DE69818660T2 - Process for the production from a latex positive working printing plate - Google Patents

Process for the production from a latex positive working printing plate Download PDF

Info

Publication number
DE69818660T2
DE69818660T2 DE69818660T DE69818660T DE69818660T2 DE 69818660 T2 DE69818660 T2 DE 69818660T2 DE 69818660 T DE69818660 T DE 69818660T DE 69818660 T DE69818660 T DE 69818660T DE 69818660 T2 DE69818660 T2 DE 69818660T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hydrophobic polymer
reactive
polymer
latex
groups
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE69818660T
Other languages
German (de)
Other versions
DE69818660D1 (en
Inventor
Huub Van Aert
Leo Oelbrandt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa NV
Original Assignee
Agfa Gevaert NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert NV filed Critical Agfa Gevaert NV
Publication of DE69818660D1 publication Critical patent/DE69818660D1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE69818660T2 publication Critical patent/DE69818660T2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41CPROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C1/00Forme preparation
    • B41C1/10Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme
    • B41C1/1008Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials
    • B41C1/1025Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials using materials comprising a polymeric matrix containing a polymeric particulate material, e.g. hydrophobic heat coalescing particles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41CPROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C1/00Forme preparation
    • B41C1/10Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme
    • B41C1/1066Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by spraying with powders, by using a nozzle, e.g. an ink jet system, by fusing a previously coated powder, e.g. with a laser
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41CPROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/24Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by a macromolecular compound or binder obtained by reactions involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. acrylics, vinyl polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41CPROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/26Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by a macromolecular compound or binder obtained by reactions not involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41CPROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/26Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by a macromolecular compound or binder obtained by reactions not involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B41C2210/266Polyurethanes; Polyureas

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)

Description

TECHNISCHES GEBIET DER ERFINDUNGTECHNICAL FIELD OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren für die direkte Herstellung von lithografischen Druckplatten unter Anwendung von mit einem hydrophoben polymeren Latex arbeitendem Druck, wodurch es möglich wird, die lithografischen Druckplatten ohne Verwendung von Zwischenfilmen direkt auf der Basis einer digitalen Datenausgabe von Rechnern, Faksimiles oder dergleichen herzustellen.The present invention relates to a procedure for the direct production of lithographic printing plates using of pressure working with a hydrophobic polymer latex, whereby it possible the lithographic printing plates without the use of intermediate films directly on the basis of digital data output from computers, To produce facsimiles or the like.

ALLGEMEINER STAND DER TECHNIKGENERAL STATE OF THE ART

In den letzten Jahren hat die Digitalisierung von Information schnelle Fortschritte erzielt, vom Verfahren zur Herstellung einer Originalvorlage, wobei es sich um ein Druckvorstufenverfahren handelt, bis zur eigentlichen Herstellung der Druckplatte, wobei zum Beispiel in der Praxis ein Fotosetzsystem zur schnellen Herstellung einer Originalvorlage von Manuskripten oder ein Abtaster zum Direktlesen von Bilddaten eingesetzt wird. Dank diesem Fortschritt ist eine Nachfrage nach direkten Plattenherstellungsverfahren entstanden, bei denen ohne Verwendung von Filmen zur Herstellung von Druckplatten lithografische Druckplatten direkt auf der Basis der digitalen Datenausgabe von Rechnern, Faksimiles oder dergleichen hergestellt werden können.In recent years, digitization has Progress is rapid from information to process Making an original artwork, which is a prepress process acts until the actual production of the printing plate, whereby for example in practice a photo setting system for quick production an original template of manuscripts or a scanner for direct reading of image data is used. Thanks to this progress is one There was a demand for direct plate making processes in those without the use of films for the production of printing plates lithographic printing plates directly on the basis of digital data output can be produced by computers, facsimiles or the like.

Als Beispiel des direkten Plattenherstellungsverfahrens ist den Fachleuten ein Verfahren bekannt, in dem ein Bildbereich oder Nicht-Bildbereich durch Tintenstrahldruck direkt auf einem Substrat hergestellt wird. Das Tintenstrahldrucksystem ist ein relativ schnelles Bildausgabesystem und seine Konfiguration ist dank der Abwesenheit eines sonst komplexen optischen Systems einfach. Demzufolge kann dank diesem Drucksystem eine Vorrichtung zur Herstellung von Druckplatten einfach gehalten und können die Kosten der Druckplattenherstellung durch die merkliche Beschränkung der Wartungskosten verringert werden.As an example of the direct plate making process a method is known to those skilled in the art in which an image area or non-image area is produced directly on a substrate by inkjet printing. The Inkjet printing system is a relatively fast image output system and its configuration is thanks to the absence of an otherwise complex optical system simple. As a result, thanks to this printing system, a Device for the production of printing plates kept simple and can the cost of printing plate production due to the significant limitation of Maintenance costs can be reduced.

Als Beispiele der Verfahren zur Herstellung von Druckplatten über das Tintenstrahldrucksystem schlägt die japanische Kokai-Veröffentlichung 113456/1981 die Verfahren zur Herstellung von Druckplatten vor, bei denen farbabstoflende Materialien (z. B. härtbares Silikon) durch Tintenstrahldruck auf eine Druckplatte gedruckt werden. Die nach diesem Verfahren erhaltene Druckplatte ist eine Tiefdruckplatte, bei der das auf der Oberfläche des Substrats gebildete farbabstoßende Material als Nicht-Bildbereich dient. Dadurch wird die Auflösung der gedruckten Bilder in Schattenbereichen oder umgekehrten Linien nicht so gut sein. Überdies erfordert dieses Verfahren eine große Menge Druckfarbe und zwar weil das farbabstoßende Material auf den ganzen Nicht-Bildbereich, der den Großteil der Oberfläche der Druckplatte einnimmt, abgesetzt werden muß.As examples of the manufacturing processes from printing plates over the inkjet printing system strikes the Japanese Kokai release 113456/1981 the processes for the production of printing plates, where color-absorbing materials (e.g. hardenable silicone) by inkjet printing can be printed on a printing plate. The following this procedure obtained printing plate is a gravure printing plate, in which the on the surface ink-repellent material formed of the substrate as a non-image area serves. This causes the resolution printed images in shadows or reverse lines not be so good. moreover this process requires a large amount of ink because the ink repellent Material on the whole non-image area, which is the bulk of the surface takes up the pressure plate, must be discontinued.

In US-P 5 312 654 wird ein durch die nachstehenden Schritte gekennzeichnetes Verfahren zur Herstellung von lithografischen Druckplatten offenbart : Erzeugung eines Bildes auf einem Substrat mit einer farbabsorbierenden Schicht und einer zwischen dem Substrat und der farbabsorbierenden Schicht befindlichen hydrophilierten Schicht durch Tintenstrahldruck unter Verwendung einer fotopolymerisierbaren Tintenzusammensetzung und Belichtung des Bildes mit aktivem Licht im Wellenlängenbereich, der die Härtung des Bildes auslöst. Die Auflagenfestigkeit der so erhaltenen Druckplatten ist aber niedrig.In U.S. Patent No. 5,312,654 a through the steps of manufacturing identified below of lithographic printing plates disclosed: formation of an image on a substrate with a color absorbing layer and a located between the substrate and the color absorbing layer Hydrophilized layer by using ink jet printing a photopolymerizable ink composition and exposure of the image with active light in the wavelength range, which is the hardening of the Image triggers. The print run of the printing plates thus obtained is low.

In EP-A 533 168 wird ein Verfahren offenbart, um die Spreitung der Tinte zu vermeiden, indem die lithografische Unterlage mit einer farbabsorbierenden Schicht, die nach dem Tintendruckvorgang entfernt wird, überzogen wird. Dieses Verfahren ist aber aus wirtschaftlicher Sicht nicht interessant und überdies umständlich.EP-A 533 168 describes a method disclosed to avoid the spread of the ink by the lithographic Underlay with a color-absorbing layer after the ink printing process is removed, coated becomes. From an economic point of view, however, this process is not interesting and moreover laborious.

