DE697633C - Process for the removal of nitrogen oxide from gases containing sulfur with the help of metal sulfides - Google Patents

Process for the removal of nitrogen oxide from gases containing sulfur with the help of metal sulfides

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DE697633C
DE697633C DE1936M0136110 DEM0136110D DE697633C DE 697633 C DE697633 C DE 697633C DE 1936M0136110 DE1936M0136110 DE 1936M0136110 DE M0136110 D DEM0136110 D DE M0136110D DE 697633 C DE697633 C DE 697633C
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    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/32Purifying combustible gases containing carbon monoxide with selectively adsorptive solids, e.g. active carbon

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Description

Verfahren zur Stickoxydentfernung aus schwefelhaltigen Gasen mit Hilfe. von Metallsulfiden Es ist bekannt, für die Stickoxydreinigung von Gasen Metallsulfide, insbesondere auch Eisensulfid; zu verwenden und beispielsweise zu diesem Zweck die. übliche Gasreinigungsmasse, wie beispielsweise die Luxsche Masse, zunächst durch Schwefelaufnahme. in. Eisensulfid überzuführen und dann das -so gebildete Eisensulfid für die. Stickoxydrein'igung anzuwenden. Bei -diesem bekannten Verfahren war es jedoch nicht möglich, die mit Stickoxyd .angereicherte Reinigungsmasse zu regenerieren, da- bei der Regenerierung beispielsweise der mit Stickoxyd. angereicherten Luxschen Masse ein Verbrennen dieser- Masse eintritt.. Infolgedessen sollte nach dem bekannten Vorschlag die. Masse nach der Stickoxydaufnahme fortgeworfen werden. Da zur Anreicherung der Reinigungsmasse mit Schwefel ,auf das für den Verkauf @erforderliche Maß eine wiederholte Verwendung der Masse für die Sch-%a#efelreinigung nach entsprechender Wiederbelebung erforderlich ist, kann die nach dem bekannten Vorschlag zur Stickoxydreinigung ausgenutzte Masse nicht dem Verkauf zugeführt werden, so daß, sie eine Verlustquelle für ein nach dem bekannten Verfahren arbeitendes Gaswerk darstellen würde. Infolgedessen arbeitet das. blekannte Verfahren unwirtschaftlich, da die Gaswerke es sich nicht leisten können, einen 'Teil ihrer Reinigungsmasse einfach fortzuwerfen.Process for removing nitrogen oxide from sulphurous gases with the help of. of metal sulphides It is known that metal sulphides, in particular also iron sulfide; to use and, for example, the. customary gas cleaning mass, such as the Lux mass, first through Sulfur absorption. in. Iron sulfide and then the -so formed iron sulfide for the. Apply nitrogen oxide cleaning. With this known procedure it was however, it is not possible to regenerate the cleaning compound enriched with nitrogen oxide, in the case of regeneration, for example, the one with nitrogen oxide. enriched Luxschen Mass a burning of this- mass occurs .. As a result, should according to the known Suggestion the. Mass are thrown away after nitric oxide uptake. As for enrichment of the cleaning compound with sulfur, to the level required for sale repeated use of the compound for cleaning wood after appropriate Resuscitation is required, according to the well-known proposal for nitrogen oxide purification Exploited mass is not put up for sale, so that it is a source of loss for a gasworks operating according to the known method. Consequently Does the bleknow process work uneconomically, since the gas works are not can afford to simply throw away part of their cleaning compound.

Prak 'fisch _ ist eine Wiederbelebung nur solcher Reinigungsmassen möglich, denen Huminstoffe beigemischt sind. Wenn man die Wiederbelebung der Masse z. B. durch Einleiten von Luft in den Kasten oder durch Ausbreiten der Masse an der Luft vornimmt, so. wird 'zunächst Stickoxyd ;abgespalten, die graue Farbe .der Masse geht in eine dunklere Tönung- über, und man erhält dann ,die bekannte Zerlegung des Schwefeleisens in Eisenhydroxyd und elementaren Schwefel. Die so regenerierte Masse enthält aber immer noch etwa 25 % der Stickoxyde, die ursprünglich in .ihr enthalten waren. Leitet man jetzt durch diese Masse frisches Gas, - so wird unter gleichzeitiger Bildung ,von Schwefeleisen- zunächst das noch in ,ihr befindliche Stickoxyd ausgetrieben. Erst nach und nach bekommt die Masse wieder eine Aufnahmefähigkeit für Stickoxyd, das nun von neuem absorbiert wird.In practice, a revitalization is only possible for cleaning compounds to which humic substances have been added. If you want to revive the crowd z. B. by introducing air into the box or by spreading the mass in the air, so. if nitrogen oxide is first split off, the gray color of the mass changes to a darker shade, and one then obtains the well-known decomposition of iron sulphide into iron hydroxide and elemental sulfur. The mass regenerated in this way still contains around 25 % of the nitrogen oxides that were originally contained in it. If fresh gas is now passed through this mass - with the simultaneous formation of iron sulphide - the nitrogen oxide still in it is initially expelled. Only gradually does the mass regain its capacity for nitric oxide, which is now absorbed again.

