg. B. 65 g / l) of calcium present in the calcium in solution allowed to go when using only water of the Case would be. The method of the present invention provides an efficient procedure for Extract calcium from lime. After the removal of insoluble Impurities remain a purified solution of calcium ions that for the production of calcium-containing products with essential higher commercial value can be used as Carbidkalk, as follows will be discussed in more detail.

Der in dem Verfahren der Erfindung zur Anwendung gelangende Kalk kann jeder beliebige Kalk sein, der Verunreinigungen enthält, die in einer wässrigen Lösung einer Polyhydroxy-Verbindung unlöslich sind. Ein bevorzugtes Beispiel für einen solchen Kalk ist Carbidkalk, der als unlösliche Verunreinigungen Kohlenstoff, Ferrosilicium, Calciumsulfat und die Oxide von Eisen, Silicium, Aluminium, Magnesium und Mangan enthält.In the process of the invention Any lime that can be used can be used Contains impurities, which in an aqueous solution a polyhydroxy compound insoluble are. A preferred example of such a lime is carbide lime, which as insoluble impurities carbon, ferrosilicon, Calcium sulfate and the oxides of iron, silicon, aluminum, magnesium and contains manganese.

Dieser Aspekt der Erfindung kann jedoch auch zur Behandlung anderer Kalkarten angewendet werden (die entweder als CaO oder Ca(OH)2 mit einem Gehalt an unlöslichen Verunreinigungen vorliegen), um eine Lösung von Calcium-Ionen daraus zu erhalten. Exemplarisch für derartige andere Kalkarten sind minderwertige Kalkarten, die durch Calcinierung von Kalkstein erhaltenen Produkte und solche, die durch Calcinierung von Dolomit erhalten werden. Im letzteren Fall gewährleistet das Verfahren der vorliegenden Erfindung eine Trennung des MgO oder Mg(OH)2, da jedes in der Lösung des mehrere Hydroxyl-Gruppen enthaltenden Alkohols unlöslich ist. Bei diesem Aspekt der Erfindung ist außerdem die Anwendung auf die Behandlung von Kalkarten möglich, die keine oder relativ geringe Mengen an Verunreinigungen enthalten.However, this aspect of the invention may also be used to treat other limes (present as either CaO or Ca (OH) 2 containing insoluble impurities) to obtain a solution of calcium ions therefrom. Exemplary of such other lime types are inferior types of lime, the products obtained by calcination of limestone and those obtained by calcination of dolomite. In the latter case, the process of the present invention ensures separation of the MgO or Mg (OH) 2 , since each is insoluble in the solution of the polyhydric alcohol. In this aspect of the invention, it is also possible to apply to the treatment of limes which contain no or relatively small amounts of impurities.

Die in dem Verfahren der Erfindung zur Anwendung gelangende Polyhydroxy-Verbindung verfügt über eine gerade Kette von 3 bis 8 Kohlenstoffatomen und sollte in Wasser unter den zum Einsatz gelangenden Bedingungen über eine ausgeprägte Löslichkeit verfügen.The polyhydroxy compound used in the process of the invention has a straight chain of 3 to 8 carbon atoms and should have a pronounced solubility in water under the conditions used.

Die Polyhydroxy-Verbindungen, die verwendet werden können, haben die Formel: HOCH2(CHOH)nCH2OH worin n 1 bis 6 beträgt. Die Polyhydroxy-Verbindung kann somit beispielsweise Glycerin sein (n = 1). Mehr bevorzugt beträgt n jedoch 2 bis 6 und besonders bevorzugt ist die Polyhydroxy-Verbindung ein Zuckeralkohol (ein "hydriertes Monosaccharid"). Beispiele für Zuckeralkohole schließen Sorbit, Mannit, Xylit, Threit und Erythrit ein.The polyhydroxy compounds that can be used have the formula: HIGH 2 (CHOH) n CH 2 OH wherein n is 1 to 6. The polyhydroxy compound may thus be, for example, glycerol (n = 1). More preferably, however, n is 2 to 6, and more preferably the polyhydroxy compound is a sugar alcohol (a "hydrogenated monosaccharide"). Examples of sugar alcohols include sorbitol, mannitol, xylitol, threitol and erythritol.

Besonders bevorzugt zur Verwendung in der Erfindung ist das hydrierte Monosaccharid (z. B. Sorbit), was auf seine thermische Stabilität zurückzuführen ist, die für die nachfolgende Behandlung der Lösung der Calcium-Ionen von Bedeutung ist (siehe nachstehend).Especially preferred for use in the invention, the hydrogenated monosaccharide (e.g., sorbitol) is what on its thermal stability is due the for the subsequent treatment of the solution of calcium ions of Meaning is (see below).