In Research Disclosure 289118, Mai 1988, wird ein Verfahren zur Herstellung von Druckplatten offenbart, bei dem ein Tintenstrahl angewandt wird, dessen Tinte ein hydrophober polymerer Latex ist. Diese Druckplatten weisen aber eine schlechte Farbanziehung und eine niedrige Auflagenfestigkeit auf.In Research Disclosure 289118, May 1988, a process for the production of printing plates is disclosed, which uses an ink jet whose ink is hydrophobic is polymeric latex. However, these printing plates have a bad one Color attraction and a low print run.

AUFGABEN DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGTASKS OF PRESENT INVENTION

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von lithografischen Druckplatten bereitzustellen, wobei als Ausgangsmaterial eine lithografische Unterlage mit einer hydrophilen Oberfläche verwendet wird, die bildmäßig mit einem hydrophoben polymeren Latex bebildert wird, wodurch eine lithografische Druckplatte hervorragender Qualität mit hoher Auflagenfestigkeit erhalten wird.Object of the present invention is a process for making lithographic printing plates To provide, with a lithographic as a starting material Underlay with a hydrophilic surface is used, which is imagewise with a hydrophobic polymer latex is imaged, making a lithographic Printing plate of excellent quality with high circulation resistance is obtained.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur schnellen, wirtschaftlichen und ökologischen Herstellung von lithografischen Druckplatten ohne Naßentwicklung der lithografischen Unterlage bereitzustellen.Another task of the present Invention is a process for fast, economical and ecological Manufacture of lithographic printing plates without wet development to provide the lithographic base.

Weitere Aufgaben der vorliegenden Erfindung werden aus der nachstehenden Beschreibung ersichtlich.Other tasks of the present Invention will be apparent from the description below.

KURZE DARSTELLUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGBRIEF PRESENTATION THE PRESENT INVENTION

Gelöst werden die erfindungsgemäßen Aufgaben durch ein durch die nachstehenden Schritte gekennzeichnetes Verfahren zur Herstellung einer lithografischen Druckplatte : das Aufsprühen gemäß einem vorgegebenen Muster eines Latex von Teilchen eines hydrophoben Polymers auf eine gegebenenfalls modifizierte hydrophile Oberfläche einer lithografischen Unterlage, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobe Polymer und die gegebenenfalls modifizierte hydrophile Oberfläche der lithografischen Unterlage zueinander reaktive Gruppen enthalten.The tasks according to the invention are solved by a method characterized by the steps below for the production of a lithographic printing plate: spraying according to a predetermined pattern of a latex from particles of a hydrophobic polymer on an optionally modified hydrophilic surface of a lithographic base, characterized in that the hydrophobic Polymer and the optionally modified hydrophilic surface of the lithographic base contain mutually reactive groups.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGDETAILED DESCRIPTION OF THE PRESENT INVENTION

Die erfindungsgemäße lithografische Unterlage kann ein eloxierter Aluminiumträger sein. Ein besonders bevorzugter lithografischer Träger ist ein elektrochemisch gekörnter und eloxierter Aluminiumträger. Der eloxierte Aluminiumträger kann einer Verarbeitung zur Verbesserung der hydrophilen Eigenschaften der Trägeroberfläche unterzogen werden. So kann der Aluminiumträger zum Beispiel durch Verarbeitung der Trägeroberfläche mit einer Natriumsilikatlösung bei erhöhter Temperatur, z. B. 95°C, silikatiert werden. Als Alternative kann eine Phosphatverarbeitung vorgenommen werden, wobei die Aluminiumoxidoberfläche mit einer wahlweise fernerhin ein anorganisches Fluorid enthaltenden Phosphatlösung verarbeitet wird. Ferner kann die Aluminiumoxidoberfläche mit einer Zitronensäure- oder Citratlösung gespült werden. Diese Behandlung kann bei Zimmertemperatur oder bei leicht erhöhter Temperatur zwischen etwa 30°C und 50°C erfolgen. Eine weitere interessante Methode besteht in einer Spülung der Aluminiumoxidoberfläche mit einer Bicarbonatlösung. Fernerhin kann die Aluminiumoxidoberfläche mit Polyvinylphosphonsäure, Polyvinylmethylphosphonsäure, Phosphorsäureestern von Polyvinylalkohol, Polyvinylsulfonsäure, Polyvinylbenzolsulfonsäure, Schwefelsäureestern von Polyvinylalkohol und Acetalen von Polyvinylalkoholen, die durch Reaktion mit einem sulfonierten alifatischen Aldehyd gebildet sind, verarbeitet werden. Ferner liegt es nahe, daß eine oder mehrere dieser Nachbehandlungen separat oder kombiniert vorgenommen werden können. Genauere Beschreibungen dieser Behandlungen finden sich in GB-A 1 084 070, DE-A 4 423 140, DE-A 4 417 907, EP-A 659 909, EP-A 537 633, DE-A 4 001 466, EP-A 292 801, EP-A 291 760 und US-P 4 458 005. Der eloxierte Aluminiumträger enthält Oxidgruppen und Hydroxylgruppen als reaktive Gruppen.The lithographic base according to the invention can be an anodized aluminum support his. A particularly preferred lithographic base is an electrochemically grained and anodized aluminum support. The anodized aluminum carrier can processing to improve the hydrophilic properties subjected to the support surface become. So the aluminum beam for example by processing the carrier surface with a sodium silicate solution increased Temperature, e.g. B. 95 ° C, be silicated. As an alternative, phosphate processing be made, the aluminum oxide surface with one optionally further containing an inorganic fluoride phosphate solution is processed. Furthermore, the aluminum oxide surface with a citric acid or citrate solution rinsed become. This treatment can be done at room temperature or at light increased Temperature between about 30 ° C and 50 ° C respectively. Another interesting method is to rinse the aluminum oxide surface with a bicarbonate solution. Furthermore, the aluminum oxide surface with polyvinylphosphonic acid, polyvinylmethylphosphonic acid, phosphoric acid esters of polyvinyl alcohol, polyvinyl sulfonic acid, polyvinyl benzene sulfonic acid, sulfuric acid esters of polyvinyl alcohol and acetals of polyvinyl alcohols caused by Reaction with a sulfonated aliphatic aldehyde are formed are processed. It also suggests that one or more of these post-treatments can be made separately or in combination. More detailed descriptions of these treatments can be found in GB-A 1 084 070, DE-A 4 423 140, DE-A 4 417 907, EP-A 659 909, EP-A 537 633, DE-A 4 001 466, EP-A 292 801, EP-A 291 760 and US-P 4 458 005. The anodized aluminum support contains oxide groups and hydroxyl groups as reactive groups.

Nach einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die lithografische Unterlage mit einer gegebenenfalls modifizierten hydrophilen Oberfläche einen biegsamen Träger, wie z .B. einen Papierträger oder eine Kunststoffolie, der (die) mit einer vernetzten, gegebenenfalls modifizierten hydrophilen Schicht überzogen ist. Eine besonders geeignete vernetzte hydrophile Schicht kann aus einem hydrophilen, mit einem Vernetzungsmittel wie Melaminharz, Formaldehyd, Dialdehyden wie Glutardialdehyd, Glyoxal, Polyisocyanat oder einem hydrolysierten Tetraalkylorthosilikat vernetzten Bindemittel erhalten werden. Letzteres Vernetzungsmittel wird besonders bevorzugt.According to a further embodiment of the present invention the lithographic base with an optionally modified hydrophilic surface a flexible beam, such as. a paper backing or a plastic film covered with a cross-linked, if necessary modified hydrophilic layer is coated. A special one suitable cross-linked hydrophilic layer can consist of a hydrophilic, with a crosslinking agent such as melamine resin, formaldehyde, dialdehydes such as glutardialdehyde, glyoxal, polyisocyanate or a hydrolyzed Tetraalkyl orthosilicate crosslinked binders can be obtained. The latter Crosslinking agents are particularly preferred.