Die Stickoxydentfernung aus dem schwefelhaltigen Gas unter Wiederverwendung der regenerierten Masse geschieht nun erfindungsgemäß in der Weise, daß das Gas durch beispielsweise auf Horden, aufgeschichtete Reinigungsmassen, die aus je einer Lage von mit Huminstoffen gemischtem frischem Metall-.-oxyd bzw. -hydroxyd und einer Lage wesentlichen zu Metalloxyd bzw. -hydrolind> regenerierter, aber noch Stickoxyd enthalte: der Masse besehen, geleitet -wird, undzwar derart, daß das Gas so lange zuerst durch die frische Masselage, bis der größte Teil davon in Metallsulfid umgewandelt ist, und dann unter Umkehrung der Strömungsrichtung zuerst durch die regenerierte Masselage geleitet wird.The removal of nitrogen oxide from the sulfur-containing gas with reuse the regenerated mass is now done according to the invention in such a way that the gas by for example on hordes, piled up cleaning compounds, each consisting of a layer of fresh metal -.- oxide or -hydroxyd and a layer essential to metal oxide or -hydrolind> regenerated, but still contain nitrogen oxide: the mass is viewed, conducted - is, and indeed in such a way, that the gas so long first through the fresh massaging until most of it is converted into metal sulfide, and then reversing the direction of flow is first passed through the regenerated massage layer.

Dias Verfahren soll an Hand der beiliegenden Zeichnung erläutert werden.The procedure should be explained using the accompanying drawing.

Mit z ist ein Behälter für die Masse bezeichnet, der bei a und 3 Stutzen für den Ein- bzw. Austritt des Gases besitzt; q. ist der Verteilerraum für das Gas, und 5 und 6 stellen die Horden® dar, auf welchen die Reinigungsinasse aufgeschüttet wird.With z a container for the mass is designated, the nozzle at a and 3 for the entry and exit of the gas; q. is the distribution room for the gas, and Figures 5 and 6 represent the Horde® on which the cleaning agent is piled will.

Wenn der Kasten in Betrieb genommen werden soll, wird gemäß, der Erfindung die obere Horde 5 zunächst mit einer Schicht 7 belegt, welche aus alter, wiederbelebter Masse besteht. Diese Masse enthält, -wie. bereits oben dargelegt, noch Stickoxyd. Diarüber wird eine Schicht 8 aus neuer, noch ungebrauchter Masse angebracht. Die urfitere Horde 6 wird in umgekehrter Reihenfolge beschickt. Die untere Schicht g besteht aus frischer Masse, während die obere Schicht ro aus alter regenerierter Masse aufgebaut ist.When the box is to be put into operation, according to the invention the upper tray 5 initially covered with a layer 7, which is made of old, revived Mass exists. This mass contains -like. already stated above, still nitrogen oxide. A layer 8 of new, as yet unused compound is applied over it. the original horde 6 is fed in the reverse order. The lower layer g consists of fresh mass, while the upper layer ro consists of old regenerated Mass is built up.