Es ist möglich, technisches Sorbit zu verwenden, da die vorliegenden Feststoffe etwa 80% zusammen mit anderen Polyhydroxy-Verbindungen aufweisen, wie beispielsweise Mannit und Disaccharidalkohole. Beispiele für technisches Sorbit schließen Sorbidex NC 16205 von Cerestar und Meritol 160 von Amylum ein.It is possible to use technical sorbitol too use as the solids present about 80% along with have other polyhydroxy compounds, such as mannitol and disaccharide alcohols. Examples of technical sorbitol include sorbidex NC 16205 from Cerestar and Meritol 160 from Amylum.

In Abhängigkeit von ihrer Löslichkeit in Wasser bei der in dem Verfahren zur Anwendung kommenden Temperatur wird die Polyhydroxy-Verbindung in der Regel als eine Lösung von 10% bis 80 Gew.% in Wasser eingesetzt. Wenn es sich bei der Polyhydroxy-Verbindung um einen Zuckeralkohol handelt, werden in der Regel 10% bis 60 Gew.% und mehr bevorzugt 15% bis 40 Gew.% als Lösung in Wasser verwendet. Im Gegensatz dazu wird Glycerin in der Regel mit einer Lösung von 60% bis 80 Gew.% in Wasser und mehr bevorzugt 65% bis 75 Gew.% verwendet.Depending on their solubility in water at the temperature used in the process For example, the polyhydroxy compound is typically used as a solution of 10% to 80 wt.% Used in water. When it comes to the polyhydroxy compound is a sugar alcohol, are usually 10% to 60 wt.% and more preferably 15% to 40% by weight used as a solution in water. in the In contrast, glycerol is usually treated with a solution of 60% to 80% by weight in water, and more preferably 65% to 75% by weight.

Die Erfindung wird unter Bezugnahme auf die Behandlung von Carbidkalk vollständig beschrieben, ist jedoch mutatis mutandis auf andere Formen von Kalk anwendbar.The invention is with reference However, it is fully described on the treatment of carbide lime mutatis mutandis applicable to other forms of lime.

Um eine gereinigte Lösung von Calcium-Ionen aus Carbidkalk zu erzeugen, wäre es in der Regel angezeigt, eine Menge von Carbidkalk zu extrahieren, die 3 bis 12 und mehr bevorzugt 3 bis 7 und im Idealfall etwa 5 Gewichtsteile Calciumhydroxid mit 100 Gewichtsteilen der wässrigen Lösung der Polyhydroxy-Verbindung bereitstellt. Trockener Carbidkalk aus dem Acetylen-Entwickler lässt sich ohne weitere Behandlung extrahieren. Im Fall von nassem Carbidkalk lässt man diesen vor dem Extraktionsschritt vorzugsweise absetzen bei anschließender Entwässerung. Dieses kann am Besten durch Filtration erfolgen.To get a purified solution of To produce calcium ions from carbide lime, it would normally be indicated to extract a lot of carbide lime, which is 3 to 12 and more preferably 3 to 7, and ideally about 5 parts by weight of calcium hydroxide with 100 parts by weight of the aqueous solution provides the polyhydroxy compound. Dry carbide lime off the acetylene developer leaves Extract without further treatment. In the case of wet carbide lime you leave preferably settle this before the extraction step with subsequent dehydration. This can best be done by filtration.

Wenn die zum Extrahieren der Calcium-Ionen verwendete Polyhydroxy-Verbindung gegenüber einer thermischen Zersetzung anfällig ist, kann der Extraktionsschritt bei einer Temperatur von 5° bis 60°C ausgeführt werden, obgleich wir die Anwendung von Temperaturen außerhalb dieses Bereichs nicht ausschließen. Die Zumischung des Carbidkalks und der wässrigen Lösung der Hydroxy-Verbindung sollten auch unter Bewegung erfolgen, um eine maximale Extraktion von Calcium-Ionen in die wässrige Lauge zu gewährleisten. Die Behandlungszeiten zur Erlangung eines gewünschten Extraktionsgrades werden von Faktoren abhängen, wie beispielsweise der Temperatur, bei der die Extraktion ausgeführt wird, dem Grad der Bewegung und der Konzentration der Polyhydroxy-Verbindung, die sich von einem Durchschnittsfachmann auf dem Gebiet mühelos ermitteln lassen.When to extract the calcium ions used polyhydroxy compound against thermal decomposition prone If the extraction step is carried out at a temperature of 5 ° to 60 ° C, although we do not rule out the use of temperatures outside this range. The Adding the carbide lime and the aqueous solution of the hydroxy compound should also be done under exercise to get a maximum extraction of calcium ions in the aqueous To ensure lye. The Treatment times to obtain a desired degree of extraction depend on factors like for example, the temperature at which the extraction is carried out the degree of movement and the concentration of the polyhydroxy compound, which are easily determined by one of ordinary skill in the art to let.

Nach dem Extraktionsschritt wird die Lösung der Calcium-Ionen von den unlöslichen Verunreinigungen abgetrennt. Herkömmlich erfolgt die Abtrennung durch Filtration, z. B. unter Anwendung einer Mikrofiltrationsanlage, wobei jedoch auch andere Methoden zum Einsatz gelangen können. Nach Erfordernis kann auch ein Ausflockungsmittel verwendet werden.After the extraction step is the solution the calcium ions from the insoluble Separates impurities. Conventionally, the separation takes place by filtration, z. B. using a microfiltration system, however, other methods may be used. After Requirement may also be used a flocculant.