Zu geeigneten hydrophilen Bindemitteln zählen hydrophile (Co)polymere wie zum Beispiel Homopolymere und Copolymere von Vinylalkohol, die als reaktive Funktionen Hydroxylgruppen enthalten, Acrylamid, das als reaktive Funktion eine Amidgruppe enthält, Methylolacrylamid, Methylolmethacrylamid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Hydroxyethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, die alle eine Hydroxylfunktion als reaktive Gruppe enthalten, Maleinsäureanhydrid, das ein Anhydrid als reaktive Gruppe enthält, Maleinsäure, die eine Hydroxylfunktion als reaktive Gruppe enthält, oder Maleinsäureanhydrid-Vinylmethylether-Copolymere, die ein Anhydrid als reaktive Gruppe enthalten. Das hydrophile Bindemittel kann zum Teil vernetzbare oder reaktive Gruppen enthalten, z. B. silanolmodifizierten Polyvinylalkohol und Vinylalkoholcopolymer mit vernetzbaren Acrylamiden wie N-(Methoxymethyl)-acrylamid, n-Butoxymethylacrylamid und N-Butoxymethylmethacrylamid. Die Hydrophilie des benutzten (Co)polymers oder (Co)polymergemisches ist vorzugsweise höher oder gleich der Hydrophilie von zu wenigstens 60 Gew.-%, vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% hydrolysiertem Polyvinylacetat.Suitable hydrophilic binders counting hydrophilic (co) polymers such as homopolymers and copolymers of vinyl alcohol, which contain hydroxyl groups as reactive functions, Acrylamide, which contains an amide group as a reactive function, methylolacrylamide, Methylol methacrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate, Hydroxyethyl methacrylate, all of which have a hydroxyl function as a reactive group contain, maleic anhydride, which contains an anhydride as a reactive group, maleic acid which has a hydroxyl function as a reactive group, or maleic anhydride-vinyl methyl ether copolymers, which contain an anhydride as a reactive group. The hydrophilic binder may contain partially crosslinkable or reactive groups, e.g. B. silanol modified polyvinyl alcohol and vinyl alcohol copolymer with crosslinkable acrylamides such as N- (methoxymethyl) acrylamide, n-butoxymethylacrylamide and N-butoxymethyl methacrylamide. The hydrophilicity of the (co) polymer used or (co) polymer mixture is preferably higher or equal to the hydrophilicity of at least 60% by weight, preferably at least 80% by weight hydrolyzed polyvinyl acetate.

Die Menge Vernetzungsmittel, insbesondere Tetraalkylorthosilikat, beträgt vorzugsweise wenigstens 0,2 Gewichtsteile je Gewichtsteil hydrophiles Bindemittel, liegt vorzugsweise zwischen 0,5 und 5 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt zwischen 1,0 Gewichtsteil und 3 Gewichtsteilen je Gewichtsteil hydrophiles Bindemittel. Die Menge Vernetzungsmittel liegt nicht so hoch, daß keine Hydroxylgruppen des Polyvinylalkohols übrig bleiben.The amount of crosslinking agent, in particular Tetraalkyl orthosilicate preferably at least 0.2 part by weight per part by weight of hydrophilic Binder, is preferably between 0.5 and 5 parts by weight, particularly preferably between 1.0 part by weight and 3 parts by weight per part by weight of hydrophilic binder. The amount of crosslinking agent is not so high that none Hydroxyl groups of the polyvinyl alcohol remain.

Eine vernetzte hydrophile Schicht in einer nach dieser Ausführungsform benutzten lithografischen Unterlage enthält vorzugsweise ebenfalls Substanzen, die die mechanische Festigkeit und Porosität der Schicht verbessern. Zu diesem Zweck kann kolloidale Kieselsäure benutzt werden. Die kolloidale Kieselsäure kann in Form einer beliebigen handelsüblichen Wasserdispersion von kolloidaler Kieselsäure mit zum Beispiel einer mittleren Teilchengröße bis zu 40 nm, z. B. 20 nm, benutzt werden. Daneben können inerte Teilchen mit einer größeren Korngröße als die kolloidale Kieselsäure zugesetzt werden, z. B. Kieselsäure, die wie in J. Colloid and Interface Sci., Band 26, 1968, Seiten 62 bis 69, von Stöber beschrieben angefertigt ist, oder Tonerdeteilchen oder Teilchen mit einem mittleren Durchmesser von zumindest 100 nm, wobei es sich um Teilchen von Titandioxid oder anderen Schwermetalloxiden handelt. Durch Einbettung dieser Teilchen erhält die Oberfläche der vernetzten hydrophilen Schicht eine gleichmäßige rauhe Beschaffenheit mit mikroskopischen Spitzen und Tälern, die als Lagerstellen für Wasser in Hintergrundbereichen dienen.A cross-linked hydrophilic layer in a lithographic base used according to this embodiment preferably also contains substances which improve the mechanical strength and porosity of the layer. Colloidal silica can be used for this purpose. The colloidal silica can be in the form of any commercially available water dispersion of colloidal silica with, for example, an average particle size up to 40 nm, e.g. B. 20 nm can be used. In addition, inert particles with a larger grain size than the colloidal silica can be added, e.g. B. silica, as described in J. Colloid and Interface Sci., Volume 26, 1968, pages 62 to 69, made by Stöber, or alumina part Chen or particles with an average diameter of at least 100 nm, which are particles of titanium dioxide or other heavy metal oxides. By embedding these particles, the surface of the cross-linked hydrophilic layer is given a uniform, rough texture with microscopic peaks and valleys, which serve as storage points for water in the background areas.

In einer besonderen Ausführungsform enthält die lithografische Unterlage ein hydrophiles Bindemittel mit reaktionsfähigen Gruppen aus der Gruppe bestehend aus Epoxiden, Alkoxysilanen und reaktionsfähigen Acrylamiden, die zu einer Reaktion mit Hydroxyl-, Amino- oder Amidfunktionen des hydrophoben Polymers befähigt sind.In a special embodiment contains the lithographic base is a hydrophilic binder with reactive groups from the group consisting of epoxides, alkoxysilanes and reactive acrylamides, to a reaction with hydroxyl, amino or amide functions of the hydrophobic polymer are.

Die Stärke einer vernetzten hydrophilen Schicht in einer nach dieser Ausführungsform benutzten lithografischen Unterlage kann zwischen 0,2 μm und 25 μm variieren und liegt vorzugsweise zwischen 1 μm und 10 μm.The strength of a cross-linked hydrophilic Layer in a lithographic used in this embodiment Underlay can be between 0.2 μm and 25 μm vary and is preferably between 1 μm and 10 μm.

Besondere Beispiele für erfindungsgemäß nutzbare geeignete vernetzte hydrophile Schichten sind in EP-A 601 240, GB-P 1 419 512, FR-P 2 300 354, US-P 3 971 660, US-P 4 284 705 und EP-A 514 490 beschrieben.Particular examples of usable according to the invention Suitable cross-linked hydrophilic layers are in EP-A 601 240, GB-P 1 419 512, FR-P 2 300 354, US-P 3 971 660, US-P 4 284 705 and EP-A 514 490.

