DE69818659T2

DE69818659T2 - Processing-free thermal planographic printing plate with a defined nanostructure

Info

Publication number: DE69818659T2
Application number: DE69818659T
Authority: DE
Inventors: Eric Verschueren; Ludo Van Rompuy; Joan Vermeersch; Luc Leenders
Original assignee: Agfa Gevaert NV
Current assignee: Agfa NV
Priority date: 1998-07-31
Filing date: 1998-07-31
Publication date: 2004-08-12
Anticipated expiration: 2018-08-01
Also published as: DE69818659D1; JP2000079771A; EP0976549B1; EP0976549A1

Description

TECHNISCHES GEBIET DER ERFINDUNGTECHNICAL FIELD OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Material zur Herstellung von lithografischen Druckplatten.The present invention relates to a heat sensitive Material for making lithographic printing plates.

Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere ein prozessfreies wärmeempfindliches Material, mit dem lithografische Druckplatten mit hoher Auflagenfestigkeit erhältlich sind.The present invention relates to in particular a process-free heat sensitive Material with which lithographic printing plates with high circulation resistance available are.

ALLGEMEINER STAND DER TECHNIKGENERAL STATE OF THE ART

Lithografischer Druck ist das Verfahren, bei dem das Drucken von speziell hergestellten Oberflächen her erfolgt, von denen bestimmte Bereiche Farbe anziehen und andere Bereiche die Farbe abstoßen werden.Lithographic printing is the process in which the printing of specially manufactured surfaces of which certain areas attract color and others Areas that repel paint become.

Im Bereich der Fotolithografie wird ein fotografisches Material in den fotobelichteten Bereichen (negativarbeitend) oder in den nicht-belichteten Bereichen (positivarbeitend) auf einem hydrophilen Hintergrund bildmäßig ölige oder fette Farben anziehend gemacht.In the field of photolithography a photographic material in the photo-exposed areas (negative working) or in the non-exposed areas (positive working) on one hydrophilic background imagewise oily or made bold colors attractive.

Bei der Herstellung üblicher lithografischer Druckplatten, ebenfalls als Oberflächenlithoplatten oder Flachdruckplatten bezeichnet, wird ein Träger, der eine Affinität zu Wasser aufweist oder solche Affinität durch eine chemische Verarbeitung erhalten hat, mit einer dünnen Schicht mit einer strahlungsempfindlichen Zusammensetzung überzogen. Als Schichten mit einer strahlungsempfindlichen Zusammensetzung eignen sich lichtempfindliche polymere Schichten, die Diazoverbindungen, dichromatsensibilisierte hydrophile Kolloide und eine Vielzahl synthetischer Fotopolymere enthalten. Insbesondere diazosensibilisierte Schichtverbände werden weitverbreitet eingesetzt.More common in manufacturing lithographic printing plates, also as surface lithographic plates or planographic printing plates, becomes a support that has an affinity for water has or such affinity obtained through chemical processing with a thin layer coated with a radiation sensitive composition. As layers with a radiation-sensitive composition are photosensitive polymer layers, the diazo compounds, dichromate-sensitized hydrophilic colloids and a variety of synthetic ones Contain photopolymers. In particular, diazo-sensitized layer dressings widely used.

Während der bildmäßigen Belichtung einer solchen lichtempfindlichen Schicht werden die belichteten Bildbereiche unlöslich und bleiben die nicht-belichteten Bereiche löslich. Die Druckplatte wird anschließend mit einer geeigneten Flüssigkeit entwickelt, um das in den nicht-belichteten Bereichen enthaltene Diazoniumsalz oder Diazoharz zu entfernen.While the imagewise exposure the exposed image areas become such a light-sensitive layer insoluble and the unexposed areas remain soluble. The printing plate will subsequently with a suitable liquid designed to contain that contained in the unexposed areas Remove diazonium salt or diazo resin.

Andererseits gibt es ebenfalls Verfahren, bei denen zur Herstellung von Druckplatten Bilderzeugungselemente verwendet werden, die vielmehr wärmeempfindlich als strahlungsempfindlich sind. Mit den wie oben beschrieben zur Herstellung einer Druckplatte benutzten strahlungsempfindlichen Bilderzeugungselementen ist der besondere Nachteil verbunden, daß sie vor Tageslicht geschützt werden müssen. Ferner ist auch die Empfindlichkeit hinsichtlich der Lagerzeit problematisch und weisen sie eine niedrigere Auflösung auf. Im Markt zeichnet sich deutlich eine Tendenz zu wärmeempfindlichen Druckplattenvorstufen ab.On the other hand, there are also procedures in which for the production of printing plates imaging elements are used that are rather sensitive to heat are sensitive to radiation. With the as described above Production of a printing plate used radiation sensitive Imaging elements have the particular disadvantage that they face Protected from daylight Need to become. Sensitivity to storage time is also problematic and they have a lower resolution. Draws in the market there is a clear tendency to be sensitive to heat Printing plate prepress.

So beschreibt zum Beispiel Research Disclosure Nr. 33303, Januar 1992, ein wärmeempfindliches Bilderzeugungselement, das auf einem Träger eine vernetzte hydrophile Schicht mit thermoplastischen polymeren Teilchen und einem infrarotabsorbierenden Pigment wie z. B. Gasruß enthält. Bei bildmäßiger Belichtung mit einem Infrarotlaser koagulieren die thermoplastischen polymeren Teilchen bildmäßig, wodurch die Oberfläche des Bilderzeugungselements an diesen Bereichen ohne weitere Entwicklung farbanziehend gemacht wird. Als Nachteil dieses Verfahrens gilt die hohe Beschädigungsanfälligkeit der erhaltenen Druckplatte, denn die nicht-druckenden Bereiche können bei Ausübung eines leichten Drucks auf diese Bereiche farbanziehend werden. Außerdem kann die lithografische Leistung einer solchen Druckplatte unter kritischen Bedingungen schwach sein und wird eine solche Druckplatte demnach einen beschränkten lithografischen Druckspielraum aufweisen.For example, Research describes Disclosure No. 33303, January 1992, a heat sensitive imaging member, that on a support a cross-linked hydrophilic layer with thermoplastic polymers Particles and an infrared absorbing pigment such as e.g. B. contains soot. at imagewise exposure with The thermoplastic polymers coagulate using an infrared laser Particles imagewise, whereby the surface of the imaging element in these areas without further development is made to attract colors. The disadvantage of this method is considered the high susceptibility to damage the printing plate obtained, because the non-printing areas can be exercise light pressure on these areas. Besides, can the lithographic performance of such a printing plate under critical Conditions will be weak and therefore such a printing plate a limited have lithographic printing leeway.