Das resultierende Produkt ist eine gereinigte, Calcium-Ionen enthaltende Lösung, die beispielsweise als Ausgangsmaterial zur Erzeugung von technisch verwendbaren, Calcium enthaltenden Feststoffprodukten verwendet werden kann. Diese Produkte werden am einfachsten mit Hilfe einer Fällungsreaktion erzeugt, bei der der Lösung ein chemisches Mittel zugesetzt wird, um das gewünschte Produkt auszufällen. So ist es beispielsweise möglich, gefälltes Calciumcarbonat zu erzeugen, indem man Kohlendioxid durch die gereinigte, Calcium-Ionen enthaltende Lösung perlen lässt. Andere Fällungsmittel, die zur Anwendung gelangen können, schließen Phosphorsäure ein, Schwefelsäure, Oxalsäure, Fluorwasserstoffsäure und Citronensäure.The resulting product is one purified, calcium ion-containing solution, for example, as Starting material for the production of technically usable, calcium containing solid products can be used. These products are most easily generated by means of a precipitation reaction in which the solution a chemical agent is added to precipitate the desired product. So is it possible, for example, likes this Calcium carbonate can be generated by adding carbon dioxide through the purified, calcium ions containing solution pearls. Other precipitants, which can be used include phosphoric acid, Sulfuric acid, oxalic acid, Hydrofluoric acid and citric acid.

In der Regel wird es zweckmäßig sein, das Fällungsmittel mindestens in stöchiometrischen Mengen der Calcium enthaltenden Lösung zuzusetzen. Alternativ oder zusätzlich lässt sich die überstehende Lauge, die nach der Fällungsreaktion zurückbleibt, zur Verwendung beim Extrahieren von Calcium aus einer frischen Charge von Carbidkalk in den Kreislauf zurückführen. Wenn der Überstand rückgeführt werden soll, so ist es wünschenswert, den Carbidkalk zu entwässern, um zu vermeiden, dass zuviel Wasser in den Rückführstrom gelangt und diese Lösung der Polyhydroxy-Verbindung unerwünscht verdünnt. Wenn daher nasser Carbidkalk behandelt werden soll, so sollte man diesen, wie vorstehend ausgeführt wurde, absetzen lassen und anschließend entwässern. Alternativ oder zusätzlich kann der Überstand erhitzt werden, um einen gewissen Grad seiner Aufkonzentrierung zu bewirken (durch Abdampfen von Wasser). Wenn der Überstand erhitzt werden soll, so ist es besonders wünschenswert, wenn die Polyhydroxy-Verbindung ein Zuckeralkohol ist, da dieser gegenüber einem Erhitzen beständig ist und bei der für eine solche Aufkonzentrierung erforderlichen Temperatur nicht braun wird. Dieses gewährleistet, dass die rückgeführte, "aufkonzentrierte" Lösung des mehrere Hydroxyl-Gruppen enthaltenden Alkohols farblos ist und keine Verfärbung des ausgefällten Calciumcarbonats hervorruft. Dieses steht im Gegensatz zur Verwendung von Saccharose als das Extraktionsmittel für die Calcium-Ionen, wo die aufkonzentrierte und rückgeführte Saccharose-Lösung eine Verfärbung des ausgefällten Calciumcarbonats bewirken kann, obgleich dies bei bestimmten Anwendungen tolerierbar ist.In general, it will be useful the precipitant at least in stoichiometric To add amounts of the calcium-containing solution. alternative or additionally let yourself the supernumerary Lye after the precipitation reaction remains, for use in extracting calcium from a fresh batch of carbide lime back into the cycle. If the supernatant be returned should, so it is desirable drain the carbide lime to avoid too much water getting into the recycle stream and this solution of the Polyhydroxy compound undesirable diluted. Therefore, if wet carbide lime should be treated, then you should this, as stated above was allowed to settle, and then drain. Alternatively or additionally the supernatant be heated to a degree of its concentration to effect (by evaporation of water). If the supernatant is to be heated, so it is particularly desirable if the polyhydroxy compound is a sugar alcohol, since it is resistant to heating and in the case of such Concentration required temperature does not turn brown. This guaranteed that the recycled, "concentrated" solution of the more hydroxyl-containing alcohol is colorless and none discoloration of the precipitated Calcium carbonate causes. This is in contrast to the usage of sucrose as the extractant for the calcium ions where the concentrated and recycled sucrose solution discoloration of the precipitated calcium carbonate although this is tolerable in certain applications is.