Zu Beginn des Betriebes wird der Kasten so betrieben, daß der Gaseintritt durch den Stutzen a, der Gasaustritt durch den Stutzen 3 erfolgt. Dias - Gas strömt dann in Richtung der Pfeile aus dem Verteilerraum q. unter bzw. über die Horden 6 und 5, dringt durch die aufgeschütteten Schichten der Reinigungsmasse und verläßt den Kasten durch den Stutzen 3. In diesem Betriebsstadium darf der Kasten - nur schwach belastet werden. Die frische Reinigungsmasse nimmt den Schivefehvasserstoff aus dem Gase auf und wird dadurch zur Aufnahme von Stickoxyden aktiviert. In dieser Zeit kann das Stickoxyd aus dem Gas nur entsprechend der Neubildung von Metallsulfiden mit der neuen Masse herausgenommen werden. Das in der alten .Masse noch vorhandene Stickoxyd wird in r so lange .zurückgehalten, als sich dort 1n Metallsulfid bildet. Man arbeitet desso, daß, die neue Masse zu @/3 bzw. 3/1 in Metallsulfid umgewandelt -wird. Dadurch ist die absolute 'Sicherheit gegeben, daß in der alten Masse keine Metallsulfidbildung und damit auch keine Stickoxydentfernung stattfinden kann. Sobald genügend Metallsulfid in der neuen Masse gebildet ist, wird der Gasstrom entgegengesetzt zur ursprünglichen Richtung durch den Kasten hindurchgeführt. Dias Gas strömt dann über Stützen 3 durch die alten regenerierten Massen 7 und zo und die frischen Massen 8 und 9 zum nunmehrigen Ausgang, Stutzen a. Dabei bilden sich in der alten Masse Metallsulfide, welche die Veranlassung zur Entfernung des letzten Restes Stickoxydes aus der alten Massegeben. Diese Stickoxydreste werden in der darauffolgenden neuen, durch Metallsulfidbildung aktivierten Masse abgefangen, ebenso wie auch das im Gas enthaltene Stickoxyd dort aufgenommen und unschädlich gemacht wird. Der Kasten ist jetzt für den Vollbetrieb ge- eignet und kann in gewohnter Weise stark belastet werden.At the beginning of operation, the box is operated in such a way that the gas enters through the nozzle a and the gas exits through the nozzle 3. Dias gas then flows out of the distributor chamber q in the direction of the arrows. below or above the hordes 6 and 5, penetrates through the heaped up layers of cleaning compound and leaves the box through the nozzle 3. At this stage of operation, the box - may only be lightly loaded. The fresh cleaning compound absorbs the defective hydrogen from the gases and is thereby activated to absorb nitrogen oxides. During this time, the nitrogen oxide can only be removed from the gas in accordance with the new formation of metal sulfides with the new mass. The nitrogen oxide still present in the old mass is retained in r as long as 1n metal sulfide is formed there. One works in such a way that the new mass is converted to @ / 3 or 3/1 in metal sulfide. This gives the absolute 'certainty that no metal sulfide formation and thus no nitrogen oxide removal can take place in the old mass. As soon as enough metal sulfide has formed in the new mass, the gas flow is passed through the box in the opposite direction to the original. The gas then flows over supports 3 through the old regenerated masses 7 and zo and the fresh masses 8 and 9 to the current exit, nozzle a. In the process, metal sulfides are formed in the old mass, which give rise to the removal of the last residue of nitrogen oxide from the old mass. These nitrogen oxide residues are trapped in the subsequent new mass activated by metal sulfide formation, just as the nitrogen oxide contained in the gas is absorbed there and rendered harmless. The box is now overall is suitable for the full operation and can be heavily loaded in the usual way.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Stickoxydentfernung aus schwefelhaltigen Gasen mit Hilfe von Metallsulfiden, dadurch gekennzeichnet, daß das Gas durch beispielsweise auf Horden aufgeschichtete Reinigungsmassen, die aus je einer Lage von mit Huminstoffen gemischtem frischem Metalloxyd bzw. -hydroxyd und einer Lage im wesentlichen zu Metalloxyd bzw. -hydroxyd 'regenerierter, aber noch Stickoxyd ,enthaltender Masse, bestehen, geleitet %vird, und zwar derart, daß das Gas so lange zuerst durch die frische Masselage, bis der größte Teil davon in Metallsulfid umgewandelt ist, und dann unter Umkehrung der Strömungsrichtung zuerst durch die regenerierte Masselage geleitet wird.PATENT CLAIM: Process for removing nitrogen oxide from sulfur-containing Gases with the help of metal sulphides, characterized in that the gas by for example cleaning compounds stacked on hordes, each consisting of a layer of humic substances mixed fresh metal oxide or hydroxide and a layer essentially to Metal oxide or metal hydroxide regenerated, but still containing nitrogen oxide, exist, passed% vird in such a way that the gas first through the fresh massage until most of it is converted to metal sulfide, and then reversing the direction of flow first through the regenerated mass layer is directed.
DE1936M0136110 1936-10-28 1936-10-28 Process for the removal of nitrogen oxide from gases containing sulfur with the help of metal sulfides Expired DE697633C (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1085640B (en) * 1957-09-03 1960-07-21 Linde Eismasch Ag Removal of nitrogen oxide from gas mixtures containing it

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