In EP-A 770 494, EP-A 770 495, EP-A 770 496 und EP-A 770 497 wird fernerhin ein durch die nachstehenden Schritte gekennzeichnetes Verfahren zur Herstellung einer lithografischen Druckplatte beschrieben: (1) bildmäßige Belichtung mit Licht eines wärmeempfindlichen Bilderzeugungselements, das (i) auf einer hydrophilen Oberfläche einer lithografischen Unterlage eine bilderzeugende Schicht mit hydrophoben thermoplastischen, in einem hydrophilen Bindemittel dispergierten Polymerteilchen und (ii) eine Verbindung enthält, die Licht in Wärme umzuwandeln vermag und in der bilderzeugenden Schicht oder einer daran grenzenden Schicht enthalten ist, (2) und die Entwicklung eines so erhaltenen bildmäßig belichteten Elements durch Spülung mit Leitungswasser.In EP-A 770 494, EP-A 770 495, EP-A 770 496 and EP-A 770 497 is further described by the following Steps-marked method for producing a lithographic Printing plate described: (1) imagewise exposure to light from a thermosensitive Imaging element which (i) on a hydrophilic surface of a lithographic base an image-forming layer with hydrophobic thermoplastic, dispersed in a hydrophilic binder Polymer particles and (ii) contains a compound that convert light to heat capable and in the imaging layer or a layer adjacent to it is contained, (2) and the development of an imagewise exposed image thus obtained Elements by flushing with tap water.

Die obenerwähnten wärmeempfindlichen Bilderzeugungselemente zur Herstellung von lithografischen Druckplatten weisen keine optimale Beständigkeit gegen Fleckenbildung und Kratzerbildung auf.The above-mentioned heat-sensitive imaging elements for the production of lithographic printing plates have no optimal resistance against staining and scratching.

AUFGABEN DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGTASKS OF PRESENT INVENTION

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein prozessfreies wärmeempfindliches Bilderzeugungsmaterial bereitzustellen, mit dem lithografische Druckplatten mit hervorragenden Druckeigenschaften hergestellt werden können.Object of the present invention is a process-free heat sensitive Provide imaging material using the lithographic printing plates can be produced with excellent printing properties.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein wärmeempfindliches Bilderzeugungsmaterial mit verbesserter Kratzfestigkeit zur Herstellung von lithografischen Druckplatten bereitzustellen.Another object of the present invention is to provide a thermosensitive imaging device To provide material with improved scratch resistance for the production of lithographic printing plates.

Weitere Aufgaben der vorliegenden Erfindung werden aus der nachstehenden Beschreibung ersichtlich.Other tasks of the present Invention will be apparent from the description below.

KURZE DARSTELLUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGBRIEF PRESENTATION THE PRESENT INVENTION

Gelöst werden die obengenannten Aufgaben durch ein zur Herstellung von lithografischen Druckplatten geeignetes wärmeempfindliches Material, das auf einem lithografischen Träger eine bilderzeugende Schicht mit einem hydrophilen Bindemittel, einem Vernetzungsmittel für das hydrophile Bindemittel, Metalloxidteilchen mit einem mittleren Durchmesser von zumindest 100 nm und dispergierten hydrophoben thermoplastischen polymeren Teilchen enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die bilderzeugende Schicht ein Verhältnis der spezifischen Oberfläche (in m²/g) zum Mittenrauhwert (in μm) von mehr als 0,75 aufweist und die mittlere Porenbreite weniger als 15 nm beträgt.The above-mentioned objects are achieved by a heat-sensitive material suitable for the production of lithographic printing plates, which has an image-forming layer with a hydrophilic binder, a crosslinking agent for the hydrophilic binder, metal oxide particles with an average diameter of at least 100 nm and dispersed hydrophobic thermoplastic polymers on a lithographic support Contains particles, characterized in that the image-forming layer has a ratio of the specific surface area (in m ² / g) to the average roughness value (in μm) of more than 0.75 and the average pore width is less than 15 nm.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGDETAILED DESCRIPTION OF THE PRESENT INVENTION

Die spezifische Oberfläche der Beschichtung (in m²/g) wird mit einem Micromeritics ASAP2400-Gerät gemessen. Dazu wird das Material, einschließlich des Trägers, in schmale Teilchen zerschnitten und in die Vorrichtung eingeführt, wonach mit Stickstoffgas als Adsorbat eine Sorption/Desorptions-Isotherme des Materials gemessen wird.The specific surface of the coating (in m ² / g) is measured with a Micromeritics ASAP2400 device. For this purpose, the material, including the carrier, is cut into narrow particles and introduced into the device, after which a sorption / desorption isotherm of the material is measured using nitrogen gas as the adsorbate.

Aus den erhaltenen Sorption/Desorptions-Isothermen wird durch Näherung des Sorption/Desorptions-Wertes an den BET-Wert die spezifische Oberfläche berechnet. Daneben wird der mittlere Porendurchmesser nach der Methode von Barrett, Joyner und Halenda gemessen.From the sorption / desorption isotherms obtained is by approximation the specific sorption / desorption value to the BET value surface calculated. In addition, the average pore diameter is according to the method measured by Barrett, Joyner and Halenda.

Die Bemittelte Oberflächenrauheit der Platte (in μm) wird mit einem Perthometer MAHR PERTHEN S6P, der einen mit einem Diamanttaster mit einem Durchmesser von 50 μm ausgestatteten Meßkopf RTK 50 (Handelsname von Feinprüf Perthen GmbH, Goettingen, Deutschland) enthält, bei einem Druck von 1,0 mN nach den Fachleuten allgemein bekannten Techniken gemessen. Die Rauheitsbezugsstrecke Ls, die die zur Rauheitsauswertung benutzte Bezugsstrecke darstellt, beträgt 0,25 mm. Die Gesamtmeßstrecke L_m, die der zum Erfassen des Rauheitsprofils R auszuwertende Teil der Taststrecke Lt ist, besteht standardmäßig aus 5 aneinandergereihten Bezugsstrecken. Die Taststrecke Lt ist die Gesamtstrecke, die das Tastsystem während der Erfassung des Rauheitsprofils zurücklegt. Der Mittenrauhwert Ra ist der über die Gesamtmeßstrecke L_m ermittelte rechnerische Mittenrauhwert.The mean surface roughness of the plate (in μm) is measured using a MAHR PERTHEN S6P perthometer, which contains a RTK 50 measuring head equipped with a diamond probe with a diameter of 50 μm (trade name of Feinprüf Perthen GmbH, Goettingen, Germany), at a pressure of 1 .0 mN measured according to techniques generally known to those skilled in the art. The roughness reference distance Ls, which represents the reference distance used for the roughness evaluation, is 0.25 mm. The total measuring path L _m , which is the part of the scanning path Lt to be evaluated for recording the roughness profile R, consists as a standard of 5 reference paths strung together. The touch distance Lt is the total distance that the touch probe covers during the detection of the roughness profile. The average roughness value Ra is the calculated average roughness value determined over the total measuring section L _m .