Bei der Erzeugung von gefälltem Calciumcarbonat (Precipitated Calcium Carbonate) kann Kohlendioxid durch die gereinigte Lösung von Calcium-Ionen unter Anwendung eines konventionellen Reaktors für die Carbonisierung geperlt werden. Diese Reaktion kann bei Außentemperatur ausgeführt werden. Additive zur Beschichtung des PCC, z. B. Stearinsäure-Derivate, lassen sich nach Erfordernis in einer späteren Stufe zusetzen.In the production of precipitated calcium carbonate (Precipitated calcium carbonates) can be purified by the carbon dioxide solution of calcium ions using a conventional reactor for the carbonation be bubbled. This reaction can be carried out at ambient temperature. Additives for coating the PCC, z. B. stearic acid derivatives, can be added as required at a later stage.

Das PCC lässt sich entwässern, waschen und trocknen, indem eine auf dem Gebiet gut bekannte Anlage zur Anwendung gelangt.The PCC can be drained, washed and dry by using a well known equipment in the field Application passes.

Die Partikelgröße des erzeugten PCC wird von Parametern abhängen, wie beispielsweise der Reaktionszeit, Temperatur, CO2-Konzentration und Rührgeschwindigkeit.The particle size of the PCC produced will depend on parameters such as reaction time, temperature, CO 2 concentration and stirring rate.

Das zum Herstellen von PCC beschriebene Verfahren hat die folgenden Vorteile:

  • 1. Das Verfahren ermöglicht die Herstellung von PCC mit hoher Reinheit.
  • 2. Die Calcium-Ionen, aus denen das Calciumcarbonat erzeugt wird, liegen in Lösung mit einer sehr viel höheren Konzentration vor, als dies bei der Behandlung einer Suspension von Kalk der Fall sein würde.
  • 3. Im Vergleich zur Verwendung einer Suspension von Kalk für die Erzeugung von PCC, führt das erfindungsgemäße Verfahren nicht dazu, dass PCC auf Kalkpartikeln "abgeschieden" wird.
  • 4. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung liefert ein PCC mit schmaler Partikelgrößenverteilung, mir kleiner Partikelgröße und guter Farbe.
The method described for making PCC has the following advantages:
  • 1. The method enables the production of PCC with high purity.
  • 2. The calcium ions from which the calcium carbonate is produced are present in solution at a much higher concentration than would be the case in the treatment of a suspension of lime.
  • 3. Compared to the use of a suspension of lime for the production of PCC, the process according to the invention does not lead to "precipitation" of PCC on lime particles.
  • 4. The process of the present invention provides a PCC with narrow particle size distribution, small particle size and good color.

Die Erfindung wird anhand der folgenden, nicht einschränkenden Beispiele eingehender veranschaulicht.The invention is based on the following, not restrictive Examples illustrated in more detail.

BEISPIEL 1EXAMPLE 1

Zu einem mit einem Rührwerk und einem Thermometer ausgestatteten 2 Liter-Rundkolben wurden 250 g Sorbit in 660 g Wasser bei Außentemperatur gegeben. Die resultierende klare Lösung wurde mit 100 g rohem Carbidkalk beschickt, der 50% Feuchte enthielt. Die Mischung wurde sodann für ein Minimum von 20 min gerührt.To one with a stirrer and a 2 liter round bottom flask equipped with a thermometer was 250 g Sorbitol in 660 g of water at outside temperature given. The resulting clear solution was crude with 100 g Carbide lime containing 50% moisture. The mixture was then for stirred for a minimum of 20 minutes.

Nachdem die resultierende Lösung, die die ungelösten Verunreinigungen enthielt, filtriert wurde, wurde ein klares Filtrat erhalten, in dem ein Gehalt von 4,1% (Gewicht/Gewicht) Calciumhydroxid ermittelt wurde. Das Filtrat wurde in einen Reaktor zur Carbonisierung gegeben, um Calciumcarbonat durch Reaktion mit Kohlendioxid-Gas unter Anwendung des nachfolgend beschriebenen Verfahrens auszufällen.After the resulting solution, the the unresolved ones Contaminants, was filtered, a clear filtrate obtained in which a content of 4.1% (w / w) calcium hydroxide was determined. The filtrate was placed in a reactor for carbonation given to calcium carbonate by reaction with carbon dioxide gas to precipitate using the procedure described below.

In einen mit einem Rührwerk, einer pH-Sonde und einem Gasspülrohr ausgestatteten 2 Liter-Rundkolben wurden 4% Calciumhydroxid in Sorbit-Lösung (1.000 g) gegeben. Nach dem Spülen der Mischung mit Kohlendioxid für näherungsweise 10 min war die Reaktion zu Calciumcarbonat beendet, was durch eine pH-Änderung von 11,8 auf 7,0 angezeigt wurde.In one with a stirrer, a pH probe and a gas purging tube equipped 2 liter round bottom flask 4% calcium hydroxide in sorbitol solution (1000 g) was added. After the rinse the mixture with carbon dioxide for approximately For 10 min, the reaction to calcium carbonate was complete, resulting in a pH change from 11.8 to 7.0.