Als biegsamer Träger einer lithografischen Unterlage nach dieser Ausführungsform bevorzugt man insbesondere eine Kunststoffolie, z. B. eine substrierte Polyethylenterephthalatfolie, eine substrierte Polyethylennaphthalatfolie, eine Celluloseacetatfolie, eine Polystyrolfolie, eine Polycarbonatfolie usw. Der Kunststoffolienträger kann lichtundurchlässig oder lichtdurchlässig sein. Ein weiterer geeigneter biegsamer Träger ist ein Glasträger mit einer Stärke von weniger als 1,2 mm und einer Bruchspannung (unter Zugspannung) von zumindest 5 × 107 Pa.As a flexible support for a lithographic base according to this embodiment is particularly preferred a plastic film, for. B. a subbed Polyethylene terephthalate film, a subbed polyethylene naphthalate film, a cellulose acetate film, a polystyrene film, a polycarbonate film etc. The plastic film carrier can be opaque or translucent his. Another suitable flexible carrier is a glass carrier with a strength less than 1.2 mm and a breaking stress (under tensile stress) of at least 5 × 107 Pa.

Besonders bevorzugt ist ein mit einer haftungsverbessernden Schicht beschichteter Polyesterfilmträger. Zur erfindungsgemäßen Verwendung besonders geeignete haftungsverbessernde Schichten enthalten ein hydrophiles Bindemittel und kolloidale Kieselsäure, wie in EP-A 619 524, EP-A 620 502 und EP-A 619 525 beschrieben. Die Menge Kieselsäure in der haftungsverbessernden Schicht liegt vorzugsweise zwischen 200 mg/m2 und 750 mg/m2. Weiterhin liegt das Verhältnis von Kieselsäure zu hydrophilem Bindemittel vorzugsweise über 1 und beträgt die spezifische Oberfläche der kolloidalen Kieselsäure vorzugsweise wenigstens 300 m2/g, besonders bevorzugt wenigstens 500 m2/g.A polyester film carrier coated with an adhesion-improving layer is particularly preferred. Adhesion-improving layers which are particularly suitable for the use according to the invention contain a hydrophilic binder and colloidal silica, as described in EP-A 619 524, EP-A 620 502 and EP-A 619 525. The amount of silica in the adhesion-promoting layer is preferably between 200 mg / m 2 and 750 mg / m 2 . Furthermore, the ratio of silica to hydrophilic binder is preferably above 1 and the specific surface area of the colloidal silica is preferably at least 300 m 2 / g, particularly preferably at least 500 m 2 / g.

Ein Latex wird definiert als eine stabile kolloidale Dispersion einer polymeren Substanz in einem wäßrigen Medium. Die polymeren Teilchen haben in der Regel eine annähernd sphärische Form und typische kolloidale Abmessungen, d. h. einen Teilchendurchmesser zwischen etwa 20 und 1.000 nm. Das Dispersionsmedium ist in der Regel eine verdünnte wäßrige Lösung, die Substanzen wie Elektrolyte, Tenside, hydrophile Polymere und Initiatorreste enthält. Die polymeren Latices werden in verschiedenen Weisen klassifiziert. Nach Ursprung werden sie in natürliche Latices, die infolge metabolischer Prozesse in den Zellen bestimmter Pflanzensorten entstehen, synthetische Latices, die durch Emulsionspolymerisation von Monomeren hergestellt werden, und künstliche Latices, die durch Dispergieren eines Polymers in einem Dispersionsmedium hergestellt werden, klassifiziert.A latex is defined as one stable colloidal dispersion of a polymeric substance in one aqueous medium. The polymeric particles generally have an approximately spherical shape and typical colloidal dimensions, i.e. H. a particle diameter between about 20 and 1,000 nm. The dispersion medium is in the Usually a diluted one aqueous solution, the Substances such as electrolytes, surfactants, hydrophilic polymers and initiator residues contains. The polymeric latices are classified in different ways. By origin they are natural Latices that result from certain metabolic processes in the cells Plant varieties arise, synthetic latices, by emulsion polymerization of monomers, and artificial latices made by Dispersing a polymer made in a dispersion medium are classified.

Erfindungsgemäß bevorzugte Latices sind synthetische und künstliche Latices. Diese künstlichen Latices werden vielmehr als polymere Dispersionen bezeichnet. Diese polymeren oder oligomeren Substanzen können entweder vor ihrer Polymerisation und/oder Vernetzung oder anschließend daran in Wasser dispergiert werden. Die kolloidale Stabilität der Dispersion kann durch Zugabe von Dispersionsmitteln (oberflächenaktiven Verbindungen) oder ionischen Gruppen, die über die monomere Substanz oder durch Modifikation eingebettet werden, verbessert werden. Zum Erhalten einer ausreichenden mechanischen Festigkeit dürfen den Dispersionen der Polymere (oder Oligomere) Vernetzungsmittel, ein Polymerisationskatalysator oder eingebettete Substanzen, die die Selbstvernetzung des Polymers ermöglichen, zugesetzt werden.Latices preferred according to the invention are synthetic and artificial Latexes. These artificial latices are rather referred to as polymeric dispersions. These polymers or oligomeric substances either before or after polymerization and / or crosslinking be dispersed in water. The colloidal stability of the dispersion can by adding dispersants (surface-active compounds) or ionic groups that over the monomeric substance or embedded by modification, be improved. To get sufficient mechanical Strength may Dispersions of the polymers (or oligomers) crosslinking agents Polymerization catalyst or embedded substances that the Self-crosslinking of the polymer allow to be added.

Ein hydrophobes Polymer zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung weist vorzugsweise einen Tg unter 150°C, besonders bevorzugt unter 120°C auf.A hydrophobic polymer for use in the present invention preferably exhibits a Tg 150 ° C, especially preferably below 120 ° C on.

Ein erfindungsgemäßes hydrophobes Polymer ist ein Polymer, das zumindest ein Monomer mit einer reaktionsfähigen Gruppe enthält. Beispiele für geeignete reaktionsfähige Gruppen sind Alkoxysilangruppen, Oxazolingruppen und aktivierte Carbonsäuren, z. B. Carbodiimid-Derivate und vorzugsweise Epoxidgruppen und Trialkoxysilangruppen. Die reaktionsfähigen Gruppen sind in der Seitenkette des hydrophoben Polymers enthalten. Alkoxysilan enthaltende Monomere können die folgenden polymerisierbaren Gruppen enthalten : Acrylat-, Methacrylat-, Acrylamid-, Methacrylamid-, Vinylether- und Styrol-Derivate.A hydrophobic polymer according to the invention is a polymer containing at least one monomer with a reactive group contains. examples for suitable reactive Groups are alkoxysilane groups, oxazoline groups and activated ones Carboxylic acids, z. B. carbodiimide derivatives and preferably epoxy groups and trialkoxysilane groups. The responsive Groups are included in the side chain of the hydrophobic polymer. Monoxys containing alkoxysilane can include the following polymerizable Groups contain: acrylate, methacrylate, acrylamide, methacrylamide, Vinyl ether and styrene derivatives.

Die reaktionsfähige Gruppe im hydrophoben Polymer kann durch Copolymerisation von die reaktionsfähigen Gruppen enthaltenden Monomeren oder aber durch chemische Modifikation des hydrophoben Polymers eingebettet werden.The reactive group in the hydrophobic Polymer can be obtained by copolymerization of the reactive groups containing monomers or by chemical modification of the hydrophobic polymers are embedded.

Vorzugsweise ist das hydrophobe Polymer ein Copolymer mit zumindest einem Comonomer ohne reaktionsfähige Gruppe. Das hydrophobe Polymer enthält ein Comonomer mit einer reaktionsfähigen Gruppe in einem Verhältnis zwischen 1 und 50 Gew.-%, besonders bevorzugt in einem Verhältnis zwischen 3 und 30 Gew.-%, bezogen auf das Polymer.Preferably the hydrophobic polymer a copolymer with at least one comonomer without a reactive group. Contains the hydrophobic polymer a comonomer with a reactive group in a ratio between 1 and 50 wt .-%, particularly preferably in a ratio between 3 and 30 wt .-%, based on the polymer.