Das Verhältnis der spezifischen Oberfläche zum Mittenrauhwert beträgt vorzugsweise mehr als 0,75, besonders bevorzugt mehr als 0,85. Die mittlere Porenbreite beträgt vorzugsweise weniger als 10 nm, besonders bevorzugt weniger als 7 nm.The ratio of the specific surface to the Average roughness is preferably more than 0.75, particularly preferably more than 0.85. The average pore width preferably less than 10 nm, particularly preferably less than 7 nm.

Zur Verbesserung der Empfindlichkeit und der Durchsatzmenge und zum Vermeiden von Schaumbildung wird ein Bilderzeugungselement bereitgestellt, das vorzugsweise hydrophobe thermoplastische polymere Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße zwischen 40 nm und 150 nm enthält. Besonders bevorzugt verwendet man hydrophile thermoplastische polymere Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße zwischen 40 nm und 80 nm. Fernerhin kennzeichnen sich die erfindungsgemäß verwendeten hydrophoben thermoplastischen polymeren Teilchen vorzugsweise durch eine Koagulationstemperatur über 50°C und besonders bevorzugt über 70°C. Koagulation kann infolge Erweichen oder Schmelzen der thermoplastischen polymeren Teilchen unter Einwirkung von Wärme eintreten. Die Koagulationstemperatur der thermoplastischen hydrophoben polymeren Teilchen unterliegt zwar keiner spezifischen oberen Grenze, jedoch soll sie genügend unter der Zersetzungstemperatur der polymeren Teilchen liegen. Die Koagulationstemperatur liegt vorzugsweise zumindest 10°C unter der Temperatur, bei der Zersetzung der polymeren Teilchen eintritt. Werden die polymeren Teilchen einer Temperatur über der Koagulationstemperatur ausgesetzt, so koagulieren sie und bilden ein hydrophobes Agglomerat in der hydrophilen Schicht, wodurch die hydrophile Schicht an diesen Stellen hydrophob und oleophil wird.To improve sensitivity and the throughput and to avoid foaming an imaging member is provided that is preferably hydrophobic thermoplastic polymer particles with an average particle size between Contains 40 nm and 150 nm. Hydrophilic thermoplastic polymers are particularly preferably used Particles with an average particle size between 40 nm and 80 nm. Furthermore, the hydrophobic thermoplastic polymers used according to the invention are characterized Particles preferably by a coagulation temperature above 50 ° C and especially preferably over 70 ° C. coagulation can result from softening or melting of the thermoplastic polymer Particles under the influence of heat enter. The coagulation temperature of the thermoplastic hydrophobic polymeric particles are not subject to any specific upper limit, however, it should be enough are below the decomposition temperature of the polymeric particles. The Coagulation temperature is preferably at least 10 ° C below that Temperature at which decomposition of the polymer particles occurs. The polymeric particles become a temperature above the coagulation temperature exposed, they coagulate and form a hydrophobic agglomerate in the hydrophilic layer, causing the hydrophilic layer to adhere to them Make hydrophobic and oleophilic.

Spezifische Beispiele für hydrophobe polymere Teilchen zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung weisen einen Tg von mehr als 80°C auf. Bevorzugte polymere Teilchen sind Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyacrylnitril, Polyvinylcarbazol usw. und Copolymere oder Gemische derselben. Ganz besonders bevorzugt werden Polystyrol, Polymethylmethacrylat oder Copolymere derselben.Specific examples of hydrophobic polymeric particles for use in the present invention a Tg of more than 80 ° C on. Preferred polymeric particles are polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, Polyacrylonitrile, polyvinyl carbazole, etc. and copolymers or mixtures the same. Polystyrene and polymethyl methacrylate are very particularly preferred or copolymers thereof.

Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts der Polymere kann zwischen 5.000 und 5.000.000 g/Mol variieren.The weight average molecular weight the polymer can vary between 5,000 and 5,000,000 g / mol.

Die polymeren Teilchen sind als eine Dispersion in der wäßrigen Gießflüssigkeit der bilderzeugenden Schicht enthalten und können nach den in US-P 3 476 937 beschriebenen Verfahren angefertigt werden. In einem weiteren, für die Anfertigung einer wäßrigen Dispersion der thermoplastischen polymeren Teilchen besonders geeigneten Verfahren

– wird das hydrophobe thermoplastische Polymer in einem organischen wasserunmischbaren Lösungsmittel gelöst,
– wird die so erhaltene Lösung in Wasser oder einem wäßrigen Medium dispergiert, und
– wird das organische Lösungsmittel abgedampft.

The polymeric particles are contained as a dispersion in the aqueous casting liquid of the image-forming layer and can be prepared by the methods described in US Pat. No. 3,476,937. In a further process which is particularly suitable for the preparation of an aqueous dispersion of the thermoplastic polymer particles

- The hydrophobic thermoplastic polymer is in an organic water-immiscible solution tel solved,
- The solution thus obtained is dispersed in water or an aqueous medium, and
- The organic solvent is evaporated.

Die Menge an hydrophoben thermoplastischen polymeren Teilchen in der bilderzeugenden Schicht beträgt vorzugsweise zumindest 10 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zumindest 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht.The amount of hydrophobic thermoplastic polymeric particles in the imaging layer is preferably at least 10% by weight, particularly preferably at least 15% by weight and very particularly preferably at least 20% by weight, based on the total weight the layer.

Geeignete hydrophile Bindemittel zur Verwendung in einer erfindungsgemäßen bilderzeugenden Schicht sind wasserlösliche (Co)polymere wie zum Beispiel synthetische Homo- oder Copolymere wie ein Polyvinylalkohol, eine Poly(meth)acrylsäure, ein Poly(meth)acrylamid, ein Polyhydroxyethyl(meth)acrylat, ein Polyvinylmethylether oder natürliche Bindemittel wie Gelatine, ein Polysaccharid wie z. B. Dextran, Pullulan, Cellulose, Gummiarabicum, Alginsäure, Inulin oder chemisch modifiziertes Inulin.Suitable hydrophilic binders for use in an image-forming layer according to the invention are water soluble (Co) polymers such as synthetic homopolymers or copolymers such as a polyvinyl alcohol, a poly (meth) acrylic acid, a poly (meth) acrylamide, a polyhydroxyethyl (meth) acrylate, a polyvinyl methyl ether or natural Binders such as gelatin, a polysaccharide such as e.g. B. dextran, pullulan, Cellulose, gum arabic, alginic acid, Inulin or chemically modified inulin.