Das ausgefällte Calciumcarbonat (PCC) wurde filtriert und getrocknet, um 54,2 g Calciumcarbonat zu ergeben. Die theoretische Ausbeute betrug 55,1 g was einer Ausbeute von 98,3% bedeutet.Precipitated calcium carbonate (PCC) was filtered and dried to give 54.2 g of calcium carbonate. The theoretical yield was 55.1 g, giving a yield of 98.3%. means.

Das feine weiße PCC-Pulver hatte die folgenden Eigenschaften:The fine white PCC powder had the following Properties:

Figure 00070001
Figure 00070001

BEISPIEL 2EXAMPLE 2

Eine 120 Liter-Kunststofftrommel wurde mit 43,2 kg Wasser, 35,7 kg Sorbit mit Handelsreinheit (Sorbidex NC 16205) mit 70% (Gewicht/Gewicht) Feststoffen in Wasser und 21,0 kg einer rohen Carbidkalk-Suspension mit 22% (Gewicht/Gewicht) Feststoffen in Wasser beladen,A 120 liter plastic drum with 43.2 kg of water, 35.7 kg of sorbitol with commercial purity (Sorbidex NC 16205) with 70% (w / w) solids in water and 21.0 kg of a crude carbide lime suspension with 22% (w / w) solids loaded in water,

Die Mischung wurde für 15 min gerührt. Anschließend wurden 1,5 Liter einer Stammlösung eines Ausflockungsmittels zugesetzt, um zu einer Endkonzentration von 25 ppm Ausflockungsmittel (Magnafloc LT25 von Ciba) in der Gesamtmischung zu gelangen.The mixture was left for 15 min touched. Subsequently were 1.5 liters of stock solution a flocculant added to a final concentration of 25 ppm flocculant (Magnafloc LT25 from Ciba) in the total mixture to get.

Die Inhaltsstoffe der Trommel wurden für 10 min gerührt und anschließend die Ausflockungsmittel für eine Dauer von 1 Stunde absetzen gelassen.The ingredients of the drum were for 10 stirred for a few minutes and subsequently the flocculating agent for a Allow to settle for 1 hour.

Die resultierende Kalklösung und die abgesetzten Verunreinigungen wurden filtriert. Das klare Filtrat enthielt etwa 4,0% (Gewicht/Gewicht) Calciumhydroxid.The resulting lime solution and the settled impurities were filtered. The clear filtrate contained about 4.0% (w / w) calcium hydroxide.

Es wurden 28 kg Filtratlauge in einen Reaktor zur Carbonisierung aus rostfreiem Stahl geladen, der mit einem Turbinen-Impellerrührer, einem Gasspülring, einem pH- und Temperaturmessfühler, einem Beschickungseinlass für Lauge und einem Auslass für Calciumcarbonat-Produkt ausgestattet war.There were 28 kg of filtrate in one Stainless steel carbonation reactor loaded with a turbine impeller agitator, a gas flushing ring, a pH and temperature sensor, a loading inlet for Lye and an outlet for Calcium carbonate product was equipped.

Das Rührwerk wurde auf 600 U/min eingestellt und die Inhaltsstoffe des Reaktors mit einer Gasmischung von 20% (Gewicht/Gewicht) Kohlendioxid und 80% (Gewicht/Gewicht) Stickstoff mit einem Durchsatz von 80 g Kohlendioxid pro Minute gespült.The agitator was set to 600 rpm adjusted and the contents of the reactor with a gas mixture of 20% (weight / weight) carbon dioxide and 80% (weight / weight) Nitrogen at a rate of 80 g carbon dioxide per minute rinsed.

Nach näherungsweise 20 min war die Carbonisierungsreaktion beendet, was durch eine pH-Änderung von 12,4 auf etwa 7,0 angezeigt wurde.After approximately 20 minutes was the Carbonation reaction ended, resulting in a pH change from 12.4 to about 7.0 was displayed.

Die erzeugte Suspension von ausgefälltem Calciumcarbonat wurde aus dem Reaktor ausgetragen, filtriert und in einer Pilot-Filterpresse gewaschen.The generated suspension of precipitated calcium carbonate was discharged from the reactor, filtered and placed in a pilot filter press washed.

Der Filterkuchen wurde getrocknet, um etwa 1,5 kg PCC zu ergeben, was eine Ausbeute von etwa 99% bedeutet.The filter cake was dried, to give about 1.5 kg of PCC, which means a yield of about 99%.