Die hydrophoben Copolymere sind vorzugsweise in Wasser dispergierte Polymere, die durch Kettencopolymerisation von Monomeren wie Styrol, Styrol-Derivaten, Acrylaten, Methacrylaten, Acrylamiden, Methacrylamiden oder Olefinen oder durch Stufenpolymerisation hergestellt sind, wobei Polymere wie Polyurethane, Polyetter, Polyamide, Polyaminsäuren und Polyetherimide gebildet werden.The hydrophobic copolymers are preferably water-dispersed polymers by chains copolymerization of monomers such as styrene, styrene derivatives, acrylates, methacrylates, acrylamides, methacrylamides or olefins or by step polymerization, wherein polymers such as polyurethanes, polyesters, polyamides, polyamic acids and polyetherimides are formed.

Hydrophobe Copolymere zur Verwendung in erfindungsgemäßen synthetischen Latices sind zum Beispiel Polystyrol- und Styrol-Copolymere wie Styrol/Butadien/Acrylsäure-Copolymere, Polyacrylate wie Polymethylmethacrylat und Polybutylacrylat, Copolymere von Butylacrylat und Methylmethacrylat, Copolymere von Butylacrylat und Styrol und Copolymere von Butadien und Methylmethacrylat.Hydrophobic copolymers for use in synthetic according to the invention Latices are, for example, polystyrene and styrene copolymers such as styrene / butadiene / acrylic acid copolymers, Polyacrylates such as polymethyl methacrylate and polybutyl acrylate, copolymers of butyl acrylate and methyl methacrylate, copolymers of butyl acrylate and styrene and copolymers of butadiene and methyl methacrylate.

Hydrophobe Copolymere zur Verwendung in erfindungsgemäßen künstlichen Latices sind zum Beispiel Polyurethane wie das Reaktionsprodukt eines Diisocyanats mit einem hydroxylterminierten Polymer oder Oligomer (wie Polyglycol oder Polyester) oder Reaktionsprodukte von Diisocyanaten mit Dialkoholen mit einer Aminfunktion (wie N-Methyldiethanolamin, das z. B. mit Dimethylsulfat, Methyliodid oder 1,4-Dibrombutan quaterniert werden kann). Diese Polymerisationen werden in einem organischen Lösungsmittel wie Aceton und Tetrahydrofuran vorgenommen. Die in polaren organischen Lösungsmitteln löslichen Polyurethane werden mit Wasser versetzt und das organische Lösungsmittel wird aus den wäßrig-organischen Lösungen entfernt, um stabile Polyurethan-Latices herzustellen (wie z. B. beschrieben von D. Dieterich, Angew. Macromol. Chem., 76, 79 (1979), J. Dieterich et al., J. Oil Col. Chem. Assoc., 53, 636, (1970), V. S. Reddy, J. Dispers. Sci. Technol., 14, 417, (1993)). Für die Stabilisierung der Polyurethandispersionen kommen ebenfalls anionische Gruppen wie Carboxylat, Sulfonat und Phosphonat in Frage. Die Zugabe eines Dispersionsmittels (oberflächenaktive Verbindung) kann eine ausreichende Stabilisierung des Polyurethanlatex bewirken. Als nutzbare Diisocyanate zur Herstellung der Polyurethane kommen alifatische oder aromatische Diisocyanate in Frage, zum Beispiel Hexamethylen-1,6-diisocyanat, Isophorondiisocyanat, 1,6-Diisocyanattrimethylcyclohexan, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat und Naphthalin-1,5-diisocyanat.Hydrophobic copolymers for use in artificial according to the invention Latices are, for example, polyurethanes like the reaction product a diisocyanate with a hydroxyl-terminated polymer or oligomer (such as polyglycol or polyester) or reaction products of diisocyanates with dialcohols with an amine function (such as N-methyldiethanolamine, the Z. B. quaternized with dimethyl sulfate, methyl iodide or 1,4-dibromobutane can be). These polymerizations are carried out in an organic solvent such as acetone and tetrahydrofuran. The in polar organic solvents soluble Water is added to polyurethanes and the organic solvent becomes from the aqueous-organic solutions removed to make stable polyurethane latices (such as described by D. Dieterich, Angew. Macromol. Chem., 76, 79 (1979), J. Dieterich et al., J. Oil Col. Chem. Assoc., 53, 636, (1970), V.S. Reddy, J. Dispers. Sci. Technol., 14, 417, (1993)). For stabilization the polyurethane dispersions also come from anionic groups such as carboxylate, sulfonate and phosphonate in question. The addition of a Dispersing agent (surface active Connection) can sufficient stabilization of the polyurethane latex cause. As useful diisocyanates for the production of the polyurethanes aliphatic or aromatic diisocyanates come into question, for example Hexamethylene-1,6-diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,6-diisocyanate trimethylcyclohexane, Diphenylmethane-4,4'-diisocyanate and naphthalene-1,5-diisocyanate.

Zum Vereinfachen der Auswertung der erhaltenen lithografischen Druckplatte kommen gefärbte hydrophobe polymere synthetische oder künstliche Latices in Frage. Gasruß zum Beispiel oder Farbstoffe oder Pigmente können mit einem der obenerwähnten Copolymere vermischt werden. Weitere geeignete gefärbte hydrophobe polymere Latexteilchen sind polymere Teilchen, die Farbstrukturen in den sich wiederholenden Einheiten enthalten, insbesondere gefärbte polymere Teilchen, die ihre Farbe über eine chemische Reaktion auf der Basis einer oxidativen Kupplung einer farbkuppelnden Gruppe in der Polymerstruktur der Teilchen mit einer aromatischen primären Aminoverbindung erhalten haben, wie beschrieben in der japanischen Kokai 59/30873.To simplify the evaluation of the obtained lithographic printing plate come colored hydrophobic polymeric synthetic or artificial Latices in question. Soot for Example or dyes or pigments can be made with any of the copolymers mentioned above be mixed. Other suitable colored hydrophobic polymer latex particles are polymeric particles, the color structures in the repeating units included, especially colored ones polymeric particles that change their color via a chemical reaction the basis of an oxidative coupling of a color coupling group in the polymer structure of the particles with an aromatic primary amino compound received, as described in Japanese Kokai 59/30873.

Die Teilchengröße der hydrophoben polymeren synthetischen oder künstlichen Latexteilchen liegt vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 μm, besonders bevorzugt zwischen 0,01 μm und 0,25 μm.The particle size of the hydrophobic polymer synthetic or artificial Latex particles are preferably between 0.01 and 1 μm, particularly preferably between 0.01 μm and 0.25 µm.

Der Latex kann zwischen 1 und 70 Gew.-% hydrophobes Polymer, besonders bevorzugt zwischen 2 und 40 Gew.-% hydrophobes Polymer und ganz besonders bevorzugt zwischen 5 und 30 Gew.-% hydrophobes Polymer enthalten.The latex can be between 1 and 70 % By weight of hydrophobic polymer, particularly preferably between 2 and 40 % By weight of hydrophobic polymer and very particularly preferably between Contain 5 and 30 wt .-% hydrophobic polymer.

Der Latex kann auf die lithografische Unterlage mit einer hydrophilen Oberfläche gesprüht werden, vorzugsweise mittels eines Tintenstrahldruckers.The latex can be used on the lithographic Underlay with a hydrophilic surface are sprayed, preferably by means of an inkjet printer.

Nötigenfalls wird dem erfindungsgemäßen Latex ein Verflüchtigungshemmer zugesetzt, um Verdampfung der Flüssigkeit in der Düse des Tintenstrahldruckers zu verhüten und Verstopfung infolge der Fällung der gelösten oder dispergierten Komponenten zu verhindern.If necessary, becomes the latex according to the invention an evaporation inhibitor added to evaporation of the liquid in the nozzle of the inkjet printer and constipation due to the precipitation the solved or to prevent dispersed components.