Zwecks der Verbesserung der mechanischen Festigkeit und der Porosität der Schicht enthält ein vernetztes hydrophiles Bindemittel in der erfindungsgemäß verwendeten wärmeempfindlichen Schicht ebenfalls Metalloxidteilchen mit einem mittleren Durchmesser von zumindest 100 nm, wobei es sich um Teilchen von Titandioxid oder anderen Metalloxiden handelt. Durch Einbettung dieser Teilchen erhält die Oberfläche der vernetzten hydrophilen Schicht eine gleichmäßige rauhe Beschaffenheit mit mikroskopischen Spitzen und Tälern. Besonders bevorzugt verwendet man Titandioxid in einer Menge zwischen 50 und 95 Gew.-%, bezogen auf die wärmeempfindliche Schicht, ganz besonders bevorzugt in einer Menge zwischen 60 und 90 Gew.-%, bezogen auf die wärmeempfindliche Schicht.In order to improve the mechanical Strength and porosity the layer contains a crosslinked hydrophilic binder used in the invention thermosensitive Layer also metal oxide particles with an average diameter of at least 100 nm, which are particles of titanium dioxide or other metal oxides. By embedding these particles receives the surface the cross-linked hydrophilic layer with a uniform rough texture microscopic peaks and valleys. Especially titanium dioxide is preferably used in an amount between 50 and 95 wt .-%, based on the heat sensitive Layer, most preferably in an amount between 60 and 90 wt .-%, based on the heat sensitive Layer.

Die bilderzeugende Schicht enthält ebenfalls Vernetzungsmittel wie Formaldehyd, Glyoxal, Polyisocyanat oder ein hydrolysiertes Tetraalkylorthosilikat. Letzteres Vernetzungsmittel wird besonders bevorzugt.The imaging layer also contains Crosslinking agents such as formaldehyde, glyoxal, polyisocyanate or a hydrolyzed tetraalkyl orthosilicate. The latter crosslinking agent is particularly preferred.

Dem Bilderzeugungselement darf fernerhin eine Verbindung zugesetzt werden, die Licht in Wärme umzuwandeln vermag. Als geeignete Licht in Wärme umwandelnde Verbindungen verwendet man vorzugsweise infrarotabsorbierende Komponenten, obgleich die Absorptionswellenlänge nicht von großer Bedeutung ist, solange die Absorption der benutzten Verbindung innerhalb des Wellenlängenbereichs der für die bildmäßige Belichtung eingesetzten Lichtquelle fällt. Besonders nutzbare Verbindungen sind zum Beispiel Farbstoffe und insbesondere infrarotabsorbierende Farbstoffe und Pigmente und insbesondere infrarotabsorbierende Pigmente wie Gasruß, Metallcarbide, Metallboride, Metallnitride, Metallcarbonitride, Oxide mit einer Bronzestruktur und Oxide mit einer der Bronzefamilie verwandten Struktur, doch ohne den A-Bestandteil, z. B. WO_2,9. Es können gleichfalls leitfähige polymere Dispersionen benutzt werden, wie leitfähige polymere Dispersionen auf der Basis von Polypyrrol oder Polyanilin. Die erzielte lithografische Leistung und insbesondere die erzielte Auflagenfestigkeit hängt u. a. von der Wärmeempfindlichkeit des Bilderzeugungselements ab. In dieser Hinsicht hat es sich herausgestellt, daß mit Gasruß sehr gute und günstige Ergebnisse erzielbar sind.A compound that can convert light into heat may also be added to the imaging element. Infrared absorbing components are preferably used as suitable light to heat converting compounds, although the absorption wavelength is not of great importance as long as the absorption of the compound used falls within the wavelength range of the light source used for imagewise exposure. Particularly useful compounds are, for example, dyes and in particular infrared-absorbing dyes and pigments and in particular infrared-absorbing pigments such as gas black, metal carbides, metal borides, metal nitrides, metal carbonitrides, oxides with a bronze structure and oxides with a structure related to the bronze family, but without the A component, e.g. B. WO _2.9 . Conductive polymeric dispersions can also be used, such as conductive polymeric dispersions based on polypyrrole or polyaniline. The lithographic performance achieved and in particular the print run resistance achieved depends, inter alia, on the heat sensitivity of the imaging element. In this regard, it has been found that very good and cheap results can be achieved with gas black.

Eine erfindungsgemäße Licht in Wärme umwandelnde Verbindung wird zwar ganz besonders bevorzugt in die bilderzeugende Schicht eingebettet, ein Teil der Licht in Wärme umwandelnden Verbindung kann jedoch gleichfalls in eine angrenzende Schicht eingebettet werden.An inventive light in warmth converting connection is very particularly preferred in the imaging layer embedded, part of the light converting to heat However, connection can also be embedded in an adjacent layer become.

Die bilderzeugende Schicht enthält vorzugsweise anionische, kationische, nicht-ionische oder amfotere Tenside. Perfluor-Tenside werden bevorzugt. Besonders bevorzugt werden nicht-ionische Perfluor-Tenside. Diese Tenside können allein oder vorzugsweise kombiniert benutzt werden.The imaging layer preferably contains anionic, cationic, non-ionic or amphoteric surfactants. Perfluoro surfactants are preferred. Nonionic perfluoro surfactants are particularly preferred. This Surfactants can used alone or preferably in combination.

Das Gewicht der bilderzeugenden Schicht liegt vorzugsweise zwischen 1 und 12 g/m², besonders bevorzugt zwischen 3 und 9 g/m². Die erfindungsgemäße lithografische Unterlage kann ein Aluminiumträger sein, z. B. ein elektrochemisch und/oder mechanisch gekörnter und eloxierter Aluminiumträger.The weight of the image-forming layer is preferably between 1 and 12 g / m ² , particularly preferably between 3 and 9 g / m ² . The lithographic base according to the invention can be an aluminum support, e.g. B. an electrochemically and / or mechanically grained and anodized aluminum support.

Die erfindungsgemäße lithografische Unterlage kann weiterhin ein biegsamer Träger sein. Als biegsame Träger in der erfindungsgemäßen Ausführungsform bevorzugt man im besonderen eine Kunststoffolie, z. B. eine substrierte Polyethylenterephthalatfolie, eine Polyethylennaphthalatfolie, eine Celluloseacetatfolie, eine Polystyrolfolie, eine Polycarbonatfolie, eine Polyethylenfolie, eine Polypropylenfolie, eine Polyvinylchloridfolie und eine Polyethersulfonfolie. Der Kunststoffolienträger kann lichtundurchlässig oder lichtdurchlässig sein.The lithographic base according to the invention can continue to be a flexible beam his. As a flexible carrier in the embodiment of the invention is preferred in particular a plastic film, for. B. a subbed Polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a Cellulose acetate film, a polystyrene film, a polycarbonate film, a polyethylene film, a polypropylene film, a polyvinyl chloride film and a polyether sulfone film. The plastic film carrier can opaque or be translucent.

Als weitere geeignete Träger sind Papier oder Glas mit einer Stärke von nicht mehr als 1,2 mm zu nennen.Other suitable carriers are Thick paper or glass of no more than 1.2 mm.

Das erfindungsgemäße Bilderzeugungselement wird bildmäßig belichtet. Während dieser Belichtung werden die belichteten Bereiche in hydrophobe und oleophile Bereiche umgewandelt, während die nichtbelichteten Bereiche hydrophil bleiben.The imaging element according to the invention is exposed imagewise. While This exposure turns the exposed areas into hydrophobic and oleophilic areas converted while the unexposed Areas remain hydrophilic.