Das Calcit-PCC-Pulver hatte die folgenden Eigenschaften:The calcite PCC powder had the following Properties:

Figure 00080001
Figure 00080001

Claims (15)

Verfahren zum Erhalten einer Lösung von Calcium-Ionen aus Kalk, umfassend: (i) Behandeln des Kalks mit einer wässrigen Lösung einer Polyhydroxy-Verbindung der Formel HOCH2(CHOH)nCH2OH, worin n 1 bis 6 beträgt; und (ii) wahlweise Abtrennen unlöslicher Verunreinigungen aus den Lösungen, die aus (i) erhalten wird.A method of obtaining a solution of calcium ions from lime, comprising: (i) treating the lime with an aqueous solution of a polyhydroxy compound of the formula HOCH 2 (CHOH) n CH 2 OH, wherein n is 1 to 6; and (ii) optionally separating insoluble impurities from the solutions obtained from (i). Verfahren nach Anspruch 1, bei welchem der Kalk Carbidkalk ist.The method of claim 1, wherein the lime is carbide lime is. Verfahren nach Anspruch 2, bei welchem die unlöslichen Verunreinigungen aus der Lösung abgetrennt werden, die sich aus (i) ergibt.The method of claim 2, wherein the insoluble Impurities from the solution be separated, which results from (i). Verfahren nach Anspruch 1, bei welchem der Kalk ein Produkt der Calcinierung von Kalkstein oder Dolomit ist.The method of claim 1, wherein the lime Product of calcination of limestone or dolomite is. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei welchem die Polyhydroxy-Verbindung Glycerin ist.Method according to one of claims 1 to 4, wherein the Polyhydroxy compound is glycerol. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei welchem die Polyhydroxy-Verbindung Sorbit, Mannit, Xylit, Threit oder Erythrit ist.Method according to one of claims 1 to 4, wherein the Polyhydroxy compound sorbitol, mannitol, xylitol, threit or erythritol is. Verfahren nach Anspruch 6, bei welchem die Polyhydroxy-Verbindung Sorbit ist.The method of claim 6, wherein the polyhydroxy compound Sorbitol is. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, bei welchem die Polyhydroxy-Verbindung als eine 10% bis 80 Gew.%ige Lösung in Wasser eingesetzt wird.Method according to one of claims 1 to 7, wherein the Polyhydroxy compound as a 10% to 80% by weight solution in Water is used. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, bei welchem die Polyhydroxy-Verbindung als eine 10% bis 60 Gew.%ige Lösung eingesetzt wird.A method according to claim 6 or 7, wherein the Polyhydroxy compound used as a 10% to 60 wt.% Solution becomes. Verfahren nach Anspruch 5, bei welchem das Glycerin als eine 60% bis 80 Gew.%ige Lösung in Wasser eingesetzt wird.The method of claim 5, wherein the glycerin as a 60% to 80% by weight solution is used in water. Verfahren nach Anspruch 8, bei welchem die Kalkmenge so groß ist, dass 3 bis 12 Gewichtsteile Calciumhydroxid pro 100 Gewichtsteile der wässrigen Lösung der Polyhydroxy-Verbindung bereitgestellt werden.The method of claim 8, wherein the amount of lime is so big from 3 to 12 parts by weight of calcium hydroxide per 100 parts by weight the aqueous solution be provided to the polyhydroxy compound. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, das bei einer Temperatur von 5° bis 60°C ausgeführt wird.Method according to one of claims 1 to 11, which in a Temperature from 5 ° to 60 ° C is performed. Verfahren zum Herstellen eines Calcium-enthaltenden Produktes, umfassend die Schritte: (a) Herstellen einer Lösung von Calcium-Ionen nach der Prozedur nach einem der Ansprüche 1 bis 12; und (b) Zusetzen zu der Lösung von (a) ein Mittel zum Ausfällen, das die Ausscheidung des gewünschten Calcium-enthaltenden Produktes bewirkt.Process for producing a calcium-containing Product comprising the steps: (a) preparing a solution of Calcium ions according to the procedure of any one of claims 1 to 12; and (b) adding to the solution of (a) a means for failures, that the elimination of the desired Calcium-containing product causes. Verfahren nach Anspruch 13, bei welchem das Mittel zum Ausfällen Kohlendioxid ist und das erhaltene Produkt ausgefälltes Calciumcarbonat ist.The method of claim 13, wherein the means to fail Carbon dioxide and the resulting product is precipitated calcium carbonate is. Verfahren zum Herstellen von ausgefälltem Calciumcarbonat aus Carbidkalk, umfassend: (a) Behandeln des Carbidkalks mit einer wässrigen Lösung von Sorbit, um Calcium aus dem Carbidkalk zu extrahieren; (b) Abtrennen der unlöslichen Verunreinigungen aus der Lösung, die aus (a) erhalten wird; sowie (c) Behandeln der Lösung, die aus (b) erhalten wird, mit Kohlendioxid.Process for producing precipitated calcium carbonate from carbide lime, comprising: (a) treating the carbide lime with an aqueous solution of sorbitol to extract calcium from the carbide lime; (B) Separating the insoluble Impurities from the solution, obtained from (a); such as (c) treating the solution which from (b), with carbon dioxide.
DE69910079T 1998-12-10 1999-12-07 TREATMENT OF LIME Expired - Lifetime DE69910079T2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9827033.3A GB9827033D0 (en) 1998-12-10 1998-12-10 Lime treatment
GB9827033 1998-12-10
PCT/EP1999/009659 WO2000034182A1 (en) 1998-12-10 1999-12-07 Lime treatment

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69910079D1 DE69910079D1 (en) 2003-09-04
DE69910079T2 true DE69910079T2 (en) 2004-04-22