Dem erfindungsgemäß benutzten Latex wird vorzugsweise ein Tensid zugesetzt, um die Größe der aus der Düse des Tintenstrahldruckers heraustretenden Latextropfen und die Oberflächenspannung des Latex so zu regeln, daß Bilder mit hoher Auflösung erhältlich werden. Als Tensid kann eine anionische, kationische, nicht-ionische oder amfotere Verbindung benutzt werden.The latex used according to the invention is preferred a surfactant added to the size of the the nozzle of the latex drops emerging from the inkjet printer and the surface tension to regulate the latex so that pictures with high resolution available become. Anionic, cationic, nonionic can be used as the surfactant or amfotere connection can be used.

Nötigenfalls können dem erfindungsgemäß benutzten Latex noch andere Komponenten zugesetzt werden. So können zum Beispiel auch Wärmepolymerisationshemmer, Desinfektionsmittel, Antiverschmutzungsmittel und Antipilzmittel zugesetzt werden. Der Einsatz von Puffern und Solubilisatoren ist zweckmäßig zur Verbesserung der Löslichkeit oder Dispergierbarkeit des Polymers. Es können auch Entschäumungsmittel und Mittel, die eventuelles Schäumen des Latex in der Düse des Tintenstrahldruckers unterdrücken, zugegeben werden. Wahlweise können noch andere Komponenten zum Verbessern der Latexqualität zugesetzt werden.If necessary, can the used according to the invention Other components can be added to latex. So for Example also heat polymerization inhibitor, Disinfectants, anti-pollution and anti-fungal agents be added. The use of buffers and solubilizers is useful for Improve solubility or dispersibility of the polymer. Defoamers and Means that may be foaming of the latex in the nozzle suppress the inkjet printer, be added. You can choose added other components to improve latex quality become.

Die Bilderzeugung erfordert folgende Schritte. Auf Abruf werden Mikropunkte des hydrophoben polymeren Latex gemäß einem vorgegebenen Muster auf die lithografische Unterlage gespritzt. Dieser Vorgang erfolgt beim Durchlauf der Unterlage durch den Drucker oder mittels eines hin und her über die Platte bewegenden Druckkopfes. Nach einer erfindungsgemäßen Ausführungsform haben die Mikropunkte einen Durchmesser von etwa 20 μm. In einem darauf folgenden Schritt muß gegebenenfalls eine Erwärmung der mit dem hydrophoben polymeren Latex bespritzten lithografischen Unterlage durchgeführt werden. Die Erhitzung kann durch Bestrahlung, Konvektion oder durch Kontakt mit einer beheizten Oberfläche, z. B. in einem Ofen, durch Flutbelichtung, mittels eines IR-Erwärmers oder durch Laserbestrahlung vorgenommen werden.Imaging requires the following Steps. Micropoints of the hydrophobic polymer are available on demand Latex according to one sprayed predetermined pattern onto the lithographic base. This is done when the pad passes through the printer or by means of a back and forth the plate moving printhead. According to an embodiment of the invention the microdots have a diameter of about 20 μm. In one the next step may have to be a warming the lithographic sprayed with the hydrophobic polymer latex Document carried out become. The heating can be by radiation, convection or by Contact with a heated surface, e.g. B. in an oven, by flood exposure, by means of an IR heater or be carried out by laser radiation.

Die Bilderzeugung kann ebenfalls mit der schon auf die Drucktrommel aufgespannten lithografischen Unterlage vorgenommen werden. Diesfalls kann die Erhitzung des Polymers mittels einer beheizten Drucktrommel vorgenommen werden.Imaging can also be carried out with the lithographic printer already mounted on the printing drum Document to be made. In this case, the polymer can be heated by means of a heated printing drum.

Die erfindungsgemäße Druckplatte kann ebenfalls in Form einer nahtlosen hülsenförmigen Druckplatte in einem Druckzyklus eingesetzt werden. Diese zylindrische Druckplatte hat einen solchen Durchmesser, daß sie auf die Drucktrommel geschoben werden kann. Genauere Angaben über hülsenförmige Druckplatten finden sich in "Grafisch Nieuws", Herausgeber Keesing, 15, 1995, Seite 4 bis 6.The printing plate according to the invention can also in the form of a seamless sleeve-shaped pressure plate be used in a printing cycle. This cylindrical pressure plate has such a diameter that it is on the printing drum can be pushed. More detailed information about sleeve-shaped pressure plates can be found in "Grafisch Nieuws", publisher Keesing, 15, 1995, pages 4 to 6.

Die vorliegende Erfindung wird jetzt anhand der folgenden Beispiele veranschaulicht, ohne sie jedoch darauf zu beschränken. Alle Teile und Prozentsätze bedeuten Gewichtsteile, wenn nichts anders vermerkt ist.The present invention will now illustrated by the following examples, but without them to restrict. All parts and percentages mean parts by weight unless otherwise noted.

BEISPIEL 1EXAMPLE 1

Anfertigung der Laticesproduction of the latices

Es werden sieben Latices mit jeweils einem 20 gew.-%igen Gehalt an Copolymer in Wasser hergestellt. In Tabelle 1 ist ihre Zusammensetzung angegeben.There are seven latices with each a 20 wt .-% copolymer content in water. In Table 1 shows their composition.

Tabelle 1

Figure 00110001
Table 1
Figure 00110001

sDiese Latices werden bildmäßig auf einen hydrophilen Träger gespritzt. Der Träger ist entweder ein eloxierter Aluminiumträger oder eine Schicht aus gehärtetem Polyvinylalkohol auf Polyethylenterephthalat. Diese Träger lassen sich folgendermaßen herstellen Herstellung des eloxierten Aluminiumträgers Eine 0,30 mm starke Aluminiumfolie wird durch Eintauchen der Folie in einer wäßrigen, 5 g/l Natriumhydroxid enthaltenden Lösung bei 50°C entfettet und mit entmineralisiertem Wasser gespült. Die Folie wird dann bei einer Temperatur von 35°C und einer Stromdichte von 1.200 A/m2 in einer wäßrigen Lösung, die 4 g/l Chlorwasserstoffsäure, 4 g/l Borwasserstoffsäure und 5 g/l Aluminiumionen enthält, mit Wechselstrom elektrochemisch gekörnt, um eine Oberflächentopografie mit einem arithmetischen Mittenrauhwert Ra von 0,5 μm zu erhalten.sThese latices are sprayed onto a hydrophilic carrier. The carrier is either an anodized aluminum carrier or a layer of hardened polyvinyl alcohol on polyethylene terephthalate. These carriers can be produced as follows. Production of the anodized aluminum carrier Eine 0.30 mm thick aluminum foil is degreased by immersing the foil in an aqueous solution containing 5 g / l sodium hydroxide at 50 ° C. and rinsed with demineralized water. The film is then electrochemically grained with alternating current at a temperature of 35 ° C. and a current density of 1200 A / m 2 in an aqueous solution which contains 4 g / l hydrochloric acid, 4 g / l hydrochloric acid and 5 g / l aluminum ions, in order to obtain a surface topography with an arithmetic mean roughness Ra of 0.5 μm.

Nach Spülung mit entmineralisiertem Wasser wird die Aluminiumfolie mit einer wäßrigen, 300 g/l Schwefelsäure enthaltenden Lösung 180 s bei 60°C geätzt und anschließend 30 s bei 25°C mit entmineralisiertem Wasser gespült.After rinsing with demineralized Water, the aluminum foil with an aqueous, containing 300 g / l sulfuric acid solution 180 s at 60 ° C etched and subsequently 30 s at 25 ° C rinsed with demineralized water.

Anschließend wird die Folie bei einer Temperatur von 45°C, einer Spannung von etwa 10 V und einer Stromdichte von 150 A/m2 etwa 300 s in einer wäßrigen, 200 g/l Schwefelsäure enthaltenden Lösung eloxiert, um eine anodische, 3,00 g/m2 Al2O3 enthaltende Oxidationsfolie zu erhalten, dann mit entmineralisiertem Wasser gewaschen, anschließend zuerst mit einer Polyvinylphosphonsäure enthaltenden Lösung und dann mit einer Aluminiumtrichlorid enthaltenden Lösung nachverarbeitet, dann mit entmineralisiertem Wasser 120 s bei 20°C gespült und getrocknet.The film is then anodized at a temperature of 45 ° C, a voltage of about 10 V and a current density of 150 A / m 2 for about 300 s in an aqueous solution containing 200 g / l of sulfuric acid to give an anodic, 3.00 Obtaining g / m 2 Al 2 O 3 containing oxidation film, then washed with demineralized water, then first post-processed with a solution containing polyvinylphosphonic acid and then with a solution containing aluminum trichloride, then rinsed with demineralized water at 20 ° C. for 120 s and dried.

Herstellung einer Schicht aus gehärtetem Polyvinylalkohol auf Polyethylenterephthalat Production of a layer of hardened polyvinyl alcohol on polyethylene terephthalate

Ansetzung der Haftschichtlösungheading the adhesive layer solution

Zu einer Lösung von 11,4 g Gelatine (Viskosität : 19–21 mPas) in 940 ml Wasser gibt man 31,7 ml (11,4 g Festprodukt) KIESELSOL 300 F (Handelsname einer 30%igen wäßrigen Dispersion von kolloidaler Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 300 m2/g). Dazu gibt man anschließend anionische Netzmittel (0,6 g) und Biozide (1 g)To a solution of 11.4 g of gelatin (viscosity: 19-21 mPas) in 940 ml of water, 31.7 ml (11.4 g of solid product) KIESELSOL 300 F (trade name of a 30% aqueous dispersion of colloidal silica with a specific surface area of 300 m 2 / g). Then add anionic wetting agents (0.6 g) and biocides (1 g)

Herstellung der hydrophilen Schichtmanufacturing the hydrophilic layer

Zu 440 g einer Dispersion, die 21,5% TiO2 (mit einer mittleren Teilchengröße zwischen 0,3 und 0,5 μm) und 2,5% Polyvinylalkohol in entmineralisiertem Wasser enthält, gibt man der Reihe nach unter Rühren 250 g einer wäßrigen 5%igen Polyvinylalkohollösung, 105 g einer hydrolysierten wäßrigen 22%igen Tetramethylorthosilikatemulsion und 22 g einer 10%igen Lösung eines Netzmittels. Zu diesem Gemisch gibt man dann 183 g entmineralisiertes Wasser. Der pH dieses Gemisches wird auf 4 eingestellt.To 440 g of a dispersion containing 21.5% TiO 2 (with an average particle size between 0.3 and 0.5 μm) and 2.5% polyvinyl alcohol in demineralized water, 250 g of an aqueous solution are added in succession with stirring 5% polyvinyl alcohol solution, 105 g of a hydrolyzed aqueous 22% tetramethyl orthosilicate emulsion and 22 g of a 10% solution of a wetting agent. Then 183 g of demineralized water are added to this mixture. The pH of this mixture is adjusted to 4.

Herstellung des hydrophilen Trägersmanufacturing of the hydrophilic carrier

Auf einen Polyethylenterephthalatträger, der mit einer Grundierschicht, die 170 mg/m2 eines Latex eines Copolymers aus Vinylidenchlorid, Methylmethacrylat und Itakonsäure und 40 mg/m2 Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 100 m2/g enthält, überzogen ist, wird in einem Feststoffverhältnis von 750 mg/m2 die oberbeschriebene Haftschichtlösung aufgetragen. Auf die Haftschicht wird in einer Naßschichtstärke von 50 g/m2 die obergenannte hydrophile Schicht aufgetragen, bei 30°C getrocknet und anschließend durch eine 1wöchige Erhitzung bei einer Temperatur von 60°C gehärtet.On a polyethylene terephthalate support, which is coated with a primer layer containing 170 mg / m 2 of a latex of a copolymer of vinylidene chloride, methyl methacrylate and itaconic acid and 40 mg / m 2 of silica with a specific surface area of 100 m 2 / g, in one Solids ratio of 750 mg / m 2 applied the above-described adhesive layer solution. The above-mentioned hydrophilic layer is applied to the adhesive layer in a wet layer thickness of 50 g / m 2 , dried at 30 ° C. and then cured by heating at a temperature of 60 ° C. for 1 week.

Einen dieser Träger bebildert man mit einem Muster mit der Latexzusammensetzung 1–7, wonach der Träger getrocknet wird. In gewissen Fällen wird die Druckplatte anschließend einer 30minütigen Erhitzung in einem Ofen mit einer Temperatur von 60°C unterzogen und dann auf Zimmertemperatur abgekühlt. Die Druckplatten werden dann in eine AB-Dick 360-Druckpresse eingespannt, wobei eine herkömmliche Druckfarbe (Van 5on Rubberbase) und ein herkömmliches Feuchtwasser (2%ige Tame-Lösung) benutzt werden. Die Druckergebnisse sind in Tabelle 2 aufgelistet. Tabelle 2

Figure 00140001

  • – Träger: Aluminium (ein eloxierter Aluminiumträger) oder eine PTT-Schicht (eine mit Polyvinylalkohol gehärtete Schicht aus Polyvinylalkohol, Titandioxid und Tetramethylorthosilikat),
  • – Auflagenfestigkeit:
––
sehr schwach
schwach
0
mittelmäßig
+
gut
++
sehr gut
One of these supports is imaged with a pattern with latex composition 1-7, after which the support is dried. In certain cases, the printing plate is then subjected to heating in an oven at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes and then cooled to room temperature. The printing plates are then clamped in an AB-Dick 360 printing press, using a conventional printing ink (Van 5on Rubberbase) and a conventional fountain solution (2% Tame solution). The print results are listed in Table 2. Table 2
Figure 00140001
  • - carrier: aluminum (an anodized aluminum carrier) or a PTT layer (a layer of polyvinyl alcohol, titanium dioxide and tetramethyl orthosilicate hardened with polyvinyl alcohol),
  • - Print run resistance:
-
very weak
-
weak
0
mediocre
+
Good
++
very good

Aus den Ergebnissen von Tabelle 2 ist ersichtlich, daß die Latices mit einem hydrophoben Polymer mit Gruppen, die mit der hydrophilen Oberfläche der lithografischen Unterlage zu reagieren vermögen, alle eine Druckplatte mit sehr guter Auflagenfestigkeit ergeben, unabhängig von der Tatsache, ob der Träger ein eloxierter Aluminiumträger oder eine mit Polyvinylalkohol gehärtete Schicht ist und unabhängig von der eventuellen Erhitzung der Druckplatte in einem Ofen.From the results of Table 2 it can be seen that the Latices with a hydrophobic polymer with groups associated with the hydrophilic surface the lithographic base can react, all a printing plate with very good circulation, regardless of whether the carrier an anodized aluminum support or is a layer hardened with polyvinyl alcohol and is independent of possible heating of the printing plate in an oven.

Claims (10)

Ein durch die nachstehenden Schritte gekennzeichnetes Verfahren zur Herstellung einer lithografischen Druckplatte : das Aufsprühen gemäß einem vorgegebenen Muster eines Latex von Teilchen eines hydrophoben Polymers auf eine gegebenenfalls modifizierte hydrophile Oberfläche einer lithografischen Unterlage, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobe Polymer und die gegebenenfalls modifizierte hydrophile Oberfläche der lithografischen Unterlage zueinander reaktive Gruppen enthalten.A process for the production of a lithographic printing plate characterized by the following steps: the spraying according to a predetermined pattern of a latex of particles of a hydrophobic polymer onto an optionally modified hydrophilic surface of a lithographic base, characterized in that the hydrophobic polymer and the optionally modified hydrophilic surface of the lithographic base contain mutually reactive groups. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobe Polymer eine reaktionsfähige Funktion aus der Gruppe bestehend aus Epoxiden, Alkoxysilanen, reaktionsfähigen Acrylamiden, Oxazolingruppen und aktivierten Carbonsäuren enthält.A method according to claim 1, characterized in that this hydrophobic polymer a reactive function from the group consisting of epoxides, alkoxysilanes, reactive acrylamides, Contains oxazoline groups and activated carboxylic acids. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobe Polymer ein in Wasser dispergiertes Polymer ist, das durch Kettencopolymerisation von Monomeren wie Styrol, Styrol-Derivaten, Acrylaten, Methacrylaten, Acrylamiden, Methacrylamiden oder Olefinen oder durch Stufenpolymerisation hergestellt ist, wobei Polymere wie Polyurethane, Polyether, Polyamide, Polyaminsäuren und Polyetherimide gebildet werden.A method according to claim 1 or 2, characterized in that that this hydrophobic polymer is a polymer dispersed in water that by chain copolymerization of monomers such as styrene, styrene derivatives, acrylates, Methacrylates, acrylamides, methacrylamides or olefins or by Step polymerization is produced, with polymers such as polyurethanes, Polyethers, polyamides, polyamic acids and polyetherimides are formed. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die lithografische Unterlage ein hydrophiles Bindemittel mit reaktionsfähigen Gruppen aus der Gruppe bestehend aus Epoxiden, Alkoxysilanen, reaktionsfähigen Acrylamiden, Oxazolingruppen und aktivierten Carbonsäuren enthält.Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that that the lithographic base a hydrophilic binder with reactive groups from the group consisting of epoxides, alkoxysilanes, reactive acrylamides, Contains oxazoline groups and activated carboxylic acids. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die reaktionsfähigen Gruppen durch Copolymerisation von die reaktionsfähige Gruppe enthaltenden Monomeren oder durch chemische Modifikation des Polymers in das hydrophobe Polymer eingebettet werden.Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that that the reactive Groups by copolymerization of the reactive group containing monomers or by chemical modification of the polymer embedded in the hydrophobic polymer. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobe Polymer zumindest ein Comonomer ohne reaktionsfähige Gruppe enthält.Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that that this hydrophobic polymer at least one comonomer without a reactive group contains. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobe Polymer ein eine reaktionsfähige Gruppe enthaltendes Comonomer in einem Verhältnis zwischen 1 und 50 Gew.-%, bezogen auf das Polymer, enthält.Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that that this hydrophobic polymer is a reactive group-containing comonomer in a relationship contains between 1 and 50 wt .-%, based on the polymer. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobe Polymer einen Tg unter 150°C aufweist.Method according to one of claims 1 to 7, characterized in that that this hydrophobic polymer has a Tg below 150 ° C. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die lithografische Unterlage mit einer hydrophilen Oberfläche ein eloxierter Aluminiumträger oder ein mit einer vernetzten hydrophilen Schicht versehener biegsamer Träger ist.Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that that the lithographic base with a hydrophilic surface anodized aluminum support or a flexible one provided with a cross-linked hydrophilic layer carrier is. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Latex mittels eines Tintenstrahldruckers dispergiert wird.Method according to one of claims 1 to 9, characterized in that that the Latex is dispersed by means of an inkjet printer.
DE69818660T 1998-07-31 1998-07-31 Process for the production from a latex positive working printing plate Expired - Lifetime DE69818660T2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP19980202577 EP0976550B1 (en) 1998-07-31 1998-07-31 A method for making positive working printing plates from a latex

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69818660D1 DE69818660D1 (en) 2003-11-06
DE69818660T2 true DE69818660T2 (en) 2004-08-19

Family

ID=8233996

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69818660T Expired - Lifetime DE69818660T2 (en) 1998-07-31 1998-07-31 Process for the production from a latex positive working printing plate

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0976550B1 (en)
DE (1) DE69818660T2 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6740464B2 (en) 2000-01-14 2004-05-25 Fuji Photo Film Co., Ltd. Lithographic printing plate precursor
US6662723B2 (en) 2000-11-30 2003-12-16 Agfa-Gevaert Computer-to-plate by ink jet
DE60011103T2 (en) * 2000-11-30 2005-05-25 Agfa-Gevaert Ink jet printing process for lithographic printing plates
US6983694B2 (en) 2002-04-26 2006-01-10 Agfa Gevaert Negative-working thermal lithographic printing plate precursor comprising a smooth aluminum support
DE60224642T2 (en) * 2002-04-26 2009-01-15 Agfa Graphics N.V. Negative-working thermal planographic printing plate precursor containing an aluminum support with a smooth surface

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2995075B2 (en) * 1990-07-11 1999-12-27 コニカ株式会社 Printing plate forming method
US5466653A (en) * 1994-06-29 1995-11-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for preparing negative-working wash-off relief images and non-photosensitive elements for use therein
US5820932A (en) * 1995-11-30 1998-10-13 Sun Chemical Corporation Process for the production of lithographic printing plates

Also Published As

Publication number Publication date
DE69818660D1 (en) 2003-11-06
EP0976550B1 (en) 2003-10-01
EP0976550A1 (en) 2000-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69812871T2 (en) Heat-sensitive recording element and method for producing planographic printing plates therewith
DE60013938T2 (en) Lithographic printing plate precursor
DE60003788T2 (en) PRINTABLE MATERIAL AND METHOD FOR ITS PRODUCTION BY INK JET PRINTING
DE60123527T2 (en) Lithographic printing plate precursor
DE602005005402T2 (en) Flat processing
DE60218005T2 (en) A radiation-sensitive product, a process for making a radiation-sensitive product and methods of printing or forming an image with the product
DE2928396C2 (en) Photosensitive presensitized printing plate and process for making the same
DE60315491T2 (en) THERMAL SENSITIVE PRELIMINARY TO A LITHOGRAPHIC PRESSURE PLATE
DE69818447T2 (en) IMPROVEMENT IMPROVEMENTS
DE60208288T2 (en) Lithographic printing plate precursor
DE60008306T2 (en) Planographic printing plate precursor containing metal compounds and methods of making planographic printing plates
DE602004000381T2 (en) polyvinyl alcohol
DE69206806T2 (en) ACID-SUBSTITUTED ACETAL POLYMERS AND USE FOR LIGHT-SENSITIVE MIXTURES AND LITHOGRAPHIC PRINTING PLATES
DE69108542T2 (en) INK RECEIVABLE LAYERS CONTAINING TRANSPARENT IMAGE RECORDING ELEMENTS.
DE60109913T2 (en) Lithographic printing plate
DE60120015T2 (en) Direct imageable planographic printing plate
DE69818660T2 (en) Process for the production from a latex positive working printing plate
DE60021459T2 (en) Planographic printing plate and imaging process
DE60111363T2 (en) Production process for a lithographic printing plate
US6354209B1 (en) Method for making positive working printing plates from a latex
DE60301505T2 (en) Lithographic printing plate precursor
DE60102443T2 (en) Multilayer ink jet recording material and its use
DE60010629T2 (en) Ink jet recording element
DE602005006118T2 (en) Heat sensitive planographic printing plate precursor
DE69912740T2 (en) Process for the production of lithographic printing plates using a novolak resin

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: AGFA GRAPHICS N.V., MORTSEL, BE