Die bilderzeugende Schicht kann durch direkte thermische Aufzeichnung hergestellt werden, wobei die thermische Übertragung durch Wärmestrahlung, Wärmeleitfähigkeit oder induktiven Wärmetransport erfolgen kann. Auf den erwärmten Bereichen koagulieren die hydropho ben polymeren Teilchen und bilden einen hydrophoben Bereich, während die hydrophoben polymeren Teilchen in den nicht-erwärmten Bereichen unverändert bleiben und somit auch der Bereich hydrophil bleibt.The imaging layer can be through direct thermal recording can be made using thermal transfer through heat radiation, thermal conductivity or inductive heat transfer can be done. On the warmed Areas coagulate and form the hydrophobic polymer particles a hydrophobic area while the hydrophobic polymer particles in the non-heated areas unchanged remain and thus the area remains hydrophilic.

Die Bilderzeugung kann ebenfalls mit energiereicher Strahlung erfolgen. Das wärmeempfindliche Material soll dann eine Verbindung enthalten, die Licht in Wärme umzuwandeln vermag.Imaging can also be done with high-energy radiation. The heat sensitive Ma The material should then contain a compound that can convert light into heat.

Bei der erfindungsgemäßen bildmäßigen Belichtung handelt es sich vorzugsweise um eine bildmäßige Abtastbelichtung unter Verwendung eines Lasers oder einer LED. Bevorzugt werden im Infrarotbereich oder nahen Infrarotbereich, d. h. im Wellenlängenbereich zwischen 700 und 1500 nm, emittierende Laser. Ganz besonders bevorzugt sind im nahen Infrarotbereich emittierende Laserdioden.In the imagewise exposure according to the invention it is preferably an imagewise scanning exposure under Use a laser or an LED. Preferred are in the infrared range or near infrared, d. H. in the wavelength range between 700 and 1500 nm, emitting laser. Nearby are very particularly preferred Infrared emitting laser diodes.

In der vorliegenden Erfindung ist die Platte dann ohne zusätzliche Entwicklung druckfertig und kann in die Druckpresse eingespannt werden.In the present invention the plate then without additional Development ready for printing and can be clamped in the printing press become.

Nach einem weiteren Verfahren wird das Bilderzeugungselement zunächst auf die Drucktrommel der Druckpresse aufgespannt und dann direkt auf der Presse bildmäßig belichtet. Nach der Belichtung ist das Bilderzeugungselement druckfertig.After another procedure the imaging element first clamped onto the printing drum of the printing press and then directly exposed imagewise on the press. The imaging element is ready for printing after exposure.

Die erfindungsgemäße Druckplatte kann ebenfalls in Form einer nahtlosen hülsenförmigen Druckplatte im Druckzyklus eingesetzt werden. Bei dieser Anwendung wird die Druckplatte mittels eines Lasers zu einer zylindrischen Form zusammengelötet. Diese zylindrische Druckplatte, deren Durchmesser dem Durchmesser der Drucktrommel gleich ist, wird auf die Drucktrommel geschoben, anstatt wie eine herkömmliche Druckplatte in die Druckpresse eingespannt zu werden. Genauere Angaben über hülsenförmige Druckplatten finden sich in "Grafisch Nieuws", 15, 1995, Seite 4 bis 6.The printing plate according to the invention can also in the form of a seamless sleeve-shaped pressure plate be used in the printing cycle. In this application the Printing plate soldered together into a cylindrical shape using a laser. This cylindrical pressure plate, the diameter of which corresponds to the diameter of the Printing drum is the same, is pushed onto the printing drum instead like a conventional one Printing plate to be clamped in the printing press. More detailed information about sleeve-shaped pressure plates can be found in "Grafisch Nieuws ", 15, 1995, Pages 4 to 6.

Die vorliegende Erfindung wird jetzt anhand der folgenden Beispiele veranschaulicht, ohne sie jedoch darauf zu beschränken. Alle Teile und Prozentsätze bedeuten Gewichtsteile, wenn nichts anders vermerkt ist.The present invention will now illustrated by the following examples, but without them to restrict. All parts and percentages mean parts by weight unless otherwise noted.

BEISPIELEEXAMPLES

Vergleichendes BeispielComparative example

Zu 446 g einer wäßrigen Dispersion, die 25 Gew.-% TiO₂ mit einer mittleren Teilchengröße zwischen 0,3 und 0,5 μm und 2,5 Gew.-% Polyvinylalkohol (von Wacker Chemie GmbH, Deutschland, unter dem Warenzeichen POLYVIOL WX vertriebenes hydrolysiertes Polyvinylacetat) enthält, gibt man 218 g einer wäßrigen Dispersion aus hydrolysiertem Tetramethoxysilan (22 Gew.-% hydrolysiertes Tetramethoxysilan). Zu diesem Gemisch werden 10 g einer 4,1 gew.-%igen Lösung von AKYPO OP80^TM gegeben. Akypo OP80 ist ein im Handel erhältliches Tensid von Chemy. Es werden ebenfalls 2 g einer 5 gew.-%igen Lösung des Fluor-Tensids N-Polyoxyethylenethylperfluoroctan-Säureamid zugesetzt.To 446 g of an aqueous dispersion containing 25% by weight of TiO ₂ with an average particle size between 0.3 and 0.5 μm and 2.5% by weight of polyvinyl alcohol (from Wacker Chemie GmbH, Germany, under the trademark POLYVIOL WX sold hydrolyzed polyvinyl acetate), there are 218 g of an aqueous dispersion of hydrolyzed tetramethoxysilane (22 wt .-% hydrolyzed tetramethoxysilane). 10 g of a 4.1% by weight solution of AKYPO OP80 ^{™ are} added to this mixture. Akypo OP80 is a commercially available surfactant from Chemy. 2 g of a 5% strength by weight solution of the fluorosurfactant N-polyoxyethyleneethylperfluorooctane acid amide are also added.

Das Volumen wird mit destilliertem Wasser auf 1.000 ml gebracht. Der pH wird mit NaOH auf 4,0 eingestellt.The volume is distilled with Bring water to 1,000 ml. The pH is adjusted to 4.0 with NaOH.

Die Lösung wird auf einen wärmefixierten, biaxial gestreckten Polyethylenterephthalatfilm mit einer Stärke von 175 μm aufgetragen, wobei eine Gesamtbeschichtungsstärke von 6,83 g/m² erhalten wird. Die Gießlösung wird in einer Naßschichtstärke von 50 μm aufgetragen und der Film durch Luftpralltrocknung mit Luft bei 50°C und einem Feuchtigkeitsgehalt von 4 g/m² getrocknet.The solution is applied to a heat-set, biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 175 μm, a total coating thickness of 6.83 g / m ^{2 being} obtained. The casting solution is applied in a wet layer thickness of 50 μm and the film is dried by air impact drying with air at 50 ° C. and a moisture content of 4 g / m ² .