Family

ID=10843875

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69910079T Expired - Lifetime DE69910079T2 (en) 1998-12-10 1999-12-07 TREATMENT OF LIME

Country Status (25)

Country Link
US (1) US7378073B2 (en)
EP (1) EP1150919B1 (en)
JP (1) JP2002531365A (en)
KR (1) KR100671441B1 (en)
CN (1) CN1195683C (en)
AT (1) ATE246149T1 (en)
AU (1) AU773033B2 (en)
BR (1) BR9916127B1 (en)
CA (1) CA2354691C (en)
CZ (1) CZ298664B6 (en)
DE (1) DE69910079T2 (en)
DK (1) DK1150919T3 (en)
EA (1) EA002959B1 (en)
ES (1) ES2205925T3 (en)
GB (1) GB9827033D0 (en)
HK (1) HK1041681A1 (en)
HU (1) HU224695B1 (en)
ID (1) ID30402A (en)
NO (1) NO20012852L (en)
NZ (1) NZ512841A (en)
PL (1) PL194681B1 (en)
PT (1) PT1150919E (en)
SK (1) SK285009B6 (en)
WO (1) WO2000034182A1 (en)
ZA (1) ZA200105624B (en)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO328264B1 (en) 2008-01-30 2010-01-18 Elkem Solar As Process for the preparation of calcium compounds
GB0917248D0 (en) * 2009-10-02 2009-11-18 Calcitech Synthetic Minerals Ltd Production of calcium carbonate
GB0921820D0 (en) 2009-12-14 2010-01-27 Calcitech Synthetic Minerals Ltd Production and/or recovery of products from waste sludge
EP2831120A4 (en) * 2012-03-29 2015-08-26 Calera Corp Methods and systems for utilizing carbide lime
KR101678492B1 (en) * 2013-07-17 2016-11-22 한국지질자원연구원 Method of manufacturing precipitated calcium carbonate using a sodium-removed shell
WO2015164589A1 (en) 2014-04-23 2015-10-29 Calera Corporation Methods and systems for utilizing carbide lime or slag
ES2649468T3 (en) * 2014-12-12 2018-01-12 Omya International Ag Improved process for the production of precipitated calcium carbonate
WO2019018150A1 (en) 2017-07-17 2019-01-24 Ecolab USA, Inc. Rheology-modifying agents for slurries
US11697598B2 (en) 2020-02-25 2023-07-11 Arelac, Inc. Methods and systems for treatment of limestone to form vaterite
MX2022016196A (en) 2020-06-30 2023-04-26 Arelac Inc Methods and systems for forming vaterite from calcined limestone using electric kiln.
EP3984957A1 (en) * 2020-10-15 2022-04-20 ImerTech SAS Calcium carbonate particulate material with low content of water soluble magnesium ions
CN112624651A (en) * 2021-01-26 2021-04-09 中南大学 Resource utilization method of electrolytic manganese filter-pressing residues
JP7474275B2 (en) * 2022-01-14 2024-04-24 デンカ株式会社 Method for producing CO2 immobilization material and CO2 immobilization product
CN114772625A (en) * 2022-04-12 2022-07-22 四川大学 Method for dissolving out calcium ions in carbide slag and method for mineralizing and storing CO by using calcium ions in carbide slag2Application of co-produced light calcium carbonate
CN114804664A (en) * 2022-06-16 2022-07-29 新疆凯盛建材设计研究院（有限公司） Method for preparing lime balls from wet-process carbide slag

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3340003A (en) * 1965-06-01 1967-09-05 Ohio Lime Company Process for producing high purity alkaline earth compounds
US3669620A (en) * 1969-09-08 1972-06-13 Tate & Lyle Ltd Manufacture of aragonite
JPS4817438B1 (en) * 1970-12-29 1973-05-29
US4237147A (en) * 1974-01-04 1980-12-02 Monsanto Company Stabilized amorphous calcium carbonate
JPS5354200A (en) * 1976-10-28 1978-05-17 Sumitomo Cement Co Process for producing high class calcium carbonate
RO87978A2 (en) * 1983-07-21 1985-11-30 Combinatul De Ingrasaminte Chimice,Ro PROCEDURE FOR MANUFACTURE OF PUR CALCIUM CARBONATE
CS236636B1 (en) * 1983-12-07 1985-05-15 Miroslav Zikmund Manufacturing process of pure calcium carbonate
US4760138A (en) 1984-12-13 1988-07-26 Nestec S. A. Carbonating agents and their preparation
ES2002600A6 (en) * 1987-04-03 1988-08-16 Auxiliar Ind Sa Empresa Process for the production of high-purity magnesium oxide from minerals containing calcium and magnesium.
ES2017403A6 (en) * 1989-07-28 1991-02-01 Auxiliar Ind Sa Empresa Procedure to obtain calcium carbonate of high purity, to partition of any mineral that contains calcium. (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)
US5558850A (en) * 1990-07-27 1996-09-24 Ecc International Limited Precipitated calcium carbonate
DE69229503T2 (en) 1991-09-06 2000-01-27 Procter & Gamble DETERGENT COMPOSITIONS CONTAINING CALCIUM AND POLYHYDROXY FATTY ACID
US5332564A (en) * 1992-07-10 1994-07-26 Ecc International Inc. Process for production of rhombic shaped precipitated calcium carbonate
NZ273214A (en) 1993-09-14 1998-04-27 Procter & Gamble Light duty liquid or gel dishwashing detergent composition comprising surfactant and active protease, provision of mildness benefits to the skin
US5846500A (en) 1995-10-10 1998-12-08 James W. Bunger And Associates, Inc. Process for purifying highly impure calcium hydroxide and for producing high-value precipitated calcium carbonate and other calcium products