Beispiel 1example 1

Zu 348 g einer wäßrigen Dispersion, die 25 Gew.-% TiO₂ mit einer mittleren Teilchengröße zwischen 0,3 und 0,5 μm und 2,5 Gew.-% Polyvinylalkohol (von Wacker Chemie GmbH, Deutschland, unter dem Warenzeichen POLYVIOL WX vertriebenes hydrolysiertes Polyvinylacetat) enthält, gibt man 170 g einer wäßrigen Dispersion aus hydrolysiertem Tetramethoxysilan (22 Gew.-% hydrolysiertes Tetramethoxysilan). Zu diesem Gemisch werden 10 g einer 4,1 gew.-%igen Lösung von AKYPO OP80^TM gegeben. Akypo OP80 ist ein im Handel erhältliches Tensid von Chemy. Es werden ebenfalls 2 g einer 5 gew.-%igen Lösung des Fluor-Tensids N-Polyoxyethylenethylperfluoroctan-Säureamid zugesetzt.To 348 g of an aqueous dispersion containing 25% by weight of TiO ₂ with an average particle size between 0.3 and 0.5 μm and 2.5% by weight of polyvinyl alcohol (from Wacker Chemie GmbH, Germany, under the trademark POLYVIOL WX contains hydrolyzed polyvinyl acetate), 170 g of an aqueous dispersion of hydrolyzed tetramethoxysilane (22% by weight of hydrolyzed tetramethoxysilane) are added. 10 g of a 4.1% by weight solution of AKYPO OP80 ^{™ are} added to this mixture. Akypo OP80 is a commercially available surfactant from Chemy. 2 g of a 5% strength by weight solution of the fluorosurfactant N-polyoxyethyleneethylperfluorooctane acid amide are also added.

Anschließend werden 242,5 g einer Polystyrolemulsion zugesetzt. Diese Emulsion weist ein Gew.-% von 12,05 auf und ist nicht-ionisch stabilisiert.Then 242.5 g of a polystyrene emulsion added. This emulsion has a weight% of 12.05 and is non-ionically stabilized.

Beispiel 2Example 2

Zu 312 g einer wäßrigen Dispersion, die 25 Gew.-% TiO₂ mit einer mittleren Teilchengröße zwischen 0,3 und 0,5 μm und 2,5 Gew.-% Polyvinylalkohol (von Wacker Chemie GmbH, Deutschland, unter dem Warenzeichen POLYVIOL WX vertriebenes hydrolysiertes Polyvinylacetat) enthält, gibt man 152 g einer wäßrigen Dispersion aus hydrolysiertem Tetramethoxysilan (22 Gew.-% hydrolysiertes Tetramethoxysilan). Zu diesem Gemisch werden 10 g einer 4,1 gew.-%igen Lösung von AKYPO OP80^TM gegeben. Akypo OP80 ist ein im Handel erhältliches Tensid von Chemy. Es werden ebenfalls 2 g einer 5 gew.-%igen Lösung des Fluor-Tensids N-Polyoxyethylenethylperfluoroctan-Säureamid zugesetzt.To 312 g of an aqueous dispersion containing 25% by weight of TiO ₂ with an average particle size between 0.3 and 0.5 μm and 2.5% by weight of polyvinyl alcohol (from Wacker Chemie GmbH, Germany, under the trademark POLYVIOL WX contains hydrolyzed polyvinyl acetate), 152 g of an aqueous Dispersion from hydrolyzed tetramethoxysilane (22% by weight hydrolyzed tetramethoxysilane). 10 g of a 4.1% by weight solution of AKYPO OP80 ^{™ are} added to this mixture. Akypo OP80 is a commercially available surfactant from Chemy. 2 g of a 5% strength by weight solution of the fluorosurfactant N-polyoxyethyleneethylperfluorooctane acid amide are also added.

Anschließend werden 330,6 g einer Polystyrolemulsion zugesetzt. Diese Emulsion weist ein Gew.-% von 12,05 auf und ist nicht-ionisch stabilisiert. Es werden ebenfalls 2 g eines IR-absorbierenden Farbstoffes (Struktur I) zugesetzt. Diese Verbindung wird in 18 g Ethanol vorgemischt.Then 330.6 g of a polystyrene emulsion added. This emulsion has a weight% of 12.05 and is non-ionically stabilized. There will also be 2 g of an IR absorbent Dye (structure I) added. This connection is made in 18 g of ethanol premixed.

Struktur I

Structure I

Beispiel 3Example 3

Zu 332 g einer wäßrigen Dispersion, die 25 Gew.-% TiO₂ mit einer mittleren Teilchengröße zwischen 0,3 und 0,5 μm und 2,5 Gew.-% Polyvinylalkohol (von Wacker Chemie GmbH, Deutschland, unter dem Warenzeichen POLYVIOL WX vertriebenes hydrolysiertes Polyvinylacetat) enthält, gibt man 79,1 g einer wäßrigen Dispersion aus hydrolysiertem Tetramethoxysilan (22 Gew.-% hydrolysiertes Tetramethoxysilan). Zu diesem Gemisch werden 10 g einer 4,1 gew.-%igen Lösung von AKYPO OP80^TM gegeben. Akypo OP80 ist ein im Handel erhältliches Tensid von Chemy. Es werden ebenfalls 2 g einer 5 gew.-%igen Lösung des Fluor-Tensids N-Polyoxyethylenethylperfluoroctan-Säureamid zugesetzt.To 332 g of an aqueous dispersion containing 25% by weight of TiO ₂ with an average particle size between 0.3 and 0.5 μm and 2.5% by weight of polyvinyl alcohol (from Wacker Chemie GmbH, Germany, under the trademark POLYVIOL WX sold hydrolyzed polyvinyl acetate), there are 79.1 g of an aqueous dispersion of hydrolyzed tetramethoxysilane (22 wt .-% hydrolyzed tetramethoxysilane). 10 g of a 4.1% by weight solution of AKYPO OP80 ^{™ are} added to this mixture. Akypo OP80 is a commercially available surfactant from Chemy. 2 g of a 5% strength by weight solution of the fluorosurfactant N-polyoxyethyleneethylperfluorooctane acid amide are also added.

Anschließend werden 331 g einer Polystyrolemulsion zugesetzt. Diese Emulsion weist ein Gew.-% von 12,05 auf und ist nicht-ionisch stabilisiert.Then 331 g of a polystyrene emulsion added. This emulsion has a weight% of 12.05 and is non-ionically stabilized.

Die Lösung wird auf einen wärmefixierten, biaxial gestreckten Polyethylenterephthalatfilm mit einer Stärke von 175 μm aufgetragen, wobei eine Gesamtbeschichtungsstärke von 6,83 g/m² erhalten wird.The solution is applied to a heat-set, biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 175 μm, a total coating thickness of 6.83 g / m ^{2 being} obtained.

Die Gießlösung wird in einer Naßschichtstärke von 50 μm aufgetragen und der Film durch Luftpralltrocknung mit Luft bei 50°C und einem Feuchtigkeitsgehalt von 4 g/m² getrocknet.The casting solution is applied in a wet layer thickness of 50 μm and the film is dried by air impact drying with air at 50 ° C. and a moisture content of 4 g / m ² .

Beispiel 4Example 4

Zu 308 g einer wäßrigen Dispersion, die 25 Gew.-% TiO₂ mit einer mittleren Teilchengröße zwischen 0,3 und 0,5 μm und 2,5 Gew.-% Polyvinylalkohol (von Wacker Chemie GmbH, Deutschland, unter dem Warenzeichen POLYVIOL WX vertriebenes hydrolysiertes Polyvinylacetat) enthält, gibt man 73,5 g einer wäßrigen Dispersion aus hydrolysiertem Tetramethoxysilan (22 Gew.-% hydrolysiertes Tetramethoxysilan). Es werden ebenfalls 175 g einer 5 gew.-%igen Polyvinylalkohollösung zugesetzt. Als Polyvinylalkohol verwendet man POLYVIOL WX 48/20, das von Wacker, Burghausen, Deutschland, vertrieben wird. Zu diesem Gemisch werden 10 g einer 4,1 gew.-%igen Lösung von AKYPO OP80^TM gegeben. Akypo OP80 ist ein im Handel erhältliches Tensid von Chemy. Es werden ebenfalls 2 g einer 5 gew.-%igen Lösung des Fluor-Tensids N-Polyoxyethylenethylperfluoroctan-Säureamid zugesetzt.To 308 g of an aqueous dispersion containing 25% by weight of TiO ₂ with an average particle size between 0.3 and 0.5 μm and 2.5% by weight of polyvinyl alcohol (from Wacker Chemie GmbH, Germany, under the trademark POLYVIOL WX sold hydrolyzed polyvinyl acetate), there are 73.5 g of an aqueous dispersion of hydrolyzed tetramethoxysilane (22 wt .-% hydrolyzed tetramethoxysilane). 175 g of a 5% by weight polyvinyl alcohol solution are also added. The polyvinyl alcohol used is POLYVIOL WX 48/20, which is sold by Wacker, Burghausen, Germany. 10 g of a 4.1% by weight solution of AKYPO OP80 ^{™ are} added to this mixture. Akypo OP80 is a commercially available surfactant from Chemy. 2 g of a 5% strength by weight solution of the fluorosurfactant N-polyoxyethyleneethylperfluorooctane acid amide are also added.

Das Volumen wird mit destilliertem Wasser auf 1.000 ml gebracht. Der pH wird mit NaOH auf 4,0 eingestellt.The volume is brought to 1,000 ml with distilled water. The pH is adjusted to 4.0 with NaOH posed.

Beispiel 5Example 5

Zu 314 g einer wäßrigen Dispersion, die 25 Gew.-% TiO₂ mit einer mittleren Teilchengröße zwischen 0,3 und 0,5 μm und 2,5 Gew.-% Polyvinylalkohol (von Wacker Chemie GmbH, Deutschland, unter dem Warenzeichen POLYVIOL WX vertriebenes hydrolysiertes Polyvinylacetat) enthält, gibt man 74,6 g einer wäßrigen Dispersion aus hydrolysiertem Tetramethoxysilan (22 Gew.-% hydrolysiertes Tetramethoxysilan) und 7,4 g Glycerin. Zu diesem Gemisch werden 10 g einer 4,1 gew.-%igen Lösung von AKYPO OP80^TM gegeben. Akypo OP80 ist ein im Handel erhältliches Tensid von Chemy. Es werden ebenfalls 2 g einer 5 gew.-%igen Lösung des Fluor-Tensids N-Polyoxyethylenethylperfluoroctan-Säureamid zugesetzt.To 314 g of an aqueous dispersion containing 25% by weight of TiO ₂ with an average particle size between 0.3 and 0.5 μm and 2.5% by weight of polyvinyl alcohol (from Wacker Chemie GmbH, Germany, under the trademark POLYVIOL WX contains hydrolyzed polyvinyl acetate), 74.6 g of an aqueous dispersion of hydrolyzed tetramethoxysilane (22% by weight of hydrolyzed tetramethoxysilane) and 7.4 g of glycerol are added. 10 g of a 4.1% by weight solution of AKYPO OP80 ^{™ are} added to this mixture. Akypo OP80 is a commercially available surfactant from Chemy. 2 g of a 5% strength by weight solution of the fluorosurfactant N-polyoxyethyleneethylperfluorooctane acid amide are also added.

Nanostruktur des wärmeempfindlichen BilderzeugungselementsNanostructure of the heat sensitive Imaging element

Die spezifische Oberfläche und der Porendurchmesser der Beschichtung werden mit einem Micromeritics ASAP2400-Gerät gemessen.The specific surface and The pore diameter of the coating is made using a micromeritics ASAP2400 device measured.

Der Mittenrauhwert der Plattenoberfläche wird mit einem Perthometer MAHR PERTHEN S6P, der einen mit einem Diamanttaster mit einem Durchmesser von 5 μm ausgestatteten Meßkopf RTK 50 (Handelsname von Feinprüf Perthen GmbH, Goettingen, Deutschland) enthält, bei einem Druck von 1,0 mN gemessen.The average roughness of the plate surface is with a MAHR PERTHEN S6P perthometer, one with a diamond probe with a diameter of 5 μm equipped measuring head RTK 50 (trade name of Feinprüf Perthen GmbH, Goettingen, Germany) contains, at a pressure of 1.0 mN measured.

Lithografische Eigenschaften:Lithographic properties:

Empfindlichkeit für Fleckenbildung:Stain sensitivity:

Die lithografischen Eigenschaften des wärmeempfindlichen Bilderzeugungselements werden auf einer Heidelberg GTO 52-Druckpresse geprüft, wobei als Druckfarbe Van Son Rubberbase RB2329 und als Feuchtwasser Rotamatic-Feuchtwasser verwendet werden. Vor der Prüfung der lithografischen Eigenschaften läßt man die Presse 3.000 Abzüge lang laufen, bis "Gleichgewichts"-Bedingungen erhalten werden. Danach werden die Testplatten ohne Anfeuchtung in die Presse eingespannt. Man läßt die Presse 10 Umdrehungen lang mit den Platten in Kontakt mit dem Dahlgren-Feuchtwerk laufen. Danach werden die Platten in Kontakt mit den Farbauftragwalzen und 5 Umdrehungen später in Kontakt mit Papier gebracht. Die Fleckenbildung auf dem bedruckten Papier wird optisch ausgewertet.The lithographic properties of the heat sensitive Imaging elements are tested on a Heidelberg GTO 52 printing press, whereby as printing ink Van Son Rubberbase RB2329 and as fountain solution Rotamatic fountain solution be used. Before the test of the lithographic properties, the press is left for 3,000 prints run until "equilibrium" conditions are obtained become. The test plates are then placed in the press without moistening clamped. You leave the press 10 turns with the plates in contact with the Dahlgren dampening system to run. Then the plates are in contact with the inking rollers and 5 turns later brought into contact with paper. The staining on the printed Paper is optically evaluated.

Wärmeempfindlichkeit:Thermal sensitivity:

Die obenerwähnten Materialien werden in einem OYO GS618-Wärmedrucker mit einer Auflösung von 400 dpi bebildert, wobei unter Standardbedingungen bei 0,2 Zoll/s gedruckt wird.The above mentioned materials are in an OYO GS618 thermal printer with a resolution Imaged from 400 dpi, under standard conditions at 0.2 inches / s is printed.

Nach Bebilderung werden die Platten auf einer AB Dick 360-Druckpresse geprüft, wobei als Druckfarbe Van Son Rubber Base und als Feuchtwasser eine 2%ige Tame-Lösung verwendet werden. Die Bildqualität auf dem bedruckten Papier wird optisch ausgewertet. Die Auflagenhöhe beträgt 250 Abzüge.After imaging, the plates on an AB Dick 360 printing press checked, with Van Son Rubber Base as the printing ink and one as the fountain solution 2% Tame solution be used. The image quality the printed paper is optically evaluated. The circulation is 250 prints.

Physikalische Eigenschaften:physical Characteristics:

Die physikalischen Eigenschaften des Bilderzeugungselements werden durch Messung der Kratzfestigkeit ausgewertet. In diesem Test werden die mechanischen Eigenschaften und die Haftung quantitativ ausgewertet.The physical properties of the imaging element are measured by measuring the scratch resistance evaluated. In this test the mechanical properties and evaluated the liability quantitatively.

Ankratzen des wärmeempfindlichen Bilderzeugungselementsscratching of the heat sensitive Imaging element

Die obenerwähnten Materialien werden im „Linisoft"-Test angekratzt. Dieser Test simuliert die mechanische Belastung im Druckvorgang. Zunächst wird das Bilderzeugungselement bis zum Erreichen eines Gleichgewichts in destilliertem Wasser gequellt. Sicherheitshalber wird als Quellzeit 2 Minuten eingestellt.The above-mentioned materials are scratched in the "Linisoft" test. This test simulates the mechanical load in the printing process. First the imaging element until equilibrium is reached swollen in distilled water. For safety's sake, it is the source time 2 minutes set.

Bei dieser Probe wird das Bilderzeugungselement mit Nadeln bei einer Geschwindigkeit von 96 cm/Min. unter präzise eingestellter Last angekratzt. Die Nadeln sind des Robin-Typs mit einem Radius von 1,5 mm. Es werden mit folgender Last 15 Kratzer angebracht: 57–85 –114–142–170–113–169–225–282–338–400–600–800– 1000 und 1200 mN.In this sample, the imaging element with needles at a speed of 96 cm / min. under precisely set Load scratched. The needles are of the robin type with a radius of 1.5 mm. 15 scratches are made with the following load: 57–85 –114–142–170–113–169–225–282–338–400–600–800– 1000 and 1200 mN.

Auswertung der Kratzfestigkeitevaluation the scratch resistance

Nach Trocknung des Bilderzeugungselements werden die 15 Kratzer auf Schadenbreite ausgewertet und die Kratzer in Tabelle 1 mit einer Ziffer bewertet.After drying the imaging element the 15 scratches are evaluated for damage width and the scratches rated with a number in Table 1.

Reicht die Kratzertiefe bis zum Träger, so deutet dies auf eine vollständige Schichtablösung und wird eine zusätzliche Ziffer hinzugezählt. Bei diesem Phänomen sieht der angekratzte Bereich verfärbt bis durchsichtig aus. Dieser Wert ist 3 bei örtlich begrenzter Verfärbung. Ist der Kratzer vollkommen durchsichtig, so wird ein Wert 5 hinzugezählt.If the scratch depth reaches the wearer, so this indicates a complete delamination and becomes an additional one Number added. With this phenomenon the scratched area looks discolored to transparent. This Value is 3 at local limited discoloration. If the scratch is completely transparent, a value of 5 is added.

Tabelle 1

Table 1

Die Summe aller gegebenen Ziffern ergibt die Kratzfestigkeit des Materials. Je niedriger der Wert, desto besser die Kratzfestigkeit.The sum of all given digits results in the scratch resistance of the material. The lower the value, the better the scratch resistance.

Ergebnisse

Results

Verh.Married.: Verhältnis der spezifischen Oberfläche zum Mittenrauhwert (9/m² μm) Ratio of the specific surface to the average roughness (9 / m ² μm)
MPWMPW: mittlere Porenbreite (nm). medium pore width (Nm).

Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, daß das Verhältnis der spezifischen Oberfläche zum Mittenrauhwert eines wärmeempfindlichen Materials über 0,65 und die mittlere Porenbreite unter 15 nm liegen soll, um eine lithografische Druckplatte mit guter Kratzfestigkeit und keiner oder nahezu keiner Fleckenbildung zu erhalten.The results show that that this relationship the specific surface to the average roughness of a heat sensitive Material about 0.65 and the average pore width should be less than 15 nm by one lithographic printing plate with good scratch resistance and none or get almost no staining.

Claims

A heat-sensitive material suitable for the production of lithographic printing plates, which contains on an lithographic base an image-forming layer with a hydrophilic binder, a cross-linking agent for the hydrophilic binder, metal oxide particles with an average diameter of at least 100 nm and dispersed hydrophobic thermoplastic polymer particles, characterized in that that the image-forming layer has a ratio of the specific surface area (in m ² / g) to the average roughness (in μm) of more than 0.65 and the mean pore width is less than 15 nm.

thermosensitive Material according to claim 1, characterized in that the ratio of the specific surface the mean roughness is more than 0.85.

thermosensitive Material according to claim 1 or 2, characterized in that the middle Pore width is less than 7 nm.

thermosensitive Material according to one of the claims 1 to 3, characterized in that the metal oxide particle titanium oxide is.

thermosensitive Material according to one of the claims 1 to 4, characterized in that the heat-sensitive material Light in warmth converting link contains.

thermosensitive Material according to claim 5, characterized in that the light in warmth converting connection one opposite Infrared sensitive dye or an infrared sensitive Pigment is.

Heat-sensitive material according to one of claims 1 to 6, characterized in that the image-forming layer is applied in an amount between 1 and 12 g / m ² .

A method of making a lithographic printing plate comprising the step of Sensitive material according to one of claims 1 to 7 is heated imagewise, whereby an increase in the hydrophobicity and oleophilicity of the exposed areas is brought about without loss of hydrophilicity of the non-imaged areas.

Process for making a lithographic printing plate according to claim 8, characterized in that an image by direct thermal Record is obtained.

Process for the preparation of a lithographic Printing plate according to claim 8 or 9, characterized in that the heat-sensitive Material is clamped in a printing press.