Also Published As

Publication number Publication date
GB9827033D0 (en) 1999-02-03
EA200100649A1 (en) 2002-02-28
NO20012852L (en) 2001-08-07
CA2354691A1 (en) 2000-06-15
HUP0104543A3 (en) 2003-08-28
PT1150919E (en) 2003-12-31
EP1150919A1 (en) 2001-11-07
CN1334782A (en) 2002-02-06
WO2000034182A1 (en) 2000-06-15
NZ512841A (en) 2003-10-31
EP1150919B1 (en) 2003-07-30
EA002959B1 (en) 2002-12-26
CA2354691C (en) 2008-06-03
ZA200105624B (en) 2002-01-22
DE69910079D1 (en) 2003-09-04
AU1973500A (en) 2000-06-26
HUP0104543A2 (en) 2002-03-28
AU773033B2 (en) 2004-05-13
CN1195683C (en) 2005-04-06
BR9916127B1 (en) 2008-11-18
NO20012852D0 (en) 2001-06-08
KR20010111481A (en) 2001-12-19
SK285009B6 (en) 2006-04-06
BR9916127A (en) 2001-09-04
SK7952001A3 (en) 2002-02-05
HU224695B1 (en) 2006-01-30
PL348887A1 (en) 2002-06-17
DK1150919T3 (en) 2003-11-24
US20060067869A1 (en) 2006-03-30
CZ20012037A3 (en) 2002-02-13
ES2205925T3 (en) 2004-05-01
JP2002531365A (en) 2002-09-24
KR100671441B1 (en) 2007-01-18
HK1041681A1 (en) 2002-07-19
ID30402A (en) 2001-11-29
ATE246149T1 (en) 2003-08-15
CZ298664B6 (en) 2007-12-12
US7378073B2 (en) 2008-05-27
PL194681B1 (en) 2007-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7378073B2 (en) Lime treatment
DE2505304C2 (en) Process for the production of calcium carbonate
DE2518431C3 (en) Process for the removal of harmful organic compounds from the aluminate liquor produced during the extraction of alumina according to the Bayer process
DE3708239A1 (en) METHOD FOR PRODUCING 2,6-NAPHTHALINE CARBONIC ACID BY OXIDATION OF 2,6-DIISOPROPYLNAPHTHALINE
DE3533007A1 (en) METHOD FOR PRODUCING GIPSHEMIHYDRATE OF THE ALPHAFORM
DE69313373T2 (en) Process for the preparation of calcium sulfate
DE2153355C3 (en) Process for the production of easily feedable crystals of neutral calcium hypochlorite
DE2319429C3 (en) Process for the preparation of water-soluble sodium, potassium or ammonium salts of carboxymethoxy succinic acid
DE2159127A1 (en) Process for the production of high purity trimanganese tetroxide
DE2531519C3 (en) Process for processing rock phosphate
DE3248115A1 (en) Process for the preparation of dodecylguanidine acetate
DE1911141C3 (en) Process for extracting the beryllium content from ores
DE19526655C1 (en) Process for the recovery of vanadium compounds from solid mixtures of metal oxides and metal sulfates
DE2334096A1 (en) PROCESS FOR OBTAINING PURE 1,12-DODECANEDICARBONIC ACID
DE2557550B2 (en) Process for the production of dung and soil improvers from an ammonium sulphate solution or from solid ammonium sulphate and iron III hydroxide
DE102004023068A1 (en) Tungstic acid and processes for their preparation
DE2044683C3 (en) Process for the production of basic zirconium carbonate
DE853288C (en) Process for the production of water-soluble, highly basic aluminum compounds
DE1592159C3 (en) Process for clarifying technical sodium aluminate solutions from the alkaline digestion of bauxites
DE937045C (en) Process for the production of highly dispersed, pure lead sulfate
DE1215118B (en) Process for the production of easily filterable, pure magnesium hydroxide with a high solids content
DE2044683B2 (en) PROCESS FOR PRODUCING BASIC ZIRCONIUM CARBONATE
EP2192088A1 (en) Method of producing calcium hydroxide
DE2153725B2 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF DICALCIUM PHOSPHATE
DE1592514A1 (en) Process for working up iron (II) sulfate